JP2001019966A - 難燃剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents
難燃剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐酸性、耐水性、加工性に優れた
難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難燃剤を含有
する難燃性合成樹脂組成物、及び該樹脂組成物の成形品
の提供。 【解決手段】 金属水酸化物を式（１） 【化１】 （式中、Ｘは水素、フェニル基等、Ｙは水素、アルキル
基等、Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基等、ｍは０又は正の
整数、nは正の整数、〜は主鎖の重合状態を示す。）、
式（２） 【化２】 （式中Ｘ、Ｙ等は式（１）と同義である。）、又は式
（３） 【化３】 （式中、Ｘ、〜は式（１）と同義、Ｙ1、Ｙ2は水素、ア
ルキル基等、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素、アルキル基、ａ，
ｂ，ｃは正の整数を示す。）で表される共重合体、又は
重合体のエマルジョンで表面処理した合成樹脂用難燃
剤、該難燃剤を含む樹脂組成物及びその成形品。
難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難燃剤を含有
する難燃性合成樹脂組成物、及び該樹脂組成物の成形品
の提供。 【解決手段】 金属水酸化物を式（１） 【化１】 （式中、Ｘは水素、フェニル基等、Ｙは水素、アルキル
基等、Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基等、ｍは０又は正の
整数、nは正の整数、〜は主鎖の重合状態を示す。）、
式（２） 【化２】 （式中Ｘ、Ｙ等は式（１）と同義である。）、又は式
（３） 【化３】 （式中、Ｘ、〜は式（１）と同義、Ｙ1、Ｙ2は水素、ア
ルキル基等、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素、アルキル基、ａ，
ｂ，ｃは正の整数を示す。）で表される共重合体、又は
重合体のエマルジョンで表面処理した合成樹脂用難燃
剤、該難燃剤を含む樹脂組成物及びその成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃剤、難燃性樹脂
組成物及びその使用、特にケーブルとしての使用に関す
る。さらに詳しくは、金属水酸化物を共重合体又は重合
体のエマルジョンで表面処理した加工性、耐酸性に優れ
た難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難燃剤を含
有する難燃性樹脂組成物、該難燃性樹脂組成物の成形
品、及び該成形品の使用、特に難燃性ケーブルとしての
使用に関する。
組成物及びその使用、特にケーブルとしての使用に関す
る。さらに詳しくは、金属水酸化物を共重合体又は重合
体のエマルジョンで表面処理した加工性、耐酸性に優れ
た難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難燃剤を含
有する難燃性樹脂組成物、該難燃性樹脂組成物の成形
品、及び該成形品の使用、特に難燃性ケーブルとしての
使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ハロゲン化合物又は三酸化アンチモ
ン又はその両者の組み合わせからなるいわゆるハロゲン
系の難燃剤は、火災時に大量の煙と有毒ガスを発生する
ため、社会的に問題を生じていた。このため、ハロゲン
系難燃剤を出来る限り使用しない難燃剤の研究が活発に
行われてきた。その結果、無機化合物、中でも水酸化マ
グネシウムや水酸化アルミニウムに代表される金属水酸
化物は、有効な難燃剤であるという評価が得られてい
る。金属水酸化物を配合した樹脂組成物は、燃焼時の発
煙量が少なくしかも無毒である。さらに、水酸化マグネ
シウムは、水酸化アルミニウムに見られるような、樹脂
の加工温度でそれ自体の一部が脱水分解し樹脂成形体を
発泡させるようなことがなく、適用に適した樹脂が多
い。
ン又はその両者の組み合わせからなるいわゆるハロゲン
系の難燃剤は、火災時に大量の煙と有毒ガスを発生する
ため、社会的に問題を生じていた。このため、ハロゲン
系難燃剤を出来る限り使用しない難燃剤の研究が活発に
行われてきた。その結果、無機化合物、中でも水酸化マ
グネシウムや水酸化アルミニウムに代表される金属水酸
化物は、有効な難燃剤であるという評価が得られてい
る。金属水酸化物を配合した樹脂組成物は、燃焼時の発
煙量が少なくしかも無毒である。さらに、水酸化マグネ
シウムは、水酸化アルミニウムに見られるような、樹脂
の加工温度でそれ自体の一部が脱水分解し樹脂成形体を
発泡させるようなことがなく、適用に適した樹脂が多
い。
【０００３】水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム
からなる難燃剤を高濃度で充填した合成樹脂は原子力発
電、船舶、自動車、地下鉄、洞道内通信などに用いられ
る電線、家電製品や電子機器の部品、建材など広く用い
られるようになっている。
からなる難燃剤を高濃度で充填した合成樹脂は原子力発
電、船舶、自動車、地下鉄、洞道内通信などに用いられ
る電線、家電製品や電子機器の部品、建材など広く用い
られるようになっている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】しかし、水酸化マグネ
シウムを含む製品は、長時間酸性雨又は湿度の高い状態
に曝されると、炭酸などと反応した水酸化マグネシウム
が、炭酸マグネシウムや塩基性炭酸マグネシウム等の形
で折出し表面を白化させ、成形品の外観を損なうという
問題がある。さらには、樹脂中にあった水酸化マグネシ
ウムが製品表面に徐々に移行し、本来有すべき難燃性が
低下するという問題が知られている。極性物質である水
酸化マグネシウムを大量に含む製品は耐水性が悪く長時
間水に曝されると、電気特性を示す体積固有抵抗値が低
下する。このため、使用できる電線の種類が限定される
こととなる。金属水酸化物で樹脂を充分な程度に難燃化
しようとすると、金属水酸化物を高濃度で樹脂に充填す
る必要がる。そのため加工性（生産性）が悪くなるとい
う問題が生ずる。つまり、金属水酸化物を樹脂に充填す
ると、樹脂組成物及びその成形品の加工性、耐水性、耐
酸性の劣化という問題が生ずる。高級脂肪酸類又はその
アルカリ金属塩、シラン系、チタン系等の各種カップリ
ング剤により表面処理された難燃剤も提案されている。
しかし、表面処理剤の種類によってはある程度の耐水
性、耐酸性は改善される。しかし押出機内での樹脂組成
物の流れが悪くなる、すなわち加工性が悪くなる。又、
表面処理剤の種類によっては、加工性は良くなるもの
の、耐水性、耐酸性が悪くなる。このため、表面処理剤
の使用によっては、上記の課題をいずれも解決できるま
でには至っていない。
シウムを含む製品は、長時間酸性雨又は湿度の高い状態
に曝されると、炭酸などと反応した水酸化マグネシウム
が、炭酸マグネシウムや塩基性炭酸マグネシウム等の形
で折出し表面を白化させ、成形品の外観を損なうという
問題がある。さらには、樹脂中にあった水酸化マグネシ
ウムが製品表面に徐々に移行し、本来有すべき難燃性が
低下するという問題が知られている。極性物質である水
酸化マグネシウムを大量に含む製品は耐水性が悪く長時
間水に曝されると、電気特性を示す体積固有抵抗値が低
下する。このため、使用できる電線の種類が限定される
こととなる。金属水酸化物で樹脂を充分な程度に難燃化
しようとすると、金属水酸化物を高濃度で樹脂に充填す
る必要がる。そのため加工性（生産性）が悪くなるとい
う問題が生ずる。つまり、金属水酸化物を樹脂に充填す
ると、樹脂組成物及びその成形品の加工性、耐水性、耐
酸性の劣化という問題が生ずる。高級脂肪酸類又はその
アルカリ金属塩、シラン系、チタン系等の各種カップリ
ング剤により表面処理された難燃剤も提案されている。
しかし、表面処理剤の種類によってはある程度の耐水
性、耐酸性は改善される。しかし押出機内での樹脂組成
物の流れが悪くなる、すなわち加工性が悪くなる。又、
表面処理剤の種類によっては、加工性は良くなるもの
の、耐水性、耐酸性が悪くなる。このため、表面処理剤
の使用によっては、上記の課題をいずれも解決できるま
でには至っていない。
【０００５】本発明は、上記の課題を解決する耐酸性、
耐水性、加工性に優れた難燃性樹脂組成物を提供できる
難燃剤、該難燃剤を含有する難燃性合成樹脂組成物、及
び該樹脂組成物の成形品の提供を目的とする。
耐水性、加工性に優れた難燃性樹脂組成物を提供できる
難燃剤、該難燃剤を含有する難燃性合成樹脂組成物、及
び該樹脂組成物の成形品の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃剤は、金属
水酸化物を式（１）
水酸化物を式（１）
【０００７】
【化４】 （式中、Ｘは水素、フェニル基、アルキルフェニル基、
及びハロゲン化フェニル基のいずれかを示し、Ｙは水
素、アルキル基又は官能基、例えばビニル基、エポキシ
基等を持った有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2は水素又はアルキ
ル基を示し、ｍは０又は正の整数を、ｎは正の整数を示
し、〜は主鎖において各モノマーがランダムに共重合又
は重合していることを示す。）又は、式（２）
及びハロゲン化フェニル基のいずれかを示し、Ｙは水
素、アルキル基又は官能基、例えばビニル基、エポキシ
基等を持った有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2は水素又はアルキ
ル基を示し、ｍは０又は正の整数を、ｎは正の整数を示
し、〜は主鎖において各モノマーがランダムに共重合又
は重合していることを示す。）又は、式（２）
【０００８】
【化５】 （式中、Ｘ、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍ，ｎ及び〜は、式（１）
のＸ、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍ，ｎ及び〜水素とそれぞれ同じ
意味を表す。）又は式（３）
のＸ、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍ，ｎ及び〜水素とそれぞれ同じ
意味を表す。）又は式（３）
【０００９】
【化６】 （式中、Ｘ、Ｒ1，Ｒ2〜は式（１）のＸ、Ｒ1，Ｒ2〜と
それぞれ同じ意味を表し、Ｙ1、Ｙ2は水素、アルキル基
又は官能基、例えばビニル基、エポキシ基等を有する有
機基を示し、Ｒ3は水素又はアルキル基を示し、ａ，
ｂ，ｃは正の整数を示す。）で表される共重合体又は重
合体のエマルジョンで表面処理したものである。
それぞれ同じ意味を表し、Ｙ1、Ｙ2は水素、アルキル基
又は官能基、例えばビニル基、エポキシ基等を有する有
機基を示し、Ｒ3は水素又はアルキル基を示し、ａ，
ｂ，ｃは正の整数を示す。）で表される共重合体又は重
合体のエマルジョンで表面処理したものである。
【００１０】本発明で用いられる共重合体又は重合体
は、式（１）から式（３）で示されるものである。式
（１）又は式（２）で示される共重合体又は重合体とし
ては、例えば、アクリ酸エステル、エチレン・アクリル
酸エステル、スチレン・アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、エチレン・メタクリル酸エステル、スチ
レン・メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン・
酢酸ビニル、スチレン・酢酸ビニルの各重合体又は共重
合体が例示できる。さらには化学式中のＹがビニル基、
エポキシ基等の官能基を有する有機基である上記の各重
合体及び共重合体が例示できる。式（１）、式（２）の
各モノマーを含む式（３）で示される多元共重合体とし
ては、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル多元
重合体、スチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル多
元重合体等が例示できる。本発明で用いられる共重合体
又は重合体は、式（１）、式（２）及び式（３）で示さ
れるポリマーをカチオン系、アニオン系、又はノニオン
系の界面活性剤を用いて微粒子で安定でかつ適正な粘度
を有するエマルジョンに調整することにより、金属水酸
化物に容易に表面処理することができる。
は、式（１）から式（３）で示されるものである。式
（１）又は式（２）で示される共重合体又は重合体とし
ては、例えば、アクリ酸エステル、エチレン・アクリル
酸エステル、スチレン・アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、エチレン・メタクリル酸エステル、スチ
レン・メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン・
酢酸ビニル、スチレン・酢酸ビニルの各重合体又は共重
合体が例示できる。さらには化学式中のＹがビニル基、
エポキシ基等の官能基を有する有機基である上記の各重
合体及び共重合体が例示できる。式（１）、式（２）の
各モノマーを含む式（３）で示される多元共重合体とし
ては、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル多元
重合体、スチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル多
元重合体等が例示できる。本発明で用いられる共重合体
又は重合体は、式（１）、式（２）及び式（３）で示さ
れるポリマーをカチオン系、アニオン系、又はノニオン
系の界面活性剤を用いて微粒子で安定でかつ適正な粘度
を有するエマルジョンに調整することにより、金属水酸
化物に容易に表面処理することができる。
【００１１】重合体のエマルジョン水溶液を得るために
用いられる界面活性剤としては、極性があって親水性の
ものが好ましい。それらを次に例示する。
用いられる界面活性剤としては、極性があって親水性の
ものが好ましい。それらを次に例示する。
【００１２】
【化７】 等のポリエーテル類が例示できる。
【００１３】金属水酸化物を共重合体又は重合体のエマ
ジョンで表面処理する時の表面処理量は、金属水酸化物
に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．１〜
１５重量である。表面処理量が上記範囲の下限より少な
い場合には加工性、耐水性、耐酸性の改善効果が不十分
であり、又は上記範囲の上限より多い場合にはコストが
高くなり経済的でない。表面処理法法は、特に限定しな
いが、例えば金属水酸化物スラリーにエマジョン化した
重合体又は共重合体を注加し十分に攪拌すると均一に処
理できる。
ジョンで表面処理する時の表面処理量は、金属水酸化物
に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．１〜
１５重量である。表面処理量が上記範囲の下限より少な
い場合には加工性、耐水性、耐酸性の改善効果が不十分
であり、又は上記範囲の上限より多い場合にはコストが
高くなり経済的でない。表面処理法法は、特に限定しな
いが、例えば金属水酸化物スラリーにエマジョン化した
重合体又は共重合体を注加し十分に攪拌すると均一に処
理できる。
【００１４】本発明で用いられる表面処理剤としては、
表面処理剤ａ：カップリング剤としてのシランカップリ
ング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカッ
プリング剤等、表面処理剤ｂ：高級脂肪酸及び／又はそ
のアルカリ金属塩としてのステアリン酸、オレイン酸、
パルミチン酸、ラウリン酸、及びそのナトリウム塩、カ
リウム塩等、表面処理剤ｃ：リン酸エステルとしてのス
テアリルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコー
ルリン酸エステル及びその金属塩やジエタノールアミン
塩等が例示できる。表面処理量は無機化合物に対して、
０．０１〜１０重量％好ましくは、０．０１〜５重量％
である。表面処理方法は特に限定しないが、例えば金属
水酸化物スラリーに処理剤を注加し十分に攪拌すると均
一に表面処理できる。また、表面処理剤処理と共重合体
又は重合体のエマジョンによる金属水酸化物の処理はい
ずれを先に行ってもよい。
表面処理剤ａ：カップリング剤としてのシランカップリ
ング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカッ
プリング剤等、表面処理剤ｂ：高級脂肪酸及び／又はそ
のアルカリ金属塩としてのステアリン酸、オレイン酸、
パルミチン酸、ラウリン酸、及びそのナトリウム塩、カ
リウム塩等、表面処理剤ｃ：リン酸エステルとしてのス
テアリルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコー
ルリン酸エステル及びその金属塩やジエタノールアミン
塩等が例示できる。表面処理量は無機化合物に対して、
０．０１〜１０重量％好ましくは、０．０１〜５重量％
である。表面処理方法は特に限定しないが、例えば金属
水酸化物スラリーに処理剤を注加し十分に攪拌すると均
一に表面処理できる。また、表面処理剤処理と共重合体
又は重合体のエマジョンによる金属水酸化物の処理はい
ずれを先に行ってもよい。
【００１５】本発明で用いる金属水酸化物は天然品、合
成品を問わない。このような金属水酸化物の例として
は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
カルシウム等が例示でき、単独又は２種類以上混合して
も良い。これらの化合物の平均粒子径は２０μｍ以下、
特に５μｍ以下が適当であり、ＢＥＴ比表面積は２０ｍ
2／ｇ以下、特に１０ｍ2／ｇ以下が適当である。上記範
囲の上限を超えると良好な成形体が得られない。金属水
酸化物は、結晶がよく成長し、かつ凝集の少ないものが
好ましい。
成品を問わない。このような金属水酸化物の例として
は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
カルシウム等が例示でき、単独又は２種類以上混合して
も良い。これらの化合物の平均粒子径は２０μｍ以下、
特に５μｍ以下が適当であり、ＢＥＴ比表面積は２０ｍ
2／ｇ以下、特に１０ｍ2／ｇ以下が適当である。上記範
囲の上限を超えると良好な成形体が得られない。金属水
酸化物は、結晶がよく成長し、かつ凝集の少ないものが
好ましい。
【００１６】本発明の樹脂組成物は、本発明のの難燃剤
を合成樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量配合
した加工性、耐水性、耐酸性に優れた難燃性樹脂組成物
である。配合量が１０重量部より少ないと樹脂組成物の
難燃性が低下し、３００重量部より多いと機械的物性が
低下する。
を合成樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量配合
した加工性、耐水性、耐酸性に優れた難燃性樹脂組成物
である。配合量が１０重量部より少ないと樹脂組成物の
難燃性が低下し、３００重量部より多いと機械的物性が
低下する。
【００１７】本発明の難燃性樹脂組成物に用いる合成樹
脂は、成形加工可能な任意の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂である。このような樹脂の例としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテンー１，ポリ４−メチル
ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレンブ
テンー１共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン・４−メチルペ
ンテン共重合体、プロピレン・ブテンー１重合体、プロ
ピレン・４−メチルペンテンー１共重合体、エチレン・
アクリル酸エステル共重合体、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体等の様なオレフィンの重合体又は共重合
体；ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＡ、ＡＥＳ、ＡＳ等のよ
うなスチレンの重合体又は共重合体；塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、エチレン・塩化
ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体のよう
な塩化ビニル系、酢酸ビニル系の重合体又は共重合体；
フェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、フッソ樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリケトン樹
脂、メタクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂：
又はＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＣＰＥ、ＣＳＭ、ＮＢＲ、Ｉ
Ｒ、ＩＩＲ、フッ素ゴム等のゴム類を例示できる。
脂は、成形加工可能な任意の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂である。このような樹脂の例としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテンー１，ポリ４−メチル
ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレンブ
テンー１共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン・４−メチルペ
ンテン共重合体、プロピレン・ブテンー１重合体、プロ
ピレン・４−メチルペンテンー１共重合体、エチレン・
アクリル酸エステル共重合体、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体等の様なオレフィンの重合体又は共重合
体；ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＡ、ＡＥＳ、ＡＳ等のよ
うなスチレンの重合体又は共重合体；塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、エチレン・塩化
ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体のよう
な塩化ビニル系、酢酸ビニル系の重合体又は共重合体；
フェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、フッソ樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリケトン樹
脂、メタクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂：
又はＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＣＰＥ、ＣＳＭ、ＮＢＲ、Ｉ
Ｒ、ＩＩＲ、フッ素ゴム等のゴム類を例示できる。
【００１８】本発明の難燃性樹脂組成物には難燃剤以外
に任意の添加剤等を配合することができる。その例とし
ては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、
安定剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、受酸剤、補強
剤、有機ハロゲン難燃剤、三酸化アンチモン、カーボン
ブラック、錫及び錫化合物、リン及びリン化合物などの
難燃助剤、架橋剤等が例示できる。
に任意の添加剤等を配合することができる。その例とし
ては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、
安定剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、受酸剤、補強
剤、有機ハロゲン難燃剤、三酸化アンチモン、カーボン
ブラック、錫及び錫化合物、リン及びリン化合物などの
難燃助剤、架橋剤等が例示できる。
【００１９】本発明の難燃性ケーブルは、導体上に直接
又は他の層を介して絶縁層が被覆されているケーブル、
あるいは更にそれらの周囲に他の層を介して又は介在な
しでシース層が被覆されているケーブルにおいて、該絶
縁層又は該シース層の少なくとも一方が上記の難燃性樹
脂組成物からなることを特徴とする難燃性ケーブルであ
る。難燃性ケーブルとしてはは、電子機器、車両、など
の産業機器用電線、家電製品や屋内用の配線、通信ケー
ブルなどに用いられる電線等が例示できる。
又は他の層を介して絶縁層が被覆されているケーブル、
あるいは更にそれらの周囲に他の層を介して又は介在な
しでシース層が被覆されているケーブルにおいて、該絶
縁層又は該シース層の少なくとも一方が上記の難燃性樹
脂組成物からなることを特徴とする難燃性ケーブルであ
る。難燃性ケーブルとしてはは、電子機器、車両、など
の産業機器用電線、家電製品や屋内用の配線、通信ケー
ブルなどに用いられる電線等が例示できる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、これらの例は本発明の範囲を限定するもの
ではない。なお以下の例において、％は特に断りの無い
限り重量％を意味する。
説明するが、これらの例は本発明の範囲を限定するもの
ではない。なお以下の例において、％は特に断りの無い
限り重量％を意味する。
【００２１】
【実施例１】水酸化マグネシウム（ＢＥＴ比表面積６ｍ
2／ｇ、平均粒子径０．８０μｍ）５ｋｇを５０リット
ルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた。次いで、８
０℃に加温しスチレン・アクリル酸エチル共重合体のエ
マジョンを、水酸化マグネシウムに対して０．５％に相
当する２５ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、
乾燥後、粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム
１５０重量部とエチレン・アクリル酸エチル共重合体樹
脂１００重量部と酸化防止剤１重量部とを混合した後、
押出機により混練し、ダイス部分にスクリーンパック
（２００，１００，８０，６０mesh各１枚）を入れ、そ
こを溶融した樹脂組成物が通過するときの圧力を測定し
た。加工性が悪いものほど抵抗がかかりスクリーンパッ
クを通過するときの圧力が高い。その結果を表１に示
す。
2／ｇ、平均粒子径０．８０μｍ）５ｋｇを５０リット
ルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた。次いで、８
０℃に加温しスチレン・アクリル酸エチル共重合体のエ
マジョンを、水酸化マグネシウムに対して０．５％に相
当する２５ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、
乾燥後、粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム
１５０重量部とエチレン・アクリル酸エチル共重合体樹
脂１００重量部と酸化防止剤１重量部とを混合した後、
押出機により混練し、ダイス部分にスクリーンパック
（２００，１００，８０，６０mesh各１枚）を入れ、そ
こを溶融した樹脂組成物が通過するときの圧力を測定し
た。加工性が悪いものほど抵抗がかかりスクリーンパッ
クを通過するときの圧力が高い。その結果を表１に示
す。
【００２２】
【実施例２，３】水酸化マグネシウムに対する表面処理
量を表１に示すように変化させた以外は実施例１と同様
に試験した。その結果を表１に示す。
量を表１に示すように変化させた以外は実施例１と同様
に試験した。その結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例４】表面処理剤としてエチレン・アクリル酸エ
チル共重合体（対水酸化マグネシウム１．０％）とオレ
イン酸（対水酸化マグネシウム１．０％）を使用した以
外は実施例１と同様に試験した。その結果を表１に示
す。
チル共重合体（対水酸化マグネシウム１．０％）とオレ
イン酸（対水酸化マグネシウム１．０％）を使用した以
外は実施例１と同様に試験した。その結果を表１に示
す。
【００２４】
【比較例１】無処理品である水酸化マグネシウムを使用
した以外は実施例１と同様に試験した。その結果を表１
に示す。
した以外は実施例１と同様に試験した。その結果を表１
に示す。
【００２５】
【比較例２】表面処理剤としてオレイン酸を表１に示す
配合量で使用した以外は実施例１と同様に試験した。そ
の結果を表１に示す。
配合量で使用した以外は実施例１と同様に試験した。そ
の結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】 スクリーンメッシュ通過性テスト結果
【００２７】
【実施例５】水酸化マグネシウム（ＢＥＴ比表面積６．
５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．７８μｍ）５ｋｇを５０リ
ットルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた後、８０
℃に加温したエチレン・アクリル酸エチル共重合体のエ
マジョンを、水酸化マグネシウムに対して１０％に相当
する５００ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、
乾燥後、粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム
１００重量部とポリプロピレン９０重量部とポリプロピ
レンカラーマスターパッチ（青色）１０重量部とを混合
した後、押出機により混練しペレットを作成した。この
ペレットを射出成形してテストピース（４０mm×５０mm
×２mm）を作成した。このテストピースをデシケータ内
に静置し,このテストピース上に３５ｗｔ％の塩酸を１
ｍ１滴下し、２４時間後に表面状態を観察した。耐酸性
の悪い水酸化マグネシウムほど酸に侵され表面が白くな
り、テスト前後の色差、つまり△Ｅが大きくなる。この
色の変化を色差計（日本電色工業（株）製 ”ＺＥ−２
０００”）で測定した。また、射出成形によりＵＬ難燃
性試験用のテストピースを用意し難燃性試験を行った。
その結果を表２に示す。
５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．７８μｍ）５ｋｇを５０リ
ットルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた後、８０
℃に加温したエチレン・アクリル酸エチル共重合体のエ
マジョンを、水酸化マグネシウムに対して１０％に相当
する５００ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、
乾燥後、粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム
１００重量部とポリプロピレン９０重量部とポリプロピ
レンカラーマスターパッチ（青色）１０重量部とを混合
した後、押出機により混練しペレットを作成した。この
ペレットを射出成形してテストピース（４０mm×５０mm
×２mm）を作成した。このテストピースをデシケータ内
に静置し,このテストピース上に３５ｗｔ％の塩酸を１
ｍ１滴下し、２４時間後に表面状態を観察した。耐酸性
の悪い水酸化マグネシウムほど酸に侵され表面が白くな
り、テスト前後の色差、つまり△Ｅが大きくなる。この
色の変化を色差計（日本電色工業（株）製 ”ＺＥ−２
０００”）で測定した。また、射出成形によりＵＬ難燃
性試験用のテストピースを用意し難燃性試験を行った。
その結果を表２に示す。
【００２８】
【実施例６】エチレン・酢酸ビニル共重合体エマジョン
（対水酸化マグネシウム７％）とラウリルアルコールリ
ン酸エステル（対水酸化マグネシウム３％）で表面処理
した水酸化マグネシウムを使用した以外は、実地例５と
同様にしてテストピースを作成し、試験した。その結果
を表２に示す。
（対水酸化マグネシウム７％）とラウリルアルコールリ
ン酸エステル（対水酸化マグネシウム３％）で表面処理
した水酸化マグネシウムを使用した以外は、実地例５と
同様にしてテストピースを作成し、試験した。その結果
を表２に示す。
【００２９】
【比較例３】表面処理剤をステリン酸にした以外は、実
施例５と同様にしてテストピースを作成し、試験した。
その結果を表２に示す。
施例５と同様にしてテストピースを作成し、試験した。
その結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【実施例７】水酸化マグネシウム（ＢＥＴ比表面積６．
８ｍ2／ｇ、平均粒子径０．８３μｍ）５ｋｇを５０リ
ットルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた後、８０
℃に加温したメタクリル酸メチル共重合体のエマジョン
を、水酸化マグネシウムに対して１．５％に相当する５
０ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、乾燥後、
粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム１８０重
量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部
と酸化防止剤１重量部と架橋剤重量部１としてを混合し
た後、押出機により混練しペレットを作成した。このペ
レットをシート状に成形した後架橋させた。得られたシ
ート（９５ｍｍ×９５ｍｍ×２ｍｍ）をイオン交換水に
浸し、７０℃で１６８時間放置した後、体積固有抵抗値
を測定した（タケダ理研工業（株）ＴＲ ８４０１ 振
動容量型エレクトロメータ）。耐水性が悪い水酸化マグ
ネシウムほど吸水し、その結果、体積固有抵抗値が低く
なる。またＵＬ難燃性試験用のテストピースを用意し難
燃性試験を行った。その結果を表２に示す。
８ｍ2／ｇ、平均粒子径０．８３μｍ）５ｋｇを５０リ
ットルの水に攪拌機を用いて均一に分散させた後、８０
℃に加温したメタクリル酸メチル共重合体のエマジョン
を、水酸化マグネシウムに対して１．５％に相当する５
０ｇを加えて十分に攪拌した。つづいて脱水、乾燥後、
粉砕した。表面処理された水酸化マグネシウム１８０重
量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部
と酸化防止剤１重量部と架橋剤重量部１としてを混合し
た後、押出機により混練しペレットを作成した。このペ
レットをシート状に成形した後架橋させた。得られたシ
ート（９５ｍｍ×９５ｍｍ×２ｍｍ）をイオン交換水に
浸し、７０℃で１６８時間放置した後、体積固有抵抗値
を測定した（タケダ理研工業（株）ＴＲ ８４０１ 振
動容量型エレクトロメータ）。耐水性が悪い水酸化マグ
ネシウムほど吸水し、その結果、体積固有抵抗値が低く
なる。またＵＬ難燃性試験用のテストピースを用意し難
燃性試験を行った。その結果を表２に示す。
【００３２】
【実施例８】オレイン酸ナトリウム（対水酸化マグネシ
ウム０．５％）とメタクリル酸メチル重合体エマジョン
（対水酸化マグネシウム１．０％）で水酸化マグネシウ
ムを表面処理した以外は実施例７と同様にしてテストピ
ースを作成し、試験した。その結果を表３に示す。
ウム０．５％）とメタクリル酸メチル重合体エマジョン
（対水酸化マグネシウム１．０％）で水酸化マグネシウ
ムを表面処理した以外は実施例７と同様にしてテストピ
ースを作成し、試験した。その結果を表３に示す。
【００３３】
【比較例４〜６】比較例４はステアリン酸ナトリウム
（対水酸化マグネシウム３％）、比較例５はオレイン酸
ナトリウム（対水酸化マグネシウム３％）、比較例６は
ビニルシランカップリング剤（対水酸化マグネシウム３
％）で水酸化マグネシウムを表面処理した以外は実施例
７と同様にしてテストピースを作成し、試験した。その
結果を表３に示す。
（対水酸化マグネシウム３％）、比較例５はオレイン酸
ナトリウム（対水酸化マグネシウム３％）、比較例６は
ビニルシランカップリング剤（対水酸化マグネシウム３
％）で水酸化マグネシウムを表面処理した以外は実施例
７と同様にしてテストピースを作成し、試験した。その
結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】 耐水性と難燃性テスト結果
【００３５】注：Ａ：メタクリル酸エチル重合体 Ｂ：オレイン酸ナトリウム Ｃ：ステアリン酸ナトリウム Ｄ：ビニルシランカップリング剤
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、加工性、耐水性、耐酸
性に優れた難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難
燃剤を含有した難燃性樹脂組成物、及び該難燃性樹脂組
成物を利用した難燃性ケーブル等が提供される。
性に優れた難燃性樹脂組成物を提供できる難燃剤、該難
燃剤を含有した難燃性樹脂組成物、及び該難燃性樹脂組
成物を利用した難燃性ケーブル等が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤 義治 香川県高松市屋島西町305番地 協和化学 工業株式会社内 (72)発明者 立藤 智子 香川県高松市屋島西町305番地 協和化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H028 AA10 AA12 AA42 BA06 4J002 AC001 BB001 BB062 BB072 BC021 BC042 BC072 BD011 BF021 BF022 BF051 BG001 BG042 BG052 BN071 BN151 CB001 CC011 CC031 CC161 CC181 CD001 CD192 CF001 CG001 CH081 CK021 CL001 DE076 DE086 DE146 FB086 FB096 FB166 FB236 FB266 FD136 GQ01
Claims (6)
- 【請求項１】 金属水酸化物を式（１） 【化１】 （式中、Ｘは水素、フェニル基、アルキルフェニル基及
びハロゲン化フェニル基のいずれかを示し、Ｙは水素、
アルキル基又は官能基を有する有機基、Ｒ1、Ｒ2は水素
又はアルキル基を示し、ｍは０又は正の整数、nは正の
整数を示し、〜は主鎖において各モノマーがランダムに
共重合又は重合していることを示す。）、式（２） 【化２】 （式中Ｘは水素、フェニル基、アルキルフェニル基及び
ハロゲン化フェニル基のいずれかを示し、Ｙは水素、ア
ルキル基又は官能基を有する有機基、Ｒ1、Ｒ2は水素又
はアルキル基であり、ｍは０又は正の整数、ｎは正の整
数を示し、〜は主鎖において各モノマーがランダムに共
重合又は重合していることを示す。）、又は式（３） 【化３】 （式中、Ｘは水素、フェニル基、アルキルフェニル基及
びハロゲン化フェニル基のいずれかを示し、Ｙ1、Ｙ2は
水素、アルキル基又は官能基を有する有機基を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3は水素又はアルキル基を示し、ａ，ｂ，ｃ
は正の整数を示し、〜は主鎖において各モノマーがラン
ダムに共重合又は重合していることを示す。）で表され
る共重合体、又は重合体のエマルジョンで表面処理した
ことを特徴とする合成樹脂用難燃剤。 - 【請求項２】 金属水酸化物が、下記ａ、ｂ及びcから
なる群から選ばれた少なくとも一種の表面処理剤により
表面処理されていること特徴とする請求項１記載の難燃
剤、 ａ：カップリング剤、 ｂ：高級脂肪酸及び／又はそのアルカリ金属塩、 ｃ：リン酸エステル。 - 【請求項３】 金属水酸化物が、水酸化マグネシム及び
水酸化アルミニウムから選ばれた少なくとも一種である
請求項１又は２記載の難燃剤。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の難燃剤を合成
樹脂１００重量部に対して、１０〜３００重量部配合し
たことを特徴とする加工性、耐水性、耐酸性に優れた難
燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項４記載の難燃性樹脂組成物から得
られた成形品。 - 【請求項６】 導体を直接又は他の層を介して絶縁層で
被覆しているケーブル、又は更にそれらの周囲に他の層
を介在して、介在なしでシース層で被覆されているケー
ブルにおいて、該絶縁層又は該シース層の少なくとも一
方が請求項５記載の難燃性樹脂組成物からなることを特
徴とする難燃性ケーブル。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19787399A JP3807587B2 (ja) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
| US09/612,210 US6500882B1 (en) | 1999-07-12 | 2000-07-07 | Flame-retardant, flame-retardant resin composition and molded article thereof |
| AT00305902T ATE282662T1 (de) | 1999-07-12 | 2000-07-12 | Flammschutzmittel, flammgeschützte harzzusammensetzung sowie daraus geformte gegenstände |
| DE60015866T DE60015866T2 (de) | 1999-07-12 | 2000-07-12 | Flammschutzmittel, flammgeschützte Harzzusammensetzung sowie daraus geformte Gegenstände |
| EP00305902A EP1069159B1 (en) | 1999-07-12 | 2000-07-12 | Flame-retardant, flame-retardant resin composition and molded articles thereof |
| ES00305902T ES2232386T3 (es) | 1999-07-12 | 2000-07-12 | Ignifugo, composicion retardadora de la produccion de llama y articulos moldeados de esta. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19787399A JP3807587B2 (ja) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019966A true JP2001019966A (ja) | 2001-01-23 |
| JP3807587B2 JP3807587B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
ID=16381751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19787399A Expired - Lifetime JP3807587B2 (ja) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6500882B1 (ja) |
| EP (1) | EP1069159B1 (ja) |
| JP (1) | JP3807587B2 (ja) |
| AT (1) | ATE282662T1 (ja) |
| DE (1) | DE60015866T2 (ja) |
| ES (1) | ES2232386T3 (ja) |
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| JP2015122504A (ja) * | 2013-12-23 | 2015-07-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ギャップ充填方法 |
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