NL1016362C2

NL1016362C2 - Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling, werkwijze voor de bereiding daarvan en vlamvertragende kabels.

Info

Publication number: NL1016362C2
Application number: NL1016362A
Authority: NL
Inventors: Haruhiko Furukawa; Hidekatsu Hatanaka; Koji Shiromoto; Hiroshi Ueki; Yoshitsugu Morita; Koji Nakanishi
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone
Priority date: 1999-10-13
Filing date: 2000-10-09
Publication date: 2001-11-20
Also published as: BR0004777A; US6303681B1; JP2001114945A; EP1092751B1; CN1117121C; CA2322734C; DE60017331T2; DE60017331D1; TWI245784B; KR20010050973A; BR0004777B1; NL1016362A1; JP4399061B2; CN1298897A; CA2322734A1; EP1092751A1; KR100664455B1

Description

- 1 - 5 Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling. werkwijze voor de bereiding daarvan en vlamvertraqen.de kabels

De uitvinding heeft betrekking op een vlamvertragende polyolefineharssamenstelling, op een werkwijze voor 10 de bereiding daarvan en op vlamvertragende kabels die bekleed zijn met de samenstelling. Meer in het bijzonder heeft deze uitvinding betrekking op een sterk vlamvertragende, goed vormbare vlamvertragende polyolefineharssamenstelling die uitstekende mechanische sterkte vertoont, 15 op een werkwijze voor de bereiding hiervan en op vlamvertragende kabels die een bekleding hebben van de hiervoor genoemde vlamvertragende polyolefineharssamenstelling.

Een werkwijze die gebruikt wordt om vlamvertraging te verlenen aan harsen van het polyolefinetype, bijvoor-20 beeld polyethyleenharsen en ethyleen-vinylacetaatcopoly-meerharsen, omvat het mengen van hars van het polyolefine-type met een halogeen-bevattende verbinding (chloor is een typisch voorbeeld van het halogeen). Met gehalogeneerde verbinding beladen polyolefineharssamenstellingen van dit 25 type produceren, naast dat ze grote hoeveelheden zwarte rook ontwikkelen tijdens branden, gassen die schadelijk zijn voor mensen en corrosief zijn voor metalen. De toevoeging van het poeder van een gehydrateerde metaalverbinding, zoals aluminiumhydroxidepoeder of magnesiumhydroxidepoeder, 30 aan hars van het polyolefinetype is reeds voorgesteld om de boven beschreven problemen voor gehalogeneerde verbindingen aan te pakken. Helaas heeft deze benadering de toevoeging vereist van grote hoeveelheden van het poeder van de gehydrateerde metaalverbinding om vlamvertraging te verle-3 5 nen aan de hars van het polyolef inetype en deze eis van hoge belading heeft de productie van iets anders dan vlamvertragende harsen van het polyolefinetype met slechte

1016362T

- 2 - vormbaarheden en verminderde mechanische sterkte verhinderd. Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage nummer Hei 5-339510 (339.510/1993) leert de bereiding van vlamvertra- gende polyolefineharssamenstellingen door de toevoeging van 5 alkoxyfunctionele vertakte organosiloxaanhars, fosfaatester en metaalhydroxide aan thermoplastische harsen zoals styreenharsen en harsen van het polyolefinetype. Een probleem met deze werkwijze is dat zij een vlamvertragende polyolefineharssamenstelling oplevert waarvan de vlamver-10 traging niet geheel bevredigend is. Bovendien kan, omdat deze werkwijze het gebruik vereist van fosfaatester, zij bijvoorbeeld onaanvaardbaar zijn afhankelijk van de specifieke toepassing en, binnen de context van verwijdering, vanwege de zorg voor bodemvervuiling door fosforverbindin-15 gen.

De uitvinders hebben deze uitvinding bereikt als gevolg van intensief onderzoek gericht op het oplossen van de boven beschreven problemen. In specifieke termen is een doel van deze uitvinding een goed vormbare en vlamvertra-20 gende polyolefineharssamenstelling te verschaffen. Extra doelen van deze uitvinding zijn om een werkwijze te verschaffen voor het bereiden van deze vlamvert ragende polyolef ineharssamenstelling en om vlamvertragende kabels te verschaffen.

25 De uitvinding is een vlamvertragende polyolefi- neharssamenstelling die omvat (A) 100 gewichtsdelen hars van het polyolefinety- pe, (B) 30 tot 200 gewichtsdelen poeder van een 30 gehydrateerde metaalverbinding en (C) 0,01 tot 50 gewichtsdelen vertakt organopoly-siloxaan met de gemiddelde eenheidsformule

RaSiO(4_a) /2 waarin elke R wordt gekozen uit de groep bestaande uit 35 eenwaardige organische groepen gekozen uit de groep bestaande uit Ci-Cxa-alkyl en C6-C12-aryl en hydroxyl, waarbij aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige 1016362-- - 3 - organische groepen en het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 tot 10 gew.% is, a een getal van 0,75 tot 2,5 is, en het organopolysiloxaan ten minste één RSi03/2-siloxaaneenheid in elk molecuul bevat, waarbij R is als eerder beschreven.

5 De uitvinding heeft bovendien betrekking op een werkwijze voor het bereiden van de vlamvertragende poly-olefineharssamenstelling en op vlamvertragende kabels met een bekleding van de vlamvertragende polyolefineharssamenstelling.

10 Hars (A) van het polyolef ine type die in het algemeen bij deze uitvinding gebruikt wordt, omvat die verbindingen met een hoog molecuulgewicht die bekend zijn als harsen van het polyolefinetype, dat wil zeggen polymeren met een hoog molecuulgewicht waarvan het skelet is 15 afgeleid van koolwaterstoffen uit de ethyleenreeks. Kenmerken zoals het specifieke type enzovoort zijn niet kritisch. Voorbeelden van de hars van het polyolefinetype die worden overwogen zijn polyethylenen zoals hoge-dichtheidspolyethy-leen, matige-dichtheidspolyethyleen en lage-dichtheidspoly-2 0 ethyleen; copolymeren van ethyleen met C3-C12-a-olef ine zoals propyleen, 1-buteen, l-penteen, 1-hexeen, 4-methyl-1-penteen, 1-octeen en 1-deceen; polypropylenen; copolymeren van propyleen met C2-C12-a-olef ine zoals ethyleen, 1-buteen, l-penteen, 1-hexeen, 4-methyl-l-penteen, 1-octeen 25 en 1-deceen; ethyleen-propyleencopolymeerrubbers, ethyleen-propyleen-dieencopolymeerrubbers; de copolymeren van ethyleen met vinylmonomeren zoals vinylacetaat, ethylacry-laat, methacrylzuur, ethylmethacrylaat, maleïnezuur en maleïnezuuranhydride; de copolymeren verkregen door de 30 modificatie van polyethyleen of een ethyleen-a-olefinecopo-lymeer met een onverzadigd carbonzuur zoals acrylzuur en maleïnezuur, of derivaat van een onverzadigd carbonzuur; en mengsels van de voorgaande harsen van het polyolefinetype. Van deze voorbeelden hebben de polyethylenen, ethyleen-35 vinylacetaatcopolymeren, ethyleen-ethylacrylaatcopolymeren en copolymeren van maleïnezuur of maleïnezuuranhydride met ethyleen of α-olefine de voorkeur.

1016362” - 4 -

Het poeder (B) van de gehydrateerde metaalverbinding dat gebruikt wordt bij deze uitvinding is de essentiële component voor het verlenen van vlamvertraging aan de samenstelling. Component (B) met een begintemperatuur van 5 ontleding in het traject van 150 tot 450°C heeft de voorkeur omdat een dergelijke component (B) een grote vlamver-tragende activiteit heeft. Component (B) heeft ook bij voorkeur een gemiddelde deeltjesgrootte in het traject van 0,01 tot 3 0 μτη wegens de goede dispergeerbaarheid in harsen 10 van het polyolefinetype die dit oplevert. Een gemiddelde deeltjesgrootte in het traject van 0,05 tot 10 μπι heeft zelfs meer de voorkeur. Voorbeelden van component (B) zijn magnesiumhydroxidepoeder, aluminiumhydroxidepoeder en deze poeders na oppervlaktebehandeling met een oppervlaktebehan-15 delingsmiddel zoals een silaankoppelingsmiddel, titaankop-pelingsmiddel of hoger alifatisch zuur. Magnesiumhydroxide heeft van de voorgaande de voorkeur.

Component (B) moet in de samenstelling worden gebracht in een hoeveelheid van 30 tot 200 gewichtsdelen 2 0 per 10 0 gewicht sdelen component (A) en wordt bij voorkeur ingebracht in een hoeveelheid van 50 tot 150 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen component (A) . Een onvermogen om een gewenste vlamvertraging aan de polyolefineharssamenstelling te verlenen, kan optreden wanneer de toevoeging van compo-25 nent (B) onder 30 gewichtsdelen ligt, terwijl toevoegingen van meer dan 200 gewichtsdelen er voor zorgen dat de polyolef ineharssamenstelling een verminderde mechanische sterkte heeft.

Het vertakte organopolysiloxaan (C) dat gebruikt 3 0 wordt bij de uitvinding is de component die deze uitvinding kenmerkt. Component (C) dient, bij het gebruik samen met component (B) , om de vlamvertraging van de samenstelling van deze uitvinding te verbeteren. Component (C) dient ook om de vormbaarheid van de samenstelling te verbeteren. 35 Component (C) is vertakt organopolysiloxaan met een gemiddelde eenheids formule RaSiO(4_a)/2 dat ten minste één RSï03/2-siloxaaneenheid in elk molecuul bevat. R in 11016362 - 5 -

RaSiO(4_a)/2 en RSi03/2 wordt gekozen uit de groep bestaande uit eenwaardige organische groepen gekozen uit Cx-C12-alkyl en C6-C12-aryl en een hydroxylgroep. Voorbeelden van dit Ci-C12-alkyl zijn methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl 5 en hexyl; terwijl voorbeelden van dit C6-C12 -aryl fenyl, naftyl en tolyl zijn. Aryl moet 50 tot 100 mol% vormen van de totale eenwaardige organische groepen in component (C) en het hydroxylgehalte in elk molecuul moet 1 tot 10 gew.% zijn. Het subscript a in formule RaSiO(4_a)/2 is een getal van 10 0,75 tot 2,5. Propyl en fenyl hebben de voorkeur voor de R-groep in de hiervoor genoemde formules.

Het is essentieel dat aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige organische groepen in component (C) . Deze waarde is bij voorkeur 50 tot 99 mol% en is 15 liever 60 tot 90 mol%. Een arylgehalte beneden 50 mol% leidt tot een verminderde vlamvertraging voor de samenstelling.

Elk molecuul van component (C) moet 1 tot 10 gew.% hydroxyl bevatten en bevat bij voorkeur 2 tot 8 gew.% 2 0 hydroxyl. De samenstelling zal lijden aan een verminderde vlamvertraging bij een hydroxylgehalte onder 1 gew.% of boven 10 gew.%.

Component (C) moet ten minste één siloxaaneenheid met de formule RSi03/2 (T-eenheid) in elk molecuul bevatten, 25 waarbij R is als boven gedefinieerd. Naast de T-eenheid kan component (C) ook siloxaaneenheden bevatten met de formule R3Si01/2 (M-eenheid, R is als boven gedefinieerd) , siloxaaneenheden met de formule R2Si02/2 (D-eenheid, R is gedefinieerd als boven) , en siloxaaneenheden met de formule Si04/2 30 (Q-eenheid). Wanneer deze andere eenheden aanwezig zijn, is het gehalte van de T-eenheid bij voorkeur ten minste 90 mol% en liever ten minste 95 mol%. Met betrekking tot de aanwezigheid van de D-eenheid in component (C) , ligt de molverhouding D-eenheid:T-eenheid bij voorkeur in het 35 traject van 0:100 tot 10:90 en is deze liever 0:99 tot 5:95.

1016362^ - 6 -

Vertakt organopolysiloxaan met de volgende gemiddelde molecuulformule heeft de voorkeur voor component (C) (R13Si01/2) a (R12Si02/2) b (R^iC^,) 0 (Si04/2) d (H01/2) e waarin R1 een eenwaardige koolwaterstofgroep is gekozen uit 5 de groep bestaande uit C1-C12-alkyl en C6-C12-aryl, a nul of een positief getal is, b nul of een positief getal is, c een positief getal is, d nul of een positief getal is en e een positief getal is.

Voorbeelden van dit C^-C^-alkyl zijn methyl, 10 ethyl, 1-propyl, isopropyl, butyl en hexyl; terwijl voorbeelden van dit C6-C12-aryl fenyl, naftyl en tolyl zijn.

Het verwekingspunt van component (C) is bij voorkeur lager dan het verwekingspunt van de hars (A) van het polyolefinetype en is liever niet hoger dan 300°C. 15 Wanneer component (A) een hars van het polyolefinetype met een relatief laag verwekingspunt is, heeft component (C) bij voorkeur een verwekingspunt dat niet hoger is dan 200°C en is component (C) liever een vaste stof bij kamertemperatuur .

20 Het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van compo nent (C) moet in het algemeen 300 tot 500.000 zijn en is bij voorkeur 300 tot 100.000 en is liever 300 tot 10.000. Zoals hierin gebruikt is het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht de met gelpermeatiechromatografie (GPC) gemeten 25 waarde.

Het gehalte component (C) van de samenstelling moet 0,01 tot 50 gewichtsdelen zijn en is bij voorkeur 0,01 tot 3 0 gewichtsdelen, in elk geval per 100 gewichtsdelen component (A). Bij een gehalte component (C) lager dan 0,01 30 gewichtsdelen wordt weinig vermogen om vlamvertraging te verlenen vertoond, terwijl de mechanische sterkte wordt verminderd bij een gehalte hoger dan 50 gewichtsdelen.

De uitvinding omvat componenten (A) , (B) en (C) , maar kan bovendien, voor zover de doelen van deze uitvin-35 ding niet worden gehinderd, de verschillende toevoegsels bevatten die bekend zijn voor het verbeteren van de eigenschappen van harsen van het polyolefinetype. Voorbeelden η01 P 0 p 0 ' - 7 - van deze toevoegsels zijn anorganische vulmiddelen zoals calciumcarbonaat, calciumsilicaat, calciumtitanaat, talk, klei, mica en silica; oxidatieremmers; smeermiddelen; pigmenten; ultraviolet absorberende middelen; warmtestabi-5 lisatoren; lichtvastheidverbeteraars; dispergeermiddelen en statische remmers.

De samenstelling kan worden gemaakt door eenvoudig de componenten (A), (B) en (C) samen te mengen tot homoge niteit verkregen is. Om het dispergeren van component (C) 10 in component (A) te verbeteren worden in een voorkeurswerkwijze eerst componenten (A) en (B) met elkaar gemengd terwijl wordt verwarmd tot een temperatuur hoger dan of gelijk aan het verwekingspunt van component (A) en wordt vervolgens component (C) onder verwarming bijgemengd.

15 Zoals boven vermeld kan de harssamenstelling worden gemaakt door eenvoudig componenten (A) , (B) en (C) te mengen tot homogeniteit verkregen is. Voorbeelden van de middelen voor het uitvoeren van dit mengen van de componenten zijn menginrichtingen en compoundeerinrichtingen zoals 20 2-walsmolens, Banbury-mengers, en kneder-mengers.

Vanwege de uitstekende vormbaarheid ervan kan de samenstelling gemakkelijk worden verwerkt tot films, vellen, platen en pijpvormstukken met gebruikelijke kunst-stofvormingstechnieken zoals extrusie, kalanderen en 25 spuitgieten. De zo verkregen vormstukken worden gekenmerkt door een uitstekende vlamvertraging en ook door een uitstekende mechanische sterkte en kunnen daarom worden gebruikt in die toepassingen waar dergelijke eigenschappen kritisch zijn. De samenstelling is ondermeer zeer geschikt voor 30 aanbrenging op kabels zoals elektriciteitskabels, optische-vezelkabels en communicatiekabels.

De uitvinding wordt hierna in meer detail uitgelegd met werkvoorbeelden. De viscositeitwaarde vermeld in de voorbeelden werden gemeten bij 25°C, terwijl delen in de 35 voorbeelden gewichtsdelen betekenen. De vlamvertraging van de vlamvertragende harsen van het polyolefinetype werd beoordeeld door het meten van de zuurstof index op basis van 101 6362 i - 8 - JIS K 7201, "Plastics - Determination of Burning Behavior by the Oxygen Index". De mechanische sterkte werd beoordeeld door de meting van de treksterkte op basis van JIS K 7113, "Testing Method for the Tensile Properties of 5 Plastics".

De vertakte organopolysiloxanen die gebruikt worden in de voorbeelden hadden de gemiddelde molecuulfor-mules die hierna in tabel 1 vermeld zijn en de eigenschappen die hierna in tabel 2 vermeld zijn. De volgende afkor-10 tingen werden in de voorbeelden gebruikt: Me voor methyl, Pr voor n-propyl, Ph voor fenyl, D voor de Me2Si02/2-eenheid, T voor de MeSi03/2-eenheid, TPr voor de PrSi03/2-eenheid en Tph voor de PhSi03/2-eenheid. De molecuulstructuur van de vertakte organopolysiloxanen wordt geanalyseerd met kern-15 spinresonantiespectroscopie (NMR) . Het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht werd gemeten met GPC. Het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht is de waarde berekend op basis van bekende polystyreenstandaarden.

20 Tabel 1

Vertakt organo- Gemiddelde eenheidformule Gemiddelde molecuul-polysiloxaan formule SRI Pr0i3oPho 7Q (HO) Q 43Sl0li29 TPr0>3oTPho(70 (HOjy2) 0,43 SR2 Me1(00 (MeO) o,9oSi0ljOS ^1,00^^^1/2)0,90 2 5 SR3 Meli67 (MeO) o 56SiO0 89 ^0,67^0,33 (MeOi/2) 0,56 SR4 Me1;14 (HO) 0,o5Si°i,4i D0 14To eg (HO^) 0 05 F101 635 2^ - 9 -

Tabel 2

Vertakt or- Fenylgehalte Hydroxylge- Gewichtsge- Verwekings- ganopoly- (mol%) halte (gew.%) middeld mole- punt (°C) siloxaan cuulgewicht 5 SRI 70 6,0 2300 60-100 SR2 0 0 1500 <25 SR3 0 0 1300 <25 SR4 0 1,2 16000 40-60 10

Voorbeelden 1 tot 4 en vergeliikincrsvoorbeelden l tot 4

Vlamvertragende polyolefineharssamenstellingen werden bereid door de beschreven componenten in de in tabellen 3 en 5 vermelde verhoudingen te mengen. De ge-15 bruikte harsen van het polyolefinetype waren hoge-dicht-heidspolyethyleen (Hizex 5303E van Mitsui Kagaku Kabushiki Kaisha), ethyleen-ethylacetaatcopolymeer {Jaylex EEA A1150 van Japan Polyolefin, afgekort als EEA-hars), en met maleïnezuuranhydride gemodificeerd polyethyleen. Het 20 gebruikte poeder van de gehydrateerde metaalverbinding was magnesiumhydroxidepoeder (Kisuma 5A van Kyowa Kagaku Kabushiki Kaisha) . De in tabel 1 vermelde SRI tot SR4 werden gebruikt als vertakt organopolysiloxaan. De mengpro-cedure is hierna beschreven.

2 5 De hars van het polyolefinetype werd in de menger gebracht (een Labo-Plast Mill van Toyo Seiki Seisakusho) en gesmolten door tot 180 tot 200°C te verwarmen. Het magnesiumhydroxidepoeder werd vervolgens onder mengen ingébracht . Het vertakte organopolysiloxaan werd vervolgens 30 onder mengen ingebracht zodat de vlamvertragende polyolefi-neharssamenstelling werd verkregen. De verkregen vlamvertragende polyolefineharssamenstelling werd gespuitgiet bij 180 tot 200°C. De eigenschappen (zuurs tof index en treksterkte) van het verkregen vormstuk werden gemeten; deze 3 5 resultaten worden hierna vermeld in tabellen 3 en 5.

1016362-« - 10 -

Voorbeeld 5

Een polyolefineharssamenstelling werd bereid door hoge-dichtheidspolyethyleen en magnesiumhydroxidepoeder beschreven in voorbeeld 1 en het vertakte organopolysil-5 oxaan SRI te mengen tot homogemiteit verkregen was in de verhoudingen vermeld in tabel 4. De mengprocedure was als volgt: het hoge-dichtheidspolyethyleen werd in de menger gebracht (een Labo-Plast Mill van Toyo Seiki Seisakusho) en gesmolten door verwarmen tot 180 tot 220°C; vervolgens werd 10 het magnesiumhydroxidepoeder onder mengen ingebracht; vervolgens werd het vertakte organopolysiloxaan SRI onder mengen ingebracht zodat de vlamvertragende polyolefineharssamenstelling werd verkregen. De verkregen vlamvertragende polyolefineharssamenstelling werd gespuitgiet bij 180 15 tot 22 0 °C. De zuurstof index van het verkregen vormstuk werd gemeten en de resultaten worden hierna vermeld in tabel 4.

Voorbeeld 6

Een elektriciteitskabel werd vervaardigd door een 20 elektrische draad te bekleden met de vlamvertragende polyolefineharssamenstelling bereid in voorbeeld 1. De draad (geleiderdoorsnede = 8 mm2) omvatte een kerndraad bekleed met verknoopte polyethyleenisolatie (bekledingsdik-te = 1 mm) . De elektriciteitskabel werd vervaardigd door 2 5 deze draad te bekleden met een dikte van 1,8 mm van de vlamvertragende polyolefineharssamenstelling van voorbeeld 1. De elektriciteitskabel die bekleed is met de vlamvertragende polyolefineharssamenstelling had een uitstekend uiterlijk. De vlamvertraging van deze elektriciteitskabel 3 0 voldeed aan de eisen van de test wanneer hij beoordeeld met de VW-1 vlamtest van UL-Standard 758.

Verqeliikinqsvoorbeeld 5

Een met een vlamvertragende polyolefineharssamen-35 stelling beklede elektriciteitskabel werd vervaardigd volgens de procedures van voorbeeld 6, maar in dit geval werd de polyolefineharssamenstelling die bereid was in 1016362^ - 11 - vergelijkingsvoorbeeld 1 gebruikt in plaats van de poly-olefineharssamenstelling die gebruikt werd in voorbeeld 6. De verkregen elektriciteitskabel had een goed uiterlijk, maar voldeed niet aan de eisen van de test wanneer hij 5 vervolgens werd beoordeeld met de VW-1 vlamtest van UL Standard 758.

Tabel 3

Voor- Voor- Voor- Voor beeld 1 beeld 2 beeld 3 beeld 4 10 Componenten

Hoge-dichtheidspolyethyleen (delen) 100 100 90 EEA-hars (delen) 100

Met maleïnezuuranhydride gemodifi- 10 ceerd polyethyleen (delen) 15 Magnesiumhydroxide (delen) 100 50 100 100

Vertakt organopolysiloxaan (delen) SRI 10 10 10 10

Eigenschappen

Zuurstofindex 34 29 34 37 20 Treksterkte (MPa) 0,17

Tabel 4

Voorbeeld 5 2 5 Componenten

Hoge-dichtheidspolyethyleen (delen) 100 EEA-hars (delen)

Magnesiumhydroxide (delen) 100

Vertakt organopolysiloxaan (delen) 3 0 SRI 10

Eigenschappen zuurstofindex 30 101 6362™· - 12 -

Tabel 5

Verg.- Verg.- Verg.- Verg.-voor- voor- voor- voor beeld 1 beeld 2 beeld 3 beeld 4

Componenten

Hoge-dichtheidspolyethyleen (delen) 100 100 100 100 5 Magnesiumhydroxide (delen) 100 100 100 100

Vertakt organopolysiloxaan (delen) SR2 10 SR3 10 SR4 10 10 Eigenschappen

Zuurstofindex 27 27 27 27

Treksterkte (MPa) 0,18 1016362-

Claims

1. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling die omvat: (A) 100 gewichtsdelen hars van het polyolefinety- pe, 10 (B) 30 tot 200 gewichtsdelen poeder van een gehydrateerde metaalverbinding, en (C) 0,01 tot 50 gewichtsdelen vertakt organopoly-siloxaan met de gemiddelde eenheidsformule RaSi<0(4-a)/2 15 waarin elke R wordt gekozen uit de groep bestaande uit eenwaardige organische groepen gekozen uit de groep bestaande uit C!-C12-alkyl en C6-C12-aryl en hydroxyl, waarbij aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige organische groepen en het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 2 0 tot 10 gew.% is en a een getal van 0,75 tot 2,5, en het organopolysiloxaan ten minste één RSï03/2-siloxaaneenheid in elk molecuul bevat, waarbij R is als eerder beschreven.

2. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (C) vertakt organo- 25 polysiloxaan is met een gemiddelde molecuulformule (R13Si01/2) a(R^SiO,/,)b (R1Si03/2) c (Si04/2) d (H01/2) e waarin R1 een eenwaardige organische groep is gekozen uit de groep bestaande uit C^-C^-alkyl en C6-C12-aryl, aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige organische 30 groepen, het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 tot 10 gew.% is, a nul of een positief getal is, b nul of een positief getal is, c een positief getal is, d nul of een positief getal is en e een positief getal is.

3. RaSiO(4_a)/2 waarin elke R wordt gekozen uit de groep bestaande uit eenwaardige organische groepen gekozen uit de groep bestaande uit Ci-C^-alkyl en Cs-C12-aryl en hydroxyl, waarbij aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige 35 organische groepen en het hydroxylgehalte in elk molecuul l tot 10 gew.% is en a een getal van 0,75 tot 2,5 is en het '101 636 2' - 16 - f organopolysiloxaan ten minste één RSi03/2-siloxaaneenheid in elk molecuul bevat, waarbij R is als eerder beschreven.

3. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling 35 volgens conclusie 1, waarbij de eenwaardige organische groepen van component (C) worden gekozen uit de groep bestaande uit propyl en aryl. 10 'i 636 2¾ - 14 -

4. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (C) een gewichtsge-middeld molecuulgewicht van 300 tot 10000 heeft.

5. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling 5 volgens conclusie 1, waarbij component (C) vast is bij kamertemperatuur.

5 - 13 - CONCLUSIES·

6. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (B) wordt gekozen uit de groep bestaande uit magnesiumhydroxidepoeder en 10 aluminiumhydroxidepoeder.

7. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (A) wordt gekozen uit de groep bestaande uit polyethylenen, ethyleen-vinyla-cetaatcopolymeren, ethyleen-ethylacrylaatcopolymeren en 15 copolymeren van maleïnezuur of maleïnezuuranhydride met ethyleen of a-olefine.

8. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (B) een gemiddelde deeltjesgrootte in het traject van 0,05 tot 10 /m heeft.

9. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij aryl 60 tot 90 mol% vormt van de totale eenwaardige organische groepen in component (C) .

10. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij elk molecuul van component (C) 25. tot 8 gew.% hydroxyl bevat.

11. Vlamvertragende polyolefineharssamenstelling volgens conclusie 1, die 0,1 tot 30 gewichtsdelen component (C) per 100 gewichtsdelen component (A) bevat.

12. Voortbrengsel waarop een vlamvertragende 30 polyolefineharssamenstelling is aangebracht, welke samenstelling omvat: (A) 100 gewichtsdelen hars van het polyolefinety- pe, (B) 30 tot 200 gewichtsdelen van een poeder van 35 een gehydrateerde metaalverbinding en (C) 0,01 tot 50 gewichtsdelen vertakt organopoly-siloxaan met de gemiddelde eenheidsformule '101 633 2 -15- RaSiO(4.a)/2 waarin elke R wordt gekozen uit de groep bestaande uit eenwaardige organische groepen gekozen uit de groep bestaande uit Ci-Cia-alkyl en C6-C12-aryl en hydroxyl, waarbij 5 aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige organische groepen en het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 tot 10 gew.% is en a een getal van 0,75 tot 2,5 is en het organopolysiloxaan ten minste één RSi03/2-sïloxaaneenheid in elk molecuul bevat, waarbij R is als eerder beschreven.

13. Voortbrengsel volgens conclusie 12, waarbij component (C) vertakte organopolysiloxaan is met een gemiddelde molecuulformule (RSSiO^a) a (R^SiOa/a) b (R1Si03/2) c (Si04/2) d (H01/2) e waarin R1 een eenwaardige organische groep is gekozen uit 15 de groep bestaande uit C1-C12-alkyl en C6-C12-aryl, aryl 50 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige organische groepen, het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 tot 10 gew.% is, a nul of een positief getal is, b nul of een positief getal is, c een positief getal is, d nul of een positief 20 getal is en e een positief getal is.

14. Vlamvertragende kabel waarop een vlamvertra-gende polyolefineharssamenstelling is aangebracht, welke samenstelling omvat: (A) 10 0 gewichtsdelen hars van het polyolefinety- 25 pe, (B) 30 tot 200 gewichtsdelen poeder van een gehydrateerde metaalverbinding en (C) 0,01 tot 50 gewichtsdelen vertakt organopolysiloxaan met de gemiddelde eenheidsformule

15. Vlamvertragende kabel volgens conclusie 14, waarbij component (C) vertakt organopolysiloxaan is met een 5 gemiddelde molecuulformule (R13Si01/2) a (R12Si02/2)b (R1Si03/2) c (Si04/2) d (H01/2) e waarin R1 een eenwaardige organische groep is gekozen uit de groep bestaande uit C^-C^-alkyl en C6-C12-aryl, waarbij aryl 5 0 tot 100 mol% vormt van de totale eenwaardige 10 organische groepen, het hydroxylgehalte in elk molecuul 1 tot 10 gew.% is, a nul of een positief getal is, b nul of een positief getal is, c een positief getal is, d nul of een positief getal is en e een positief getal is. i ËUyx ^ 9 * ! .J \