JP2000327935A - 難燃性組成物及びその電線・ケーブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、燃焼時にハロゲン系ガスを発生せ
ず、かつ高度の難燃性及び耐熱老化性を有し、機械特性
が良好で、成形加工性を低下させることなく難燃剤を高
充填したノンハロゲン難燃性組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、金属
水酸化物を２０１〜５００重量部添加し、さらにＨＬＢ
が１０以下の非イオン系界面活性剤とＨＬＢが１０以下
の高分子非イオン界面活性剤の少なくとも１種以上、又
はオイルゲル化剤を金属水酸化物１００重量部に対し
０．１〜２０重量部添加してなる樹脂組成物であって、
又はさらにアミノシランを金属水酸化物１００重量部に
対し０．１〜１０重量部添加してなる樹脂組成物であ
る。又は樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルに電離放
射線を照射する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼時にハロゲン
系ガスを発生せず、かつ高度の難燃性及び耐熱老化性を
有し、機械特性が良好で、成形加工性を低下させること
なく難燃剤を高充填したノンハロゲン難燃性組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、火災時の安全性の面から、難燃電
線、難燃ケーブルのノンハロゲン化、すなわち、煙の発
生が少なく、ハロゲン化水素ガスなどの有害ガスが発生
しない電線・ケーブルの開発が進められ、最近は材料の
リサイクルを含む環境保護対策の面からも、このような
ノンハロゲン化への期待が高まっている。このため、ハ
ロゲンを含まない有機ポリマーをベースとしたノンハロ
ゲン難燃性組成物の開発が盛んに行われており、その代
表的なものとして、ＶＡ含有量の高いＥＶＡ樹脂を用い
たり、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの
金属水酸化物を多量に添加して難燃化したものが知られ
ている。しかしながら、このような組成物は、ＶＡ含有
量の高いＥＶＡ樹脂を用いたり金属水酸化物の多量の添
加により、難燃性が向上する一方で、機械特性、特に引
張強度、破断伸びに乏しいばかりでなく、押し出しトル
クが高く成形加工できなくなるという難点があった。

【０００３】成形加工性を改善するために、高級脂肪
酸，高級脂肪酸塩で金属水酸化物の表面処理を施し、破
断伸びをある程度維持し押し出しトルクを下げ成形性を
改善する方法が特開昭５０−１１９８４８号公報，特開
昭５３−１２９４３号公報等に開示されている。しか
し、これらの表面処理剤は、成形性改善には効果がある
が破断伸びの改善には、金属水酸化物充填量が少ないと
きには若干有効であるが、金属水酸化物の添加量が増大
するに伴い効果が全く現れないようになる。特に、樹脂
１００重量部に対し、これらの表面処理金属水酸化物を
２００重量部より多く添加すると破断伸びの改善効果が
ほとんどなくなる。また、表面処理されていないフィラ
ー等の異物が少量でも混在すると極端に破断伸びが減少
するという欠点があった。

【０００４】特開昭５４−１１０２５３号公報には、チ
タネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、高級アルコール等で金属水酸化物を表面処理する、
あるいは、これらを金属水酸化物と樹脂の混練時に同時
添加することにより、破断伸びを改善できるが、これら
の表面処理剤添加による破断伸び特性の改善効果は、金
属水酸化物等の無機添加物が、樹脂１００重量部に対し
６５〜２００重量部の範囲で添加されたときにのみ発現
し、無機添加物の添加量が樹脂１００重量部に対し２０
０重量部を越えると破断伸び特性が低下し、成形加工性
が悪化することが記載されている。さらに、これらの表
面処理剤のほとんどに関して、その効果を十分に発揮す
るためには、金属水酸化物の粉砕時や、合成時に前もっ
て表面処理を実施する必要があり、ただ単に、樹脂と金
属水酸化物の混練時に同時に表面処理剤を添加（インテ
グラルブレンド）しても十分な伸びの改善効果を示さな
いという欠点があった。

【０００５】また、傷付き白化防止剤として、以上に述
べた表面処理剤を添加する特許（特開平９−１６９８７
６号公報）や脂肪酸のグリセリンエステル等の添加によ
り表面ブリードをせずに加工性を改善する特許（特開昭
６４−９０２３４号公報）などが開示されているが、こ
れらの中には、破断伸びの改善効果については全く記載
されておらず、金属水酸化物等の無機添加物の量が樹脂
１００重量部に対し２００重量部以下の場合に限定され
る、あるいは、実施例にて無機添加剤が少量の場合しか
記載されておらず、本発明とは、全く目的が異なるもの
である。また、耐熱老化性に関して、例えばＵＬ規格に
おけるポリオレフィン系電線の場合、初期引張強度は１
０ＭＰａ以上、また、熱老化試験後の試料の引張強度の
残率〔残率＝（熱老化後の引張強度／初期引張強度）×
１００％〕が７０％以上破断伸びの残率が６５％以上と
定められている。ところが、ポリオレフィン系樹脂に金
属水酸化物を多量に配合して難燃化した樹脂組成物を使
用した場合、ＵＬ１０５℃定格（１３６℃、７日老化試
験後の引張強度残率７０％以上、破断伸び残率６５％以
上）やＵＬ１２５℃定格（１５８℃、７日老化試験後の
引張強度残率７０％以上、破断伸び残率６５％以上）と
いった耐熱老化特性までをも満足させるものは得られて
いない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高度
な難燃性及び耐熱老化性を有し、機械特性、特に引張強
度、破断伸びを十分に保持し、押し出しトルクが低く成
形加工性が良好である金属水酸化物高充填難燃性組成物
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、金属水酸
化物高充填系で、鋭意検討を進めた結果、金属水酸化物
高充填系においても、ＨＬＢが１０以下の非イオン系界
面活性剤、及び／又はＨＬＢが１０以下の高分子非イオ
ン系界面活性剤、又はオイルゲル化剤を用いることによ
り、インテグラルブレンドで、成形加工性、破断伸びを
十分改善できること、また、さらにアミノシランを併用
することで引張強度を維持したまま、破断伸びを改善で
きること、さらにこれらの樹脂組成物に電子線などの電
離放射線を照射することにより、機械特性をほとんど損
なうことなく高度な耐熱老化性を維持できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、金属水酸化物を２０１〜５
００重量部添加し、さらにＨＬＢが１０以下の非イオン
系界面活性剤とＨＬＢが１０以下の高分子非イオン系界
面活性剤のうち少なくとも１種以上を金属水酸化物１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部添加することを特徴
とする難燃性組成物である。また、第２の発明は、熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、金属水酸化物を２０１〜
５００重量部添加し、さらにオイルゲル化剤を金属水酸
化物１００重量部に対し０．１〜２０重量部添加するこ
とを特徴とする難燃性組成物である。また、第３の発明
は、第１の発明又は第２の発明における樹脂組成物に、
アミノシランを金属水酸化物１００重量部に対し０．１
〜１０重量部添加することを特徴とする難燃性組成物で
ある。第４の発明は、第１〜第３のいずれかの発明にお
ける樹脂組成物に電離放射線が照射されていることを特
徴とする難燃性組成物である。さらに第５の発明は、第
１〜第４のいずれかの発明の難燃性組成物に電離放射線
が照射されていることを特徴とする電線・ケーブルであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性樹脂
は、特に制限される物ではないが、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、結晶性ポリプロピレン、結晶
性エチレンブロックコポリマーポリブテン、ポリ−４−
メチルペンテン−１、α−オレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンーメタク
リル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等およびこれらの混合物
からなるポリオレフィン類、ポリアミド、アクリル系樹
脂スチレン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド、その他
各種の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００１０】ポリプロピレンやポリエチレン等の結晶性
樹脂をを用いる場合は、衝撃特性を改良するため、スチ
レン系エラストマー等のゴム成分、場合によっては、パ
ラフィン基プロセスオイル等を混合して使用するのが好
ましい。難燃性を重視するとＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＭＭＡ
が好ましく、さらに好ましくは、ＥＶＡである。ＥＶＡ
を用いる場合は、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜４
５重量％のＥＶＡを単独で用いても、ＶＡ含有量が高い
ＥＶＡとＶＡ含有量が低いＥＶＡ又はポリエチレン（Ｐ
Ｅ）を混合することにより、ＶＡ含有量を１０〜４５重
量％に調整したものを用いても良い。ＶＡ含有量は、１
０〜４５重量％が好ましく、さらに好ましくは、２５〜
４１重量％である。ＥＶＡのＶＡ含有量が、１０重量％
未満であると、最終的な難燃性組成物の、難燃性が不十
分となる場合が多く、４５重量％以上であると、押し出
しトルクが高くなり成形加工性が悪くなるばかりでな
く、べたつきが多くなったり、熱変形性が悪化してしま
う。

【００１１】本発明で利用される金属水酸化物は、特に
制限される物ではないが、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム等が挙げられ、それらの混合物であっても
良いまた、合成されたものでも、天然物、又はその粉砕
物であっても良い。金属水酸化物の平均粒径としては
０．１〜１５μｍが好ましく、さらに好ましくは、０．
１〜１０μｍであり、最も好ましくは、０．５〜５μｍ
である。平均粒径が０．１μｍを下回ると、金属水酸化
物同士が凝集し分散性が悪くなることから破断伸びが十
分出なくなる。また、樹脂組成物の粘度が高くなり、成
形加工性が悪化する。平均粒径が１５μｍを上回ると、
最終的な難燃性組成物の難燃性が不十分となるばかりで
なく、べたつきがひどくなり、成形外観が悪くなるとと
もに、折り曲げ時の白化がひどくなる。

【００１２】金属水酸化物は、高級脂肪酸、高級脂肪酸
金属塩、高級脂肪酸エステルや、アミノシラン、エポキ
シシラン等のシランカップリング剤で表面処理されたも
のを含んでいても良い。この場合は、熱可塑性樹脂に含
まれる金属水酸化物中の９０％以下が表面処理金属水酸
化物であることが好ましい。表面処理金属水酸化物の含
有量が全体の金属水酸化物の９０％を越えると、本発明
の効果を十分発現できない。金属水酸化物の熱可塑性樹
脂１００重量部に対する配合量は、２０１〜５００重量
部が好ましく、さらに好ましくは、２３０〜４００重量
部、最も好ましくは２３０〜３５０重量部である。２０
１重量部を下回ると、最終的な難燃性組成物の難燃性が
不十分となる場合が多く、５００重量部を上回ると本発
明で用いるＨＬＢが１０以下の非イオン系界面活性剤を
用いたとしても、押出トルクが上昇し、成形加工性が悪
化するばかりでなく、引張強度、破断伸び等の機械特性
も悪化する。

【００１３】本発明で用いられるＨＬＢが１０以下の非
イオン系界面活性剤は、主に、押出トルクを下げ成形加
工を向上させるとともに、破断伸びを向上させるために
添加されるもので特に制限されるものではないが、以下
のものが挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エス
テル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、エチレン
グリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪
酸エステル、ポリグリセリン、ショ糖の高次脂肪酸エス
テル、ポリエチレングリコールの高級アルコール又は高
級脂肪酸の付加体（ポリエチレングリコール鎖が短いも
の）、アルキルグルコシド等がある。

【００１４】さらにシリコーン系のＨＬＢが１０以下で
ある非イオン系界面活性剤としては特に制限されるもの
ではなく、例えば、ポリエーテル変性ジメチルポリシロ
キサン類、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキ
サン類、ポリエーテル変性メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン類、ジメチルポリシロキサンポリアルキレング
リコール共重合体類、メチルフェニルポリシロキサンポ
リアルキレングリコール共重合体類、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサンポリアルキレングリコール共重合体
類等が挙げられる。本発明ではこれら非イオン系界面活
性剤の中から１種または２種以上を用いることができ
る。本発明で用いられるＨＬＢが１０以下の高分子非イ
オン系界面活性剤は、主に押出トルクを下げ成形加工を
向上させるとともに、破断伸びを向上させるために添加
されるもので、特に限定されるものではないが、市販品
としては、アイシーアイジャパン（株）社製の商品名
「ハイパーマー」が例示される。

【００１５】ここで用いられるＨＬＢ値は、以下のよう
にして算出された値で、 ＨＬＢ＝２０×Ｍｎ／Ｍ Ｍ：界面活性剤の分子量 Ｍｎ：親水基部分の分子量 ＨＬＢが１０以下、好ましくは７以下、さらに好ましく
は５以下、最も好ましくは３以下の界面活性剤が有効に
働き、添加量も少なくて済む。この系においてＨＬＢが
１０よりも高いと、金属水酸化物を十分に分散できず、
成形加工性、破断伸び等の特性へ十分な効果を発現でき
ない。

【００１６】親水性のポリオキシエチレン鎖等はできる
だけ短くするか、又は、含まない方が好ましい。長いポ
リオキシエチレン鎖があるとＨＬＢが大きくなるため、
金属水酸化物を分散する能力がなく、破断伸びを向上す
ることができない。また、非イオン系界面活性剤以外の
界面活性剤を用いると、他の表面処理剤や架橋剤等の反
応性物質が存在する場合、これらの反応阻害物として働
く可能性が高く、好ましくない。例えば、アニオン系界
面活性剤であるステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
の金属塩は、親水性が高く、金属水酸化物と熱可塑性樹
脂との混練時にインテグラルブレンドしても、破断伸び
には全く効果を示さないばかりか、折り曲げ時の白化が
ひどくなり、イオン性なのでアミノシラン等のカップリ
ング剤との併用時はカップリング剤の反応阻害物として
働き、カップリング剤の機械特性への効果が、十分に発
揮されなくなる。さらに、ステアリン酸等の脂肪酸の場
合は、酸であることからカップリング剤等の反応物と併
用するとカップリング剤による機械特性への効果を完全
に打ち消してしまう恐れがある。

【００１７】界面活性剤自体に、吸水性がある場合は、
成形後の吸水により機械特性や耐衝撃特性が悪化するこ
とがあるので、吸水性の低い又は吸水性の無い界面活性
剤を用いるのが好ましい。また、非イオン系界面活性剤
の分子量は、３００〜１００００が好ましく、さらに好
ましくは分子量が５００〜５０００、最も好ましくは７
００〜２０００である。界面活性剤の分子量が３００を
下回ると、成形後ブリードしたり、成形温度で、揮発す
る可能性があることから、好ましくない。また、分子量
が１００００を越えるとインテグラルブレンド時、本発
明の言及する破断伸び改善効果が全く発現しないか、又
は、添加量を極端に増加させなければならず、好ましく
ない以上より、ある程度の分子量を持ち、ＨＬＢが低い
非イオン系界面活性剤として、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、糖類などの脂肪酸エス
テル等が好ましく、さらに好ましくは、グリセリン、ソ
ルビタン、糖類等の高次脂肪酸エステルであり、最も好
ましくは、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン
酸ソルビタンである。

【００１８】また、本発明で用いられるオイルゲル化剤
は、主に、押出トルクを下げ成形加工を向上させるとと
もに、破断伸びを向上させるために添加されるもので、
特に限定されるものではないが、１，２，３，４−ジベ
ンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、Ｌ−グルタミン酸誘導体、ステロイド、コレ
ステロール誘導体、ジアルキルリン酸アルミニウム、フ
ェノール系環状オリゴマー、アントラセン誘導体、環状
デプシペプチド、Ｌ−バリン誘導体、環状ジペプチド、
バルビツール酸誘導体、トリアミノピリミジン誘導体か
らなる２成分系混合物、シクロヘキサンジアミン誘導体
などが挙げられ、好ましくは、１２−ヒドロキシステア
リン酸が例示される。

【００１９】界面活性剤の添加量は、難燃性組成物中に
含まれる金属水酸化物１００重量部に対し０．１重量部
から５０重量部であり、さらに０．１重量部から２０重
量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．５重
量部から１０重量部であり、最も好ましくは１重量部か
ら５重量部である。界面活性剤の添加量が、金属水酸化
物１００重量部に対し０．１重量部より少ないと、界面
活性剤の効果が十分に発現せず、成形加工性、破断伸び
が十分向上しない。また、２０重量部より多いと、成形
後、界面活性剤がブリードしたり、難燃性が低下するな
どの不具合を生ずる。オイルゲル化剤の添加量は、難燃
性組成物中に含まれる金属水酸化物１００重量部に対し
０．１重量部から２０重量部であることが好ましく、さ
らに好ましくは０．５重量部から１０重量部であり、最
も好ましくは１重量部から５重量部である。オイルゲル
化剤の添加量が、金属水酸化物１００重量部に対し０．
１重量部より少ないと、オイルゲル化剤の効果が十分に
発現せず、成形加工性、破断伸びが十分向上しない。ま
た、２０重量部より多いと、成形後、オイルゲル化剤が
ブリードしたり、難燃性が低下するなどの不具合を生ず
る。

【００２０】本発明で用いられるアミノシランは、主
に、押出トルクを下げ成形加工性、耐熱変形性、折り曲
げ白化性を向上させるとともに、引張強度、引張伸びを
向上させるために添加されるもので特に制限されるもの
ではないが、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−３−トリメトキシシリルプ
ロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のモ
ノアミノシラン類Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）−３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等のジアミノシラン類、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン等のトリアミノシラン類などが
挙げられる。中でも、第１級アミンを有するアミノシラ
ンカップリング剤が好ましく、さらにトリエトキシシラ
ンを有するアミノシランが好ましい。これらのアミノシ
ランは、ビニル基などの他の官能基を有していても良
い。また、混練時や成形後の架橋処理時に、第１級アミ
ンが出現するようにアミノ基の部分を保護したアミノシ
ランを用いても良い。例えば、以下の構造式で示すよう
に、アミノ基の部分をケチミン化したアミノシランは水
分によりアミノ基を再生するようになる。 (C₂H₅O)₃SiCH₂CH₂CH₂N=CR₁R₂ R₁,R₂:アルキル基 また、これらのアミノシランは、メタノール等の有機溶
媒や水に溶かして使用しても良い。

【００２１】アミノシランの添加量は、難燃性組成物中
に含まれる金属水酸化物１００重量部に対し０．１重量
部から１０重量部であることが好ましく、さらに好まし
くは０．３重量部から５重量部であり、最も好ましくは
０．５重量部から３重量部である。アミノシランの添加
量が、金属水酸化物１００重量部に対し０．１重量部よ
り少ないと、アミノシランの効果が十分に発現せず、引
張強度、成形加工性、耐熱変形性、折り曲げ白化性が十
分向上しない。また、１０重量部より多いと、成形後、
アミノシランがブリードしたり、難燃性が低下するなど
の不具合を生ずる。また、本発明において、電子線の照
射線量は３〜５０Ｍｒａｄ、好ましくは５〜２５Ｍｒａ
ｄの照射線量に設定すればよい。この照射線量が３Ｍｒ
ａｄ以下では初期引張強度への効果が小さく、５０Ｍｒ
ａｄ以上の照射では初期引張強度がかえって低下する。

【００２２】本発明においては、界面活性剤、又はアミ
ノシランの添加方法として、熱可塑性樹脂と金属水酸化
物を混練時に同時に界面活性剤、アミノシランをインテ
グラルブレンドする方法を用いている。これは、本発明
で言及する界面活性剤とアミノシランを用いれば、界面
活性剤やアミノシランで金属水酸化物を表面処理してか
ら、樹脂に配合しなくても、熱可塑性樹脂と金属水酸化
物の混練時に界面活性剤を同時添加すれば本発明の期待
する効果が十分発現するからである。これは、製造にお
いて、コストの面で非常に有利である。また、界面活性
剤とアミノシランを併用する場合は、表面処理してから
よりも、樹脂と金属水酸化物を混練時に配合した方が、
好ましいと考えられる。さらに、必要に応じて、界面活
性剤とアミノシランを特殊機化工業（株）製のホモミク
サーやロボミックス等の攪拌機を用いて攪拌混合してお
けば、好ましいと考えられる。

【００２３】ＨＬＢが１０以下の界面活性剤、高分子非
イオン界面活性剤又はオイルゲル化剤の添加効果につい
ては、詳細な機構は明らかではないが、樹脂と金属水酸
化物との混練時に樹脂と金属水酸化物のなじみを良くす
るとともに、界面活性剤又はオイルゲル化剤の立体障害
効果等により、金属水酸化物粒子同士の局所的な凝集を
互いに防ぐことで、全体として金属水酸化物が十分分散
したため、局所的欠陥が無くなり、非常に優れた成形加
工性と破断伸びを示したと推定される。さらに、アミノ
シラン又は電離放射線を併用した場合は、樹脂と金属水
酸化物との混練時に、樹脂と金属水酸化物のなじみを良
くし局所的凝集を無くすとともに、樹脂中に残存してい
るアミノシランにより樹脂又は金属水酸化物が架橋され
ること、又は電離放射線により樹脂が架橋されること
で、引張強度を十分維持したまま、非常に優れた成形加
工性と破断伸びを示したと推定される。

【００２４】また、本発明の難燃性組成物は電線・ケー
ブルの被覆層として使用することができる。例えば、導
体上に絶縁層を具える電線において、この絶縁層自体ま
たは絶縁層の上に設けたシースを本発明の難燃性組成物
で構成したり、３芯のケーブルコアをシースで一括被覆
したケーブルにおいて、このシースを本発明の難燃性組
成物で構成することが挙げられる。さらに、このような
電線・ケーブルに光ファイバを具える構成も本発明の範
囲に含まれる。なお、本発明の組成物には、必要に応じ
て、本発明の効果を阻害しない範囲で他の表面処理剤、
銅害防止剤、架橋剤、補強剤、着色剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、加工助剤、滑剤、安定剤その他の添加剤を
配合することができる。本発明の難燃性組成物は、以上
の各成分をミキシングロール、バンバリーミキサー、加
圧ニーダ、２軸混練機等の通常の混練機を用いて均一に
混合することにより、容易に製造することができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明する。表
１〜表３１に示す各種材料を加圧ニーダで５分混練し、
オープンロールでシート状にしたものを、シートペレタ
イザーで粉砕し、単軸押し出し機でシート状に押し出し
たものを、１５０℃、１０分加圧成形し、所定の厚みに
調整した。また、特殊機化工業（株）製のロボミックス
を用いて界面活性剤とアミノシランを撹拌混合したもの
も使用した。ブレンド品１はＨＬＢが１０以下の非イオ
ン系界面活性剤１００重量部に対し、ＨＬＢが１０以下
の高分子非イオン系界面活性剤を１００重量部添加し、
撹拌したものであり、ブレンド品２はＨＬＢが１０以下
の非イオン系界面活性剤１００重量部に対し、ＨＬＢが
１０以下の高分子非イオン系界面活性剤を１００重量
部、アミノシランを４０重量部添加し、撹拌したもので
ある。

【００２６】各種評価については、下記に基づいて実施
した。 （１）引張強度、破断伸び：厚さ１ｍｍのプレスシート
からＪＩＳダンベル３号試験片を作製し、引張試験機に
より２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験を行った。 （２）難燃性：厚み１ｍｍ，０．５ｍｍのプレスシート
を作製し、ＵＬ９４に準じ、垂直難燃試験を実施した。 （３）成形加工性：単軸押し出し機より押し出すことに
より、成形加工性を評価した。（押し出しトルクが低
く、成形加工性が非常に良好なものを○、押し出しトル
クがやや高いが、成形加工性がまずまず良好なものを
△、押し出しトルクが高く、成形加工性が不良なもの
（発泡や波打ちが発生したり、押し出し機自体が停止し
てしまう）を×とした。 （４）成形外観：成形品表面を目視で判定した。（成形
品の表面が平滑な場合は○、凹凸が生じたり、ブリード
したりするものは×とした。） （５）熱老化性：ギアオーブン中で１５８℃、７日間熱
老化試験を行った後の試料の引張強度及び破断伸びの残
率を測定した。 （６）ゲル分率：樹脂組成物を１５０℃、２時間キシレ
ン中で溶かし、その不溶分の重量を測定し、ゲル分率と
した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】

【表７】

【００３４】

【表８】

【００３５】

【表９】

【００３６】

【表１０】

【００３７】

【表１１】

【００３８】

【表１２】

【００３９】

【表１３】

【００４０】

【表１４】

【００４１】

【表１５】

【００４２】

【表１６】

【００４３】

【表１７】

【００４４】

【表１８】

【００４５】

【表１９】

【００４６】

【表２０】

【００４７】

【表２１】

【００４８】

【表２２】

【００４９】

【表２３】

【００５０】

【表２４】

【００５１】

【表２５】

【００５２】

【表２６】

【００５３】

【表２７】

【００５４】

【表２８】

【００５５】

【表２９】

【００５６】

【表３０】

【００５７】

【表３１】

【００５８】*１ エバフレックスＰ２５０５Ｃ（三井
デュポンポリケミカル（株）製） *２ ＰＣ−２００（カナマル（株）製） *３ Ｂ−３０３（アルコア化成（株）製） *４ ＫＢＥ９０３（信越化学工業（株）製） *５ イオネットＳ−８５（三洋化成工業（株）製） *６ レオドールＳＰ−Ｓ３０（（株）花王製） *７ イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製） *８ イオネットＴ−２０Ｃ（三洋化成工業（株）製） *９ ハイパーマーＬＰ１（アイシーアイジャパン
（株）製：ＨＬＢが１０以下） *１０ ハイパーマーＰＳ２（アイシーアイジャパン
（株）製：ＨＬＢが１０より大 *１１ (*５)+(*９) *１２ (*４)+(*５)+(*９) *１３ １２−ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業
（株）製） *１４ カルシウムステアレートＧＦ−２００（日本油
脂（株）製）

【００５９】

【発明の効果】本発明に従えば、燃焼時にハロゲン系ガ
スを発生せず、かつ高度の難燃性及び耐熱老化性を有
し、機械特性が良好で、成形加工性を低下させることな
く難燃剤を高充填したノンハロゲン難燃性組成物を提供
することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平11−56255 (32)優先日 平成11年３月３日(1999．3．3) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−68694 (32)優先日 平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−68697 (32)優先日 平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−68698 (32)優先日 平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 福西 賢晃 東京都品川区東品川２丁目５番８号 住友 ベークライト株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AA01W BB06W CH01X CP18X DE076 DE146 EF058 EH057 EX079 FD136 FD207 FD31X GQ01 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD01 CD03 CD14 CD17

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、金属
   水酸化物を２０１〜５００重量部添加し、さらにＨＬＢ
   が１０以下の非イオン系界面活性剤とＨＬＢが１０以下
   の高分子非イオン系界面活性剤のうち少なくとも１種を
   金属水酸化物１００重量部に対し０．１〜２０重量部添
   加することを特徴とする難燃性組成物
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、金属
   水酸化物を２０１〜５００重量部添加し、さらにオイル
   ゲル化剤を金属水酸化物１００重量部に対し０．１〜２
   ０重量部添加することを特徴とする難燃性組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の樹脂組成物に、ア
   ミノシランを金属水酸化物１００重量部に対し０．１〜
   １０重量部添加することを特徴とする難燃性組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載のいずれかの樹脂組成
   物に、電離放射線が照射されていることを特徴とする難
   燃性組成物。
5. 【請求項５】 ＨＬＢが１０以下の非イオン系界面活性
   剤がソルビタン脂肪酸エステルである請求項１〜４記載
   のいずれかの難燃性組成物。
6. 【請求項６】 オイルゲル化剤が１２−ヒドロキシステ
   アリン酸である請求項２〜４記載のいずれかの難燃性組
   成物。
7. 【請求項７】 金属水酸化物が水酸化マグネシウム、水
   酸化アルミニウム、である請求項１〜６記載のいずれか
   の難燃性組成物。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共
   重合体（ＥＶＡ）である請求項１〜７記載のいずれかの
   難燃性組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８記載のいずれかの難燃樹脂組
   成物からなる被覆層を設けたことを特徴とする電線・ケ
   ーブル。