JP2001114945A - 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル - Google Patents
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブルInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工性、難燃性に優れた難燃性ポリオレ
フィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブ
ルを提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部、（Ｂ）水和金属化合物粉末３０〜２００重量部およ
び（Ｃ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒはア
ルキル基または水酸基であり、１分子中の水酸基の含有
量が２．０〜１０．０重量％の範囲内にあり、ａは０．
７５〜２．５の数である。）で示され、１分子中に、少
なくとも式：ＲＳｉＯ3/2（式中、Ｒは前記と同じであ
る。）で示されるシロキサン単位を含有する分岐状オル
ガノポリシロキサン０．０１〜５０重量部からなること
を特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その
製造方法および前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
により被覆されてなる難燃性ケーブル。
フィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブ
ルを提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部、（Ｂ）水和金属化合物粉末３０〜２００重量部およ
び（Ｃ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒはア
ルキル基または水酸基であり、１分子中の水酸基の含有
量が２．０〜１０．０重量％の範囲内にあり、ａは０．
７５〜２．５の数である。）で示され、１分子中に、少
なくとも式：ＲＳｉＯ3/2（式中、Ｒは前記と同じであ
る。）で示されるシロキサン単位を含有する分岐状オル
ガノポリシロキサン０．０１〜５０重量部からなること
を特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その
製造方法および前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
により被覆されてなる難燃性ケーブル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブルに
関し、更に詳しくは、成形加工性、難燃性、機械的強度
に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造
方法および該難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆
されてなる難燃性ケーブルに関する。
ン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブルに
関し、更に詳しくは、成形加工性、難燃性、機械的強度
に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造
方法および該難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆
されてなる難燃性ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂に難燃性を付
与する方法としては、塩素原子に代表されるハロゲン原
子を含有する化合物をポリオレフィン系樹脂に配合する
方法が採用されている。ところが、この種のハロゲン原
子含有化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物
は、燃焼時に大量の黒煙を発生する上に、人体に有害な
ガスあるいは金属類を腐食するガスを発生するという問
題点があった。従来、かかる問題点を解消する方法とし
て、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウム粉末や
水酸化マグネシウム粉末のような水和金属化合物粉末を
配合する方法が提案されている。しかし、この方法で
は、ポリオレフィン系樹脂を難燃化するためには、多量
の水和金属化合物粉末を配合する必要があり、そのため
成形加工性に劣り、機械的強度が低下した難燃性ポリオ
レフィン系樹脂しか得られないという問題点があった。
また、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可
塑性樹脂に、アルコキシ基含有分岐状オルガノシロキサ
ン樹脂、リン酸エステルおよび金属水酸化物を配合して
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得る方法が提案さ
れている（特開平５−３３９５１０号公報）。しかし、
この方法で得られた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
は、難燃性が必ずしも十分とはいえず、またこの方法で
は燐酸エステルの使用を必須としているため、例えば、
このものを廃棄したときに、リン化合物に起因する土壌
汚染を引き起こすことが懸念される等の問題点があり、
用途によっては満足できるものではなかった。
ル共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂に難燃性を付
与する方法としては、塩素原子に代表されるハロゲン原
子を含有する化合物をポリオレフィン系樹脂に配合する
方法が採用されている。ところが、この種のハロゲン原
子含有化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物
は、燃焼時に大量の黒煙を発生する上に、人体に有害な
ガスあるいは金属類を腐食するガスを発生するという問
題点があった。従来、かかる問題点を解消する方法とし
て、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウム粉末や
水酸化マグネシウム粉末のような水和金属化合物粉末を
配合する方法が提案されている。しかし、この方法で
は、ポリオレフィン系樹脂を難燃化するためには、多量
の水和金属化合物粉末を配合する必要があり、そのため
成形加工性に劣り、機械的強度が低下した難燃性ポリオ
レフィン系樹脂しか得られないという問題点があった。
また、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可
塑性樹脂に、アルコキシ基含有分岐状オルガノシロキサ
ン樹脂、リン酸エステルおよび金属水酸化物を配合して
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得る方法が提案さ
れている（特開平５−３３９５１０号公報）。しかし、
この方法で得られた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
は、難燃性が必ずしも十分とはいえず、またこの方法で
は燐酸エステルの使用を必須としているため、例えば、
このものを廃棄したときに、リン化合物に起因する土壌
汚染を引き起こすことが懸念される等の問題点があり、
用途によっては満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、成形加工性、難燃性に優れ
た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法お
よび難燃性ケーブルを提供することにある。
点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、成形加工性、難燃性に優れ
た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法お
よび難燃性ケーブルを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリオレ
フィン組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重
量部、（Ｂ）水和金属化合物粉末３０〜２００重量部、
（Ｃ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは炭素
原子数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリー
ル基または水酸基であり、水酸基を除く全１価有機基中
に占めるアリール基の含有量が５０〜１００モル％以上
であり、１分子中の全水酸基の含有量が１．０〜１０．
０重量％であり、ａは０．７５〜２．５の数である。）
で示され、１分子中に、少なくとも式：ＲＳｉＯ
3/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示されるシロ
キサン単位を含有する分岐状オルガノポリシロキサン
０．０１〜５０重量部からなることを特徴とする、難燃
性ポリオレフィン組成物、その製造方法および前記難燃
性ポリオレフィン組成物で被覆されてなる難燃性ケーブ
ルに関する。
フィン組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重
量部、（Ｂ）水和金属化合物粉末３０〜２００重量部、
（Ｃ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは炭素
原子数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリー
ル基または水酸基であり、水酸基を除く全１価有機基中
に占めるアリール基の含有量が５０〜１００モル％以上
であり、１分子中の全水酸基の含有量が１．０〜１０．
０重量％であり、ａは０．７５〜２．５の数である。）
で示され、１分子中に、少なくとも式：ＲＳｉＯ
3/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示されるシロ
キサン単位を含有する分岐状オルガノポリシロキサン
０．０１〜５０重量部からなることを特徴とする、難燃
性ポリオレフィン組成物、その製造方法および前記難燃
性ポリオレフィン組成物で被覆されてなる難燃性ケーブ
ルに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明するに、本発明に使用
される（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂は、一般に、
ポリオレフィン系樹脂と呼称されている高分子化合物、
即ち、エチレン列炭化水素を主骨格とする高分子重合体
であればよく、その種類等は特に限定されない。かかる
ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチ
レン；エチレンと、プロピレン、プテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテ
ン−１、デセン−１等の炭素原子数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体；ポリプロピレン；プロピレンと、
エチレン、プテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等
の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体；
エチレン−プロピレン共重合体ゴム；エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム；エチレンと、酢酸ビニル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸エチ
ル、マレイン酸、無水マレイン酸等のビニル系モノマー
との共重合体；ポリエチレンもしくしはエチレンとα−
オレフィンとの共重合体を、アクリル酸、マレイン酸等
の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性してなる共
重合体；これらのポリオレフィン系樹脂の混合物などが
例示される。これらの中でも、 ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重
合体、マレイン酸あるいは無水マレイン酸とエチレンま
たはα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
される（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂は、一般に、
ポリオレフィン系樹脂と呼称されている高分子化合物、
即ち、エチレン列炭化水素を主骨格とする高分子重合体
であればよく、その種類等は特に限定されない。かかる
ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチ
レン；エチレンと、プロピレン、プテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテ
ン−１、デセン−１等の炭素原子数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体；ポリプロピレン；プロピレンと、
エチレン、プテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等
の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体；
エチレン−プロピレン共重合体ゴム；エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム；エチレンと、酢酸ビニル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸エチ
ル、マレイン酸、無水マレイン酸等のビニル系モノマー
との共重合体；ポリエチレンもしくしはエチレンとα−
オレフィンとの共重合体を、アクリル酸、マレイン酸等
の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性してなる共
重合体；これらのポリオレフィン系樹脂の混合物などが
例示される。これらの中でも、 ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重
合体、マレイン酸あるいは無水マレイン酸とエチレンま
たはα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分の水和金属
化合物粉末は、本発明の組成物に難燃性を付与するため
に必須とされる成分である。かかる（Ｂ）成分はその分
解開始温度が１５０〜４５０℃の範囲にあるものが難燃
性付与効果が大きいので好ましい。また、その平均粒径
が０．０１〜３０μｍの範囲内にあるものがポリオレフ
ィン系樹脂への分散が良好であるので好ましく、０．０
５〜１０μｍの範囲内にあるものがさらに好ましい。か
かる（Ｂ）成分としては、水酸化マグネシウム粉末、水
酸化アルミニウム粉末およびこれらの表面がシランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸などの
表面処理剤にて処理されたものが例示される。これらの
中でも、水酸化マグネシウム粉末が好ましい。本成分の
は配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、３０〜２
００重量部であり、５０〜１５０重量部であることが好
ましい。これは配合量が３０重量部未満になるとポリオ
レフィン系樹脂組成物に所望の難燃性を付与することが
できなくなることがあり、また２００重量部を超える
と、ポリオレフィン系樹脂組成物の機械的強度が低下す
るためである。
化合物粉末は、本発明の組成物に難燃性を付与するため
に必須とされる成分である。かかる（Ｂ）成分はその分
解開始温度が１５０〜４５０℃の範囲にあるものが難燃
性付与効果が大きいので好ましい。また、その平均粒径
が０．０１〜３０μｍの範囲内にあるものがポリオレフ
ィン系樹脂への分散が良好であるので好ましく、０．０
５〜１０μｍの範囲内にあるものがさらに好ましい。か
かる（Ｂ）成分としては、水酸化マグネシウム粉末、水
酸化アルミニウム粉末およびこれらの表面がシランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸などの
表面処理剤にて処理されたものが例示される。これらの
中でも、水酸化マグネシウム粉末が好ましい。本成分の
は配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、３０〜２
００重量部であり、５０〜１５０重量部であることが好
ましい。これは配合量が３０重量部未満になるとポリオ
レフィン系樹脂組成物に所望の難燃性を付与することが
できなくなることがあり、また２００重量部を超える
と、ポリオレフィン系樹脂組成物の機械的強度が低下す
るためである。
【０００７】本発明に使用される（Ｃ）成分の分岐状オ
ルガノポリシロキサンは、本発明の特徴となる成分であ
り、前記（Ｂ）成分と併用することにより、本発明組成
物の難燃性を向上させる働きをする。また本発明組成物
の成形加工性を向上させる働きをする。かかる（Ｃ）成
分は、平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等で例示される炭素数１〜１２のア
ルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等で例示
される炭素数６〜１２のアリール基；または水酸基であ
り、水酸基を除く全１価有機基中に占めるアリール基の
含有量が５０〜１００モル％以上の範囲にあり、１分子
中の水酸基の含有量が１．０〜１０．０重量％の範囲に
あり、ａは０．７５〜２．５の数である。）で示され、
１分子中に、少なくとも式：ＲＳｉＯ3/2（式中、Ｒは
前記と同じである。）で示されるシロキサン単位を含有
する分岐状オルガノポリシロキサンである。なお、上式
中、Ｒとしてはプロピル基およびフェニル基が好まし
い。
ルガノポリシロキサンは、本発明の特徴となる成分であ
り、前記（Ｂ）成分と併用することにより、本発明組成
物の難燃性を向上させる働きをする。また本発明組成物
の成形加工性を向上させる働きをする。かかる（Ｃ）成
分は、平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等で例示される炭素数１〜１２のア
ルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等で例示
される炭素数６〜１２のアリール基；または水酸基であ
り、水酸基を除く全１価有機基中に占めるアリール基の
含有量が５０〜１００モル％以上の範囲にあり、１分子
中の水酸基の含有量が１．０〜１０．０重量％の範囲に
あり、ａは０．７５〜２．５の数である。）で示され、
１分子中に、少なくとも式：ＲＳｉＯ3/2（式中、Ｒは
前記と同じである。）で示されるシロキサン単位を含有
する分岐状オルガノポリシロキサンである。なお、上式
中、Ｒとしてはプロピル基およびフェニル基が好まし
い。
【０００８】（Ｃ）成分は、水酸基を除く全１価有機基
中に占めるアリール基の含有量が５０〜１００モル％で
あることが必要であり、５０〜９９モル％の範囲内にあ
ることが好ましく、６０〜９０モル％の範囲内にあるこ
とがより好ましい。これはアリール基含有量が５０モル
％未満になると本発明組成物の難燃性が低下するからで
ある。また、（Ｃ）成分は１分子中の水酸基の含有量が
１．０〜１０．０重量％の範囲にあることが必要であ
り、２．０〜８．０重量％の範囲にあることが好まし
い。これは水酸基含有量が１．０重量％未満あるいは１
０．０重量％を超えると、本発明組成物の難燃性が低下
するからである。
中に占めるアリール基の含有量が５０〜１００モル％で
あることが必要であり、５０〜９９モル％の範囲内にあ
ることが好ましく、６０〜９０モル％の範囲内にあるこ
とがより好ましい。これはアリール基含有量が５０モル
％未満になると本発明組成物の難燃性が低下するからで
ある。また、（Ｃ）成分は１分子中の水酸基の含有量が
１．０〜１０．０重量％の範囲にあることが必要であ
り、２．０〜８．０重量％の範囲にあることが好まし
い。これは水酸基含有量が１．０重量％未満あるいは１
０．０重量％を超えると、本発明組成物の難燃性が低下
するからである。
【０００９】かかる（Ｃ）成分は、一分子中に、式：Ｒ
ＳｉＯ3/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示され
るシロキサン単位（Ｔ単位）を含有することを必須とす
るものであるが、該Ｔ単位以外のシロキサン単位とし
て、式：Ｒ3ＳｉＯ1/2（式中、Ｒは前記と同じであ
る。）で示されるシロキサン単位（Ｍ単位）、式：Ｒ2
ＳｉＯ2/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示され
るシロキサン単位（Ｄ単位）および式：ＳｉＯ4/2で示
されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含んでいてもよい。
この場合は、Ｔ単位の含有量は９０モル％以上であるこ
とが好ましく、９５モル％以上であることがより好まし
い。また（Ｃ）成分中のＤ単位については、Ｄ単位とＴ
単位の比率が、モル比で（０：１００〜１０：９０）の
範囲にあることが好ましく、（０：９９〜５：９５）の
範囲内であることがより好ましい。
ＳｉＯ3/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示され
るシロキサン単位（Ｔ単位）を含有することを必須とす
るものであるが、該Ｔ単位以外のシロキサン単位とし
て、式：Ｒ3ＳｉＯ1/2（式中、Ｒは前記と同じであ
る。）で示されるシロキサン単位（Ｍ単位）、式：Ｒ2
ＳｉＯ2/2（式中、Ｒは前記と同じである。）で示され
るシロキサン単位（Ｄ単位）および式：ＳｉＯ4/2で示
されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含んでいてもよい。
この場合は、Ｔ単位の含有量は９０モル％以上であるこ
とが好ましく、９５モル％以上であることがより好まし
い。また（Ｃ）成分中のＤ単位については、Ｄ単位とＴ
単位の比率が、モル比で（０：１００〜１０：９０）の
範囲にあることが好ましく、（０：９９〜５：９５）の
範囲内であることがより好ましい。
【００１０】かかる（Ｃ）成分としては、次式で示され
る分岐状オルガノポリシロキサンが好ましい。平均分子
式 ： （Ｒ1 3ＳｉＯ1/2)a(Ｒ1 2ＳｉＯ2/2)b(Ｒ1ＳｉＯ3/2)
c(ＳｉＯ4/2)d(ＨＯ1/2)e （式中、Ｒ1は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で例示さ
れる炭素原子数１〜１２のアルキル基；フェニル基、ナ
フチル基、トリル基等で例示される炭素数６〜１２のア
リール基である。ａは０または正数であり、ｂは０また
は正数であり、ｃは正数であり、ｄは０または正数であ
り、ｅは正数である。）
る分岐状オルガノポリシロキサンが好ましい。平均分子
式 ： （Ｒ1 3ＳｉＯ1/2)a(Ｒ1 2ＳｉＯ2/2)b(Ｒ1ＳｉＯ3/2)
c(ＳｉＯ4/2)d(ＨＯ1/2)e （式中、Ｒ1は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で例示さ
れる炭素原子数１〜１２のアルキル基；フェニル基、ナ
フチル基、トリル基等で例示される炭素数６〜１２のア
リール基である。ａは０または正数であり、ｂは０また
は正数であり、ｃは正数であり、ｄは０または正数であ
り、ｅは正数である。）
【００１１】（Ｃ）成分は、その軟化点が上記（Ａ）成
分のポリオレフィン系樹脂の軟化点より低いことが好ま
しく、その軟化点が３００℃以下であることがさらに好
ましい。（Ａ）成分が、比較的低い軟化点を有するポリ
オレフィン系樹脂である場合は、（Ｃ）成分は、その軟
化点が２００℃以下であることが好ましく、室温で固体
状を呈するものがさらに好ましい。
分のポリオレフィン系樹脂の軟化点より低いことが好ま
しく、その軟化点が３００℃以下であることがさらに好
ましい。（Ａ）成分が、比較的低い軟化点を有するポリ
オレフィン系樹脂である場合は、（Ｃ）成分は、その軟
化点が２００℃以下であることが好ましく、室温で固体
状を呈するものがさらに好ましい。
【００１２】（Ｃ）成分は、通常、その重量平均分子量
が３００〜５００,０００の範囲内にあるものが使用さ
れるが、３００〜１００,０００の範囲内にあるものが
好ましく、３００〜１０,０００の範囲内のものがより
好ましい。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミュ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって定量
される。
が３００〜５００,０００の範囲内にあるものが使用さ
れるが、３００〜１００,０００の範囲内にあるものが
好ましく、３００〜１０,０００の範囲内のものがより
好ましい。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミュ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって定量
される。
【００１３】本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量
部に対し、０．０１〜５０重量部であり、０．１〜３０
重量部であることが好ましい。この配合量が０．０１重
量部未満になると難燃性付与効果が小さくなり、また５
０重量部を超えると機械的強度が低下するためである。
部に対し、０．０１〜５０重量部であり、０．１〜３０
重量部であることが好ましい。この配合量が０．０１重
量部未満になると難燃性付与効果が小さくなり、また５
０重量部を超えると機械的強度が低下するためである。
【００１４】本発明の組成物は、上記（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分からなるが、これらの成分に加えて、ポリオ
レフィン系樹脂の特性向上用添加剤として公知とされる
各種添加剤、例えば、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、タルク、クレー、マイカ、シリ
カ等の無機質充填剤；酸化防止剤、潤滑剤、顔料、紫外線
吸収剤、熱安定剤、耐光性向上剤、分散剤、帯電防止剤
等を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差
し支えない。
（Ｃ）成分からなるが、これらの成分に加えて、ポリオ
レフィン系樹脂の特性向上用添加剤として公知とされる
各種添加剤、例えば、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、タルク、クレー、マイカ、シリ
カ等の無機質充填剤；酸化防止剤、潤滑剤、顔料、紫外線
吸収剤、熱安定剤、耐光性向上剤、分散剤、帯電防止剤
等を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差
し支えない。
【００１５】本発明の組成物は、上記（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に得られ
るが、（Ｃ）成分の（Ａ）成分への分散性を高めるため
には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を（Ａ）成分の軟化点以
上の温度で加熱混合した後、（Ｃ）成分を加えて加熱混
合する方法が好ましい。
（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に得られ
るが、（Ｃ）成分の（Ａ）成分への分散性を高めるため
には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を（Ａ）成分の軟化点以
上の温度で加熱混合した後、（Ｃ）成分を加えて加熱混
合する方法が好ましい。
【００１６】本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に得られ
るが、これらの成分を混合する手段としては、２本ロー
ルミル、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、連続
混練押出機等の混合装置あるいは混練装置が例示され
る。
（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に得られ
るが、これらの成分を混合する手段としては、２本ロー
ルミル、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、連続
混練押出機等の混合装置あるいは混練装置が例示され
る。
【００１７】以上のような本発明の組成物は、成形加工
性に優れるので、押出成形、カレンダー成形、射出成形
など一般的なプラスチック成形加工方法によってフィル
ム状成形物、シート状成形物、ボード状成形物、パイプ
状成形物等に容易に加工される。そして、得られた成形
物は、難燃性に優れ、機械的強度にも優れるという特徴
を有するので、かかる特性が要求される用途に使用され
る。これらの中でも、電力ケーブル、光ファイバケーブ
ル、通信ケーブル等のケーブル類に好適に適用される。
性に優れるので、押出成形、カレンダー成形、射出成形
など一般的なプラスチック成形加工方法によってフィル
ム状成形物、シート状成形物、ボード状成形物、パイプ
状成形物等に容易に加工される。そして、得られた成形
物は、難燃性に優れ、機械的強度にも優れるという特徴
を有するので、かかる特性が要求される用途に使用され
る。これらの中でも、電力ケーブル、光ファイバケーブ
ル、通信ケーブル等のケーブル類に好適に適用される。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、粘度は２５℃において測定した値であ
り、部は重量部である。また、実施例中、難燃性ポリオ
レフィン系樹脂の難燃性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ７２０１
「酸素指数法によるプラスチックの燃焼試験方法」に準
じて酸素指数を測定し、機械的強度の評価はＪＩＳ−Ｋ
７１１３「プラスチックの引張強度試験法」に準じて引
張強度を測定した。また、実施例で使用した分岐状オル
ガノポリシロキサンは、下記表１に示す平均分子式と下
記表２に示す特性を有するものであった。なお、実施例
中において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはｎ−プロピ
ル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、ＤはＭｅ2Ｓｉ
Ｏ2/2単位を表し、ＴはＭｅＳｉＯ3/2単位を表し、ＴPr
はＰｒＳｉＯ3/2単位を表し、ＴPhはＰｈＳｉＯ3/2単位
を表す。また、この分岐状オルガノポリシロキサンの化
学構造の解析は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を用
いて行い、重量平均分子量の測定はゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行なった。
重量平均分子量は既知の標準ポリスチレンに換算した値
である。
る。実施例中、粘度は２５℃において測定した値であ
り、部は重量部である。また、実施例中、難燃性ポリオ
レフィン系樹脂の難燃性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ７２０１
「酸素指数法によるプラスチックの燃焼試験方法」に準
じて酸素指数を測定し、機械的強度の評価はＪＩＳ−Ｋ
７１１３「プラスチックの引張強度試験法」に準じて引
張強度を測定した。また、実施例で使用した分岐状オル
ガノポリシロキサンは、下記表１に示す平均分子式と下
記表２に示す特性を有するものであった。なお、実施例
中において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはｎ−プロピ
ル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、ＤはＭｅ2Ｓｉ
Ｏ2/2単位を表し、ＴはＭｅＳｉＯ3/2単位を表し、ＴPr
はＰｒＳｉＯ3/2単位を表し、ＴPhはＰｈＳｉＯ3/2単位
を表す。また、この分岐状オルガノポリシロキサンの化
学構造の解析は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を用
いて行い、重量平均分子量の測定はゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行なった。
重量平均分子量は既知の標準ポリスチレンに換算した値
である。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【実施例１〜４、比較例１〜４】ポリオレフィン系樹脂
として、高密度ポリエチレン（三井化学株式会社製 商
品名；ハイゼックス５３０５Ｅ）、エチレン−エチルア
クリレート共重合体（株式会社日本ポリオレフィン製；
商品名；ジェイレクイスＥＥＡ Ａ１１５０）（ＥＥＡ
樹脂）および無水マレイン酸変成ポリエチレンを使用
し、水和金属化合物粉末として水酸化マグネシウム粉末
（協和化学株式会社製；商品名；キスマ−５Ａ）を使用
し、分岐状オルガノポリシロキサンとして表１に示した
ＳＲ１〜ＳＲ４を使用して、これらの成分を表３および
表５に示す配合比率にて混合して難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物を得た。混合方法は次に示す通りであっ
た。上記ポリオレフィン系樹脂を混合装置（東洋精機製
作所株式会社製、ラボプラストミル）に投入し、温度１
８０〜２２０℃にて加熱し溶融した。ついで、上記水酸
化マグネシウム粉末を投入し混錬した後、分岐状オルガ
ノポリシロキサンを投入して混錬し難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物を製造した。 この難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物を成形温度１８０〜２２０℃にて射出成
形した。得られた成形品の特性（酸素指数、引張強度）
を測定し、これらの結果を後記する表３および表５に記
した。
として、高密度ポリエチレン（三井化学株式会社製 商
品名；ハイゼックス５３０５Ｅ）、エチレン−エチルア
クリレート共重合体（株式会社日本ポリオレフィン製；
商品名；ジェイレクイスＥＥＡ Ａ１１５０）（ＥＥＡ
樹脂）および無水マレイン酸変成ポリエチレンを使用
し、水和金属化合物粉末として水酸化マグネシウム粉末
（協和化学株式会社製；商品名；キスマ−５Ａ）を使用
し、分岐状オルガノポリシロキサンとして表１に示した
ＳＲ１〜ＳＲ４を使用して、これらの成分を表３および
表５に示す配合比率にて混合して難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物を得た。混合方法は次に示す通りであっ
た。上記ポリオレフィン系樹脂を混合装置（東洋精機製
作所株式会社製、ラボプラストミル）に投入し、温度１
８０〜２２０℃にて加熱し溶融した。ついで、上記水酸
化マグネシウム粉末を投入し混錬した後、分岐状オルガ
ノポリシロキサンを投入して混錬し難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物を製造した。 この難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物を成形温度１８０〜２２０℃にて射出成
形した。得られた成形品の特性（酸素指数、引張強度）
を測定し、これらの結果を後記する表３および表５に記
した。
【００２２】
【実施例５】実施例１で使用した高密度ポリオレフィン
樹脂、水酸化マグネシウム粉末および分岐状オルガノポ
リシロキサンＳＲ１を、表４に示す配合比率にて均一に
混合してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。混合方法
は次に示す通りであった。高密度ポリオレフィン樹脂を
混合装置（東洋精機製作所株式会社製、ラボプラストミ
ル）に投入し、温度１８０〜２２０℃にて加熱し溶融し
た。ついで、水酸化マグネシウム粉末を投入して混錬し
た後、分岐状オルガノポリシロキサンＳＲ１を投入し混
錬して難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した。
この難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を成形温度１８
０〜２２０℃で射出成形した。得られた成形品の特性を
測定し、それらの測定結果を後記する表４に示した。
樹脂、水酸化マグネシウム粉末および分岐状オルガノポ
リシロキサンＳＲ１を、表４に示す配合比率にて均一に
混合してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。混合方法
は次に示す通りであった。高密度ポリオレフィン樹脂を
混合装置（東洋精機製作所株式会社製、ラボプラストミ
ル）に投入し、温度１８０〜２２０℃にて加熱し溶融し
た。ついで、水酸化マグネシウム粉末を投入して混錬し
た後、分岐状オルガノポリシロキサンＳＲ１を投入し混
錬して難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した。
この難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を成形温度１８
０〜２２０℃で射出成形した。得られた成形品の特性を
測定し、それらの測定結果を後記する表４に示した。
【００２３】
【実施例６】導体断面積が８ｍｍ2であり、肉厚１．０
ｍｍの架橋ポリエチレン絶縁体で芯線が被覆されてなる
電線上に、実施例１で得られた難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物を厚さ１．８ｍｍで被覆して電力ケーブルを
試作した。この難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被
覆された電力ケーブルの外観は良好であった。次に、こ
の電力ケーブルを用いて、ＵＬ規格７５８「ＶＷ−１」
燃焼試験に準じて難燃性の評価を行なったところ、その
結果は合格であった。
ｍｍの架橋ポリエチレン絶縁体で芯線が被覆されてなる
電線上に、実施例１で得られた難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物を厚さ１．８ｍｍで被覆して電力ケーブルを
試作した。この難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被
覆された電力ケーブルの外観は良好であった。次に、こ
の電力ケーブルを用いて、ＵＬ規格７５８「ＶＷ−１」
燃焼試験に準じて難燃性の評価を行なったところ、その
結果は合格であった。
【００２４】
【比較例５】実施例６において、比較例１で得られたポ
リオレフィン系樹脂組成物を使用した以外は、実施例６
と同様にして、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被
覆された電力ケーブルを試作した。この電力ケーブルの
外観は良好であった。次に、ＵＬ規格７５８「ＶＷ−
１」燃焼試験に準じて難燃性を評価したところ、その結
果は不合格であった。
リオレフィン系樹脂組成物を使用した以外は、実施例６
と同様にして、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被
覆された電力ケーブルを試作した。この電力ケーブルの
外観は良好であった。次に、ＵＬ規格７５８「ＶＷ−
１」燃焼試験に準じて難燃性を評価したところ、その結
果は不合格であった。
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（Ｃ）
成分の特殊な分岐状オルガノポリシロキサンを含有して
いるので、成形加工性、難燃性に優れているという特徴
を有し、また本発明の製造方法は、かかる難燃性ポリオ
レフィン系樹脂組成物を効率よく製造できるという特徴
を有する。また本発明の難燃性ケーブルは、前記難燃性
ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆されているので、難
燃性に優れ、火災にあっても多量の黒煙を発生したり、
人体に有害なガスを発生することがない等の特徴を有す
る。
成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（Ｃ）
成分の特殊な分岐状オルガノポリシロキサンを含有して
いるので、成形加工性、難燃性に優れているという特徴
を有し、また本発明の製造方法は、かかる難燃性ポリオ
レフィン系樹脂組成物を効率よく製造できるという特徴
を有する。また本発明の難燃性ケーブルは、前記難燃性
ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆されているので、難
燃性に優れ、火災にあっても多量の黒煙を発生したり、
人体に有害なガスを発生することがない等の特徴を有す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城本 幸志 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コ−ニング・シリコ−ン株式会社研究開発 本部内 (72)発明者 植木 浩 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コ−ニング・シリコ−ン株式会社研究開発 本部内 (72)発明者 中西 康二 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コ−ニング・シリコ−ン株式会社研究開発 本部内 (72)発明者 森田 好次 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コ−ニング・シリコ−ン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB121 BB151 BB171 BB191 BB211 CP032 CP062 DE076 DE146 FB096 FB166 FD010 FD132 FD136 GQ01 5G315 CA03 CB06 CD02 CD06 CD14
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂 １００重量部、 （Ｂ）水和金属化合物粉末 ３０〜２００重量部、 （Ｃ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキ ル基、炭素原子数６〜１２のアリール基または水酸基であり、水酸基を除く全１ 価有機基中に占めるアリール基の含有量が５０〜１００モル％であり、１分子中 の水酸基の含有量が１．０〜１０．０重量％であり、ａは０．７５〜２．５の数 である。）で示され、１分子中に、少なくとも式：ＲＳｉＯ3/2（式中、Ｒは前 記と同じである。）で示されるシロキサン単位を含有する分岐状オルガノポリシ ロキサン ０．０１〜５０重量部 からなることを特徴とする、難燃性ポリオレフィン系樹
脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が、平均分子式：（Ｒ3Ｓｉ
Ｏ1/2)a(Ｒ2ＳｉＯ2/ 2)b(ＲＳｉＯ3/2)c(ＳｉＯ4/2)
d(ＨＯ1/2)e(式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル
基または炭素原子数６〜１２のアリール基であり、水酸
基を除く全１価有機基中に占めるアリール基の含有量が
５０〜１００モル％であり、１分子中の水酸基の含有量
が１．０〜１０．０重量％であり、ａは０または正数で
あり、ｂは０または正数であり、ｃは正数であり、ｄは
０または正数であり、eは正数である。)で示される分岐
状オルガノポリシロキサンである、請求項１記載の難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分中のアルキル基がプロピル基
であり、アリール基がフェニル基である請求項１〜請求
項３のいずれか１項記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）成分の重量平均分子量が３００〜
１０,０００である請求項１〜請求項４のいずれか１項
記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分が室温で固体である請求項１
〜請求項５のいずれか１項記載の難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）成分が水酸化マグネシウム粉末ま
たは水酸化アルミニウム粉末である請求項１〜請求項６
のいずれか１項記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物。 - 【請求項７】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分を該（Ａ）成分
の軟化点以上の温度下で混合した後、該（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の混合物に（Ｃ）成分を加えて混合すること
を特徴とする請求項１〜請求項８いずれか１項記載の難
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜請求項９のいずれか１項記載
の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆されてなる
難燃性ケーブル。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29117799A JP4399061B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル |
| US09/662,371 US6303681B1 (en) | 1999-10-13 | 2000-09-15 | Flame-retardant polyolefin-type resin composition, method for the preparation thereof, and flame retardant cables |
| TW089119452A TWI245784B (en) | 1999-10-13 | 2000-09-21 | Flame-retardant polyolefin-type resin composition, method for the preparation thereof, and flame retardant cables |
| NL1016362A NL1016362C2 (nl) | 1999-10-13 | 2000-10-09 | Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling, werkwijze voor de bereiding daarvan en vlamvertragende kabels. |
| CA002322734A CA2322734C (en) | 1999-10-13 | 2000-10-10 | Flame-retardant polyolefin-type resin composition, method for the preparation thereof, and flame retardant cables |
| EP00308943A EP1092751B1 (en) | 1999-10-13 | 2000-10-11 | Flame-retardant polyolefin resin composition, method for the preparation thereof, and flame-retardant cables. |
| DE60017331T DE60017331T2 (de) | 1999-10-13 | 2000-10-11 | Flammhemmende Polyolefinharzzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und flammhemmende Kabel |
| BRPI0004777-5A BR0004777B1 (pt) | 1999-10-13 | 2000-10-11 | composição de resina do tipo poliolefina que retarda a chama, artigo de manufatura, e cabos que retardam a chama. |
| KR1020000059953A KR100664455B1 (ko) | 1999-10-13 | 2000-10-12 | 난연성 폴리올레핀 수지 조성물, 이의 제조방법 및 난연성 케이블 |
| CN00130474A CN1117121C (zh) | 1999-10-13 | 2000-10-13 | 阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29117799A JP4399061B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114945A true JP2001114945A (ja) | 2001-04-24 |
| JP4399061B2 JP4399061B2 (ja) | 2010-01-13 |
Family
ID=17765463
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29117799A Expired - Fee Related JP4399061B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1092751B1 (ja) |
| JP (1) | JP4399061B2 (ja) |
| KR (1) | KR100664455B1 (ja) |
| CN (1) | CN1117121C (ja) |
| BR (1) | BR0004777B1 (ja) |
| CA (1) | CA2322734C (ja) |
| DE (1) | DE60017331T2 (ja) |
| NL (1) | NL1016362C2 (ja) |
| TW (1) | TWI245784B (ja) |
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| JP2014218587A (ja) * | 2013-05-09 | 2014-11-20 | 神島化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1191547A1 (de) * | 2000-09-20 | 2002-03-27 | Nexans | Langgestreckter Gegenstand |
| US6706409B2 (en) * | 2000-10-13 | 2004-03-16 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Incombustible resin composition, prepreg, laminated plate, metal-clad laminated plate, printed wiring board and multi-layer printed wiring board |
| JP4012807B2 (ja) * | 2002-03-19 | 2007-11-21 | 株式会社フジクラ | 難燃性光ファイバコードおよび製造方法 |
| CN100339446C (zh) * | 2002-04-15 | 2007-09-26 | 日本瑞翁株式会社 | 清漆、成型物、电绝缘膜、层压物、阻燃剂淤浆以及阻燃剂粒子和清漆的制造方法 |
| JP2004168878A (ja) | 2002-11-19 | 2004-06-17 | Fujikura Ltd | エチレン系難燃性樹脂組成物および難燃性電線・ケーブル |
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| DE102004007456A1 (de) * | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Degussa Ag | Hochgefüllte Polyolefin-Compounds |
| CN101296978B (zh) * | 2005-10-27 | 2012-03-21 | 普雷斯曼电缆及系统能源有限公司 | 低烟自熄电缆和含天然氢氧化镁的阻燃组合物 |
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