JP2977816B1 - 難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線 - Google Patents
難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線Info
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Abstract
【要約】
【課題】電線被覆材として有用な高速加工性および耐摩
耗性に優れた難燃性樹脂組成物、それから得られる被覆
電線の提供。 【解決手段】酸化クロム系フィリップス型触媒を使用し
て製造された密度０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 、
メルトインデックス０．２〜５．０ｇ／１０分、数平均
分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である直鎖状エチレン−α−オ
レフィン共重合体１００重量部、金属水酸化物１０〜１
００重量部および２３℃での動粘度０．００１〜１５ｍ
2 ／秒のオルガノポリシロキサン０．１〜１０重量部か
らなる難燃性エチレン系樹脂組成物。該組成物を導体上
に直接被覆してなる被覆電線。上記組成物を金属導体上
に３００ｍ／分以上の線速で押出・被覆することからな
る被覆電線の製造方法。
耗性に優れた難燃性樹脂組成物、それから得られる被覆
電線の提供。 【解決手段】酸化クロム系フィリップス型触媒を使用し
て製造された密度０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 、
メルトインデックス０．２〜５．０ｇ／１０分、数平均
分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である直鎖状エチレン−α−オ
レフィン共重合体１００重量部、金属水酸化物１０〜１
００重量部および２３℃での動粘度０．００１〜１５ｍ
2 ／秒のオルガノポリシロキサン０．１〜１０重量部か
らなる難燃性エチレン系樹脂組成物。該組成物を導体上
に直接被覆してなる被覆電線。上記組成物を金属導体上
に３００ｍ／分以上の線速で押出・被覆することからな
る被覆電線の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性エチレン系樹
脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線に関し、より詳
しくは、酸化クロム系フィリップ型触媒により得られる
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体と金属水酸化
物とオルガノポリシロキサンとを組み合わせて使用する
耐摩耗性および高速加工性等に優れる難燃性エチレン系
樹脂組成物および該組成物を用いて得られる被覆電線に
関するものである。本発明の被覆電線は自動車用、通信
用、電力用等の電線として幅広く利用される。
脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線に関し、より詳
しくは、酸化クロム系フィリップ型触媒により得られる
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体と金属水酸化
物とオルガノポリシロキサンとを組み合わせて使用する
耐摩耗性および高速加工性等に優れる難燃性エチレン系
樹脂組成物および該組成物を用いて得られる被覆電線に
関するものである。本発明の被覆電線は自動車用、通信
用、電力用等の電線として幅広く利用される。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車用、通信用、電力用に使用
される電線の被覆材としては、塩化ビニル樹脂やエチレ
ン系樹脂にハロゲン物質を配合した樹脂組成物が多用さ
れてきた。しかし、火災発生時にハロゲン化水素を発生
して機器腐食を起こし被害を増大させたり、昨今注目さ
れている環境汚染問題で、焼却処分時にダイオキシンが
発生する等の問題があった。これらの問題を解決する手
段として、従来のエチレン系重合体に金属水酸化物を添
加するノンハロゲン材料が提案されているが、当該樹脂
組成物は難燃性を得るため多量の金属水酸化物を添加す
るため、加工性に問題があった。また、特開平１−１１
５９４４号公報および特開平３−４５６３８号公報に
は、ポリオレフィン、金属水酸化物およびオルガノポリ
シロキサンを使用した組成物が開示されているが、これ
らを使用しても３００ｍ／分以上の線速で電線を加工す
ることは困難であり、また、得られた被覆電線は電気特
性や耐摩耗性に劣っていた。特開昭６３−１６２７３９
号公報、特開昭６３−１５９４５５号公報、特開昭５６
−１６６２４６号公報にもまた、オルガノポリシロキサ
ンを使用した電線が開示されているが、いずれも高速加
工性、耐摩耗性、難燃性の全てを同時に満足させるには
到っていない。
される電線の被覆材としては、塩化ビニル樹脂やエチレ
ン系樹脂にハロゲン物質を配合した樹脂組成物が多用さ
れてきた。しかし、火災発生時にハロゲン化水素を発生
して機器腐食を起こし被害を増大させたり、昨今注目さ
れている環境汚染問題で、焼却処分時にダイオキシンが
発生する等の問題があった。これらの問題を解決する手
段として、従来のエチレン系重合体に金属水酸化物を添
加するノンハロゲン材料が提案されているが、当該樹脂
組成物は難燃性を得るため多量の金属水酸化物を添加す
るため、加工性に問題があった。また、特開平１−１１
５９４４号公報および特開平３−４５６３８号公報に
は、ポリオレフィン、金属水酸化物およびオルガノポリ
シロキサンを使用した組成物が開示されているが、これ
らを使用しても３００ｍ／分以上の線速で電線を加工す
ることは困難であり、また、得られた被覆電線は電気特
性や耐摩耗性に劣っていた。特開昭６３−１６２７３９
号公報、特開昭６３−１５９４５５号公報、特開昭５６
−１６６２４６号公報にもまた、オルガノポリシロキサ
ンを使用した電線が開示されているが、いずれも高速加
工性、耐摩耗性、難燃性の全てを同時に満足させるには
到っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
な従来のエチレン系樹脂組成物の欠点を改良した、すな
わち高速加工性および耐摩耗性に優れた難燃性樹脂組成
物および該組成物を被覆することにより得られる耐摩耗
性で、かつ難燃性の被覆電線の提供を課題とするもので
ある。
な従来のエチレン系樹脂組成物の欠点を改良した、すな
わち高速加工性および耐摩耗性に優れた難燃性樹脂組成
物および該組成物を被覆することにより得られる耐摩耗
性で、かつ難燃性の被覆電線の提供を課題とするもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、各種のエチレン系ポリマーと他の添加剤と
の組合せについて多数の実験を行ったところ、特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体と特定の難燃剤および
特定のオルガノポリシロキサンからなる樹脂組成物が良
好な結果を与えることを実証し、本発明を完成させた。
決するため、各種のエチレン系ポリマーと他の添加剤と
の組合せについて多数の実験を行ったところ、特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体と特定の難燃剤および
特定のオルガノポリシロキサンからなる樹脂組成物が良
好な結果を与えることを実証し、本発明を完成させた。
【０００５】すなわち、本発明は、酸化クロム系フィリ
ップス型触媒を使用して製造された密度０．９００〜
０．９５５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス０．２〜
５．０ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量
平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量
部、金属水酸化物１０〜１００重量部および２３℃での
動粘度０．００１〜１５ｍ2／秒のオルガノポリシロキ
サン０．１〜１０重量部からなる難燃性エチレン系樹脂
組成物に関する。また、本発明は、直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体が、エチレンを少なくとも１種の
炭素原子数３〜１０のα−オレフィンと共に流動床法で
３０〜１０５℃の温度、７．０ＭＰａ以下の圧力および
１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５０〜２００μｍの平均直
径を有する担持触媒の流動化された粒子と接触させるこ
とによって共重合させることにより製造され、そして前
記担持触媒が３００〜９００℃の温度で空気または酸素
中で活性化されていて、担体と触媒の全重量を基準とし
て０．０５〜３．０重量％のクロム、１．５〜９．０重
量％のチタンおよび０〜２．５重量％のフッ素を含み、
かつ、クロムおよびチタンが活性化後は酸化物の形であ
るような触媒である上記難燃性エチレン系樹脂組成物に
関する。さらに、本発明は上記いずれかの難燃性エチレ
ン系樹脂組成物を金属導体に直接押出・被覆してなる被
覆電線に関する。本発明はまた、上記いずれかの難燃性
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することからなる被
覆電線の製造方法に関する。
ップス型触媒を使用して製造された密度０．９００〜
０．９５５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス０．２〜
５．０ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量
平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量
部、金属水酸化物１０〜１００重量部および２３℃での
動粘度０．００１〜１５ｍ2／秒のオルガノポリシロキ
サン０．１〜１０重量部からなる難燃性エチレン系樹脂
組成物に関する。また、本発明は、直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体が、エチレンを少なくとも１種の
炭素原子数３〜１０のα−オレフィンと共に流動床法で
３０〜１０５℃の温度、７．０ＭＰａ以下の圧力および
１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５０〜２００μｍの平均直
径を有する担持触媒の流動化された粒子と接触させるこ
とによって共重合させることにより製造され、そして前
記担持触媒が３００〜９００℃の温度で空気または酸素
中で活性化されていて、担体と触媒の全重量を基準とし
て０．０５〜３．０重量％のクロム、１．５〜９．０重
量％のチタンおよび０〜２．５重量％のフッ素を含み、
かつ、クロムおよびチタンが活性化後は酸化物の形であ
るような触媒である上記難燃性エチレン系樹脂組成物に
関する。さらに、本発明は上記いずれかの難燃性エチレ
ン系樹脂組成物を金属導体に直接押出・被覆してなる被
覆電線に関する。本発明はまた、上記いずれかの難燃性
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することからなる被
覆電線の製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の難燃性エチレン系樹脂組
成物において使用する直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体は、酸化クロム系フィリップス型触媒（イオン
重合触媒）を使用して製造される直鎖状重合体であり、
気相法、溶液法、スラリー法、高圧法等のいずれの製造
法によって製造されたものであってよいが、特に、エチ
レンを少なくとも１種の炭素原子数３〜１０のα−オレ
フィンと共に流動床法で３０〜１０５℃の温度、７．０
ＭＰａ以下の圧力および１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５
０〜２００μｍの平均直径を有する担持触媒の流動化さ
れた粒子と接触させることによって共重合させることに
より製造され、そして前記担持触媒が３００〜９００℃
の温度で空気または酸素中で活性化されていて、担体と
触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０重量％のク
ロム、１．５〜９．０重量％のチタンおよび０〜２．５
重量％のフッ素を含み、かつ、クロムおよびチタンが活
性化後は酸化物の形であるような触媒であるものが好適
である。これらの担体、重合触媒成分、重合方法は、例
えば、本出願人が技術導入したアメリカ合衆国のユニオ
ンカーバイト社を出願人としする特公昭５６−１８１３
２号公報に詳細に説明されており、この重合方法はユニ
ポール法、そして重合触媒はＦ−ｃａｔと呼ばれ、本出
願人の川崎工業所内にて操業中のものであり、本発明に
用いるエチレン−α−オレフィン共重合体は上記ユニポ
ール法の装置を用いて上記の特定条件で製造されたもの
であってもよい。なお、上記製造条件中、Ｇｍｆとは流
動床において流動化を達成するのに必要とされる最小ガ
ス流量に対する略語であり、シー．ワイ．ウエンおよび
ワイ．エイチ．ユ両氏の論文「流動化機構」，Chemical
Engineering Progress Symposium Series, vol. 62, p
p. 100-111, 1966に詳細に説明されている。上記直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体に使用するα−オレ
フィンは、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オク
テン−１等であり、特にブテン−１、ヘキセン−１が好
ましく、ヘキセン−１が最も好ましい。
成物において使用する直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体は、酸化クロム系フィリップス型触媒（イオン
重合触媒）を使用して製造される直鎖状重合体であり、
気相法、溶液法、スラリー法、高圧法等のいずれの製造
法によって製造されたものであってよいが、特に、エチ
レンを少なくとも１種の炭素原子数３〜１０のα−オレ
フィンと共に流動床法で３０〜１０５℃の温度、７．０
ＭＰａ以下の圧力および１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５
０〜２００μｍの平均直径を有する担持触媒の流動化さ
れた粒子と接触させることによって共重合させることに
より製造され、そして前記担持触媒が３００〜９００℃
の温度で空気または酸素中で活性化されていて、担体と
触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０重量％のク
ロム、１．５〜９．０重量％のチタンおよび０〜２．５
重量％のフッ素を含み、かつ、クロムおよびチタンが活
性化後は酸化物の形であるような触媒であるものが好適
である。これらの担体、重合触媒成分、重合方法は、例
えば、本出願人が技術導入したアメリカ合衆国のユニオ
ンカーバイト社を出願人としする特公昭５６−１８１３
２号公報に詳細に説明されており、この重合方法はユニ
ポール法、そして重合触媒はＦ−ｃａｔと呼ばれ、本出
願人の川崎工業所内にて操業中のものであり、本発明に
用いるエチレン−α−オレフィン共重合体は上記ユニポ
ール法の装置を用いて上記の特定条件で製造されたもの
であってもよい。なお、上記製造条件中、Ｇｍｆとは流
動床において流動化を達成するのに必要とされる最小ガ
ス流量に対する略語であり、シー．ワイ．ウエンおよび
ワイ．エイチ．ユ両氏の論文「流動化機構」，Chemical
Engineering Progress Symposium Series, vol. 62, p
p. 100-111, 1966に詳細に説明されている。上記直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体に使用するα−オレ
フィンは、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オク
テン−１等であり、特にブテン−１、ヘキセン−１が好
ましく、ヘキセン−１が最も好ましい。
【０００７】また、本発明において直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体の重合に使用する触媒組成物にお
いて触媒として使用し得る無機酸化物は、高い比表面
積、すなわち約５０〜１０００ｍ2 ／ｇの比表面積およ
び５０〜２００μｍの粒度を有する多孔質物質であり、
シリカ、アルミナ、トリア、ジルコニアおよびこれに類
似の他の無機酸化物、そしてこれら酸化物の混合物を包
含する。本発明において使用する直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体は上記したように、密度が０．９０
０〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．９２０〜
０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス（ＭＩ）が
０．２〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２．０
ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分
子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０のものであ
る。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満では、成形品にお
いて良好な耐摩耗性が得られず、０．９５５ｇ／ｃｍ3
より大きい場合には高速加工が困難である。また、ＭＩ
が０．２ｇ／１０分未満であると、高速加工性が得られ
ず、５．０ｇ／１０分を越えると耐摩耗性、耐熱性等が
低下する。さらに、Ｍｗ／Ｍｎ（一般的にはＱ値と呼ば
れるので、以下Ｑ値と呼称することもある）は分子量分
布の尺度となり、その値が大きい程分子量分布が広いポ
リマーであることを示す。このＱ値が６未満であると、
樹脂組成物を高速で押出被覆する際、表面が平滑でなく
なり望ましくなく、２０を越えると耐摩耗性、耐熱性、
機械的強度が悪化し、望ましくない。
−オレフィン共重合体の重合に使用する触媒組成物にお
いて触媒として使用し得る無機酸化物は、高い比表面
積、すなわち約５０〜１０００ｍ2 ／ｇの比表面積およ
び５０〜２００μｍの粒度を有する多孔質物質であり、
シリカ、アルミナ、トリア、ジルコニアおよびこれに類
似の他の無機酸化物、そしてこれら酸化物の混合物を包
含する。本発明において使用する直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体は上記したように、密度が０．９０
０〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．９２０〜
０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス（ＭＩ）が
０．２〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２．０
ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分
子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０のものであ
る。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満では、成形品にお
いて良好な耐摩耗性が得られず、０．９５５ｇ／ｃｍ3
より大きい場合には高速加工が困難である。また、ＭＩ
が０．２ｇ／１０分未満であると、高速加工性が得られ
ず、５．０ｇ／１０分を越えると耐摩耗性、耐熱性等が
低下する。さらに、Ｍｗ／Ｍｎ（一般的にはＱ値と呼ば
れるので、以下Ｑ値と呼称することもある）は分子量分
布の尺度となり、その値が大きい程分子量分布が広いポ
リマーであることを示す。このＱ値が６未満であると、
樹脂組成物を高速で押出被覆する際、表面が平滑でなく
なり望ましくなく、２０を越えると耐摩耗性、耐熱性、
機械的強度が悪化し、望ましくない。
【０００８】本発明において使用する金属酸化物は水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等であり、平均粒径が０．１〜１
５μｍ、特に０．５〜３μｍのものが好ましく、また、
ＢＥＴ法による比表面積が１〜２０ｍ2 ／ｇ、特に１〜
１０ｍ2 ／ｇのものが好ましい。これらの金属水酸化物
はまた、予めオレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、チタネート系
カップリング剤、シリコーン系カップリング剤等で表面
処理されていてもよく、この場合、分散性および流動性
が向上し、望ましい。本発明において使用される金属酸
化物の配合量は１０〜１００重量部であり、１０重量部
未満では十分な難燃性が得られず、１００重量部を越え
ると加工性が低下し、好ましくない。
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等であり、平均粒径が０．１〜１
５μｍ、特に０．５〜３μｍのものが好ましく、また、
ＢＥＴ法による比表面積が１〜２０ｍ2 ／ｇ、特に１〜
１０ｍ2 ／ｇのものが好ましい。これらの金属水酸化物
はまた、予めオレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、チタネート系
カップリング剤、シリコーン系カップリング剤等で表面
処理されていてもよく、この場合、分散性および流動性
が向上し、望ましい。本発明において使用される金属酸
化物の配合量は１０〜１００重量部であり、１０重量部
未満では十分な難燃性が得られず、１００重量部を越え
ると加工性が低下し、好ましくない。
【０００９】本発明において使用するオルガノポリシロ
キサンは分子構造が直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、立
体網状等のいずれのものであってよいが、直鎖状のもの
が好適である。直鎖状のオルガノポリシロキサンは例え
ば次式： （式中、Ｒは代表的には水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、具体的には水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、第三ブチル基、フェニル基等であり、Ｒ
の全てが同一であっても、一部のＲが別の基であっても
よく、また、Ｒの一部がビニル基、水酸基、アルコキシ
基であってもよく、そしてｎは動粘度等により規定され
る任意の数を表す）で表される。上記オルガノポリシロ
キサンの２３℃での動粘度は０．００１〜１５ｍ2 ／秒
である。０．００１ｍ2 ／秒未満であると、エチレン−
α−オレフィン共重合体との混練が困難であり、また被
覆電線の表面からオルガノポリシロキサンが滲み出す恐
れがあり、１５ｍ2 ／秒を越えると高速加工性が悪くな
り望ましくない。該動粘度は０．０６〜１０ｍ2 ／秒の
範囲が好ましい。本発明において使用されるオルガノポ
リシロキサンの配合量は０．１〜１０重量部、好ましく
は２〜１０重量部であり、０．１重量部未満では十分な
難燃性が得られず、１０重量部を越えると高速加工性お
よび成形品の機械的特性等が低下し好ましくない。
キサンは分子構造が直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、立
体網状等のいずれのものであってよいが、直鎖状のもの
が好適である。直鎖状のオルガノポリシロキサンは例え
ば次式： （式中、Ｒは代表的には水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、具体的には水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、第三ブチル基、フェニル基等であり、Ｒ
の全てが同一であっても、一部のＲが別の基であっても
よく、また、Ｒの一部がビニル基、水酸基、アルコキシ
基であってもよく、そしてｎは動粘度等により規定され
る任意の数を表す）で表される。上記オルガノポリシロ
キサンの２３℃での動粘度は０．００１〜１５ｍ2 ／秒
である。０．００１ｍ2 ／秒未満であると、エチレン−
α−オレフィン共重合体との混練が困難であり、また被
覆電線の表面からオルガノポリシロキサンが滲み出す恐
れがあり、１５ｍ2 ／秒を越えると高速加工性が悪くな
り望ましくない。該動粘度は０．０６〜１０ｍ2 ／秒の
範囲が好ましい。本発明において使用されるオルガノポ
リシロキサンの配合量は０．１〜１０重量部、好ましく
は２〜１０重量部であり、０．１重量部未満では十分な
難燃性が得られず、１０重量部を越えると高速加工性お
よび成形品の機械的特性等が低下し好ましくない。
【００１０】本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、その使用目的に応じ
て各種添加剤や補助資材を配合することができる。これ
らの各種添加剤や補助資材としては安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工
性改良剤、充填剤、分散剤、カップリング剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、核形成剤、気泡防止剤、着色剤、
顔料、染料、カーボンブラック、水トリー防止剤、脂肪
酸金属塩、有機過酸化物、架橋促進剤等を挙げることが
できる。また、本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物に
は、その使用目的に応じて、本発明に使用するエチレン
−α−オレフィン共重合体以外のエチレン系樹脂や他の
ポリオレフィン系樹脂またはこれらの酸変性物等を、本
発明の目的を損なわない範囲で少量配合することもでき
る。これらの樹脂およびその酸変性物の例としては、高
圧法ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ
ブテンおよびこれらの酸変性物が挙げられる。
本発明の目的を損なわない範囲で、その使用目的に応じ
て各種添加剤や補助資材を配合することができる。これ
らの各種添加剤や補助資材としては安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工
性改良剤、充填剤、分散剤、カップリング剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、核形成剤、気泡防止剤、着色剤、
顔料、染料、カーボンブラック、水トリー防止剤、脂肪
酸金属塩、有機過酸化物、架橋促進剤等を挙げることが
できる。また、本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物に
は、その使用目的に応じて、本発明に使用するエチレン
−α−オレフィン共重合体以外のエチレン系樹脂や他の
ポリオレフィン系樹脂またはこれらの酸変性物等を、本
発明の目的を損なわない範囲で少量配合することもでき
る。これらの樹脂およびその酸変性物の例としては、高
圧法ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ
ブテンおよびこれらの酸変性物が挙げられる。
【００１１】本発明の樹脂同士の混合、本発明に用いる
添加剤同士の混合または上記樹脂と添加剤との混合は、
それらのペレット、パウダー、グラニュラー等の固体状
態で、または液体状態で、Ｖ型ブレンダー、タンブラー
式ブレンダー、リボンブレンダー、回転翼または固定翼
付きブレンダー、ヘンシェルミキサー等によって行い、
いわゆるドライブレンド物またはソーキング物とする。
別の混合方法としては、樹脂同士または樹脂と添加剤を
そのまま、または上記のドライブレンド物またはソーキ
ング物として、バンバリーミキサー、ブスコニーダー、
ミキシングロール、インテンシブミキサー、単軸押出
機、二軸押出機、多軸押出機、スタティックミキサー等
に投入し、加熱溶融混練する方法等がある。加熱溶融混
練物はそのまま、またはペレットもしくはパウダーとし
て、成形機に供給し成形物とすることができる。上記各
成分の混合順序は任意でよく、酸化防止剤、架橋剤、帯
電防止剤等の微量添加成分は予め本発明で使用する直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体または通常の高圧
法ポリエチレン樹脂との高濃度マスターバッチを製造
し、これを他の成分にドライブレンドまたは加熱溶融混
練により配合してもよい。
添加剤同士の混合または上記樹脂と添加剤との混合は、
それらのペレット、パウダー、グラニュラー等の固体状
態で、または液体状態で、Ｖ型ブレンダー、タンブラー
式ブレンダー、リボンブレンダー、回転翼または固定翼
付きブレンダー、ヘンシェルミキサー等によって行い、
いわゆるドライブレンド物またはソーキング物とする。
別の混合方法としては、樹脂同士または樹脂と添加剤を
そのまま、または上記のドライブレンド物またはソーキ
ング物として、バンバリーミキサー、ブスコニーダー、
ミキシングロール、インテンシブミキサー、単軸押出
機、二軸押出機、多軸押出機、スタティックミキサー等
に投入し、加熱溶融混練する方法等がある。加熱溶融混
練物はそのまま、またはペレットもしくはパウダーとし
て、成形機に供給し成形物とすることができる。上記各
成分の混合順序は任意でよく、酸化防止剤、架橋剤、帯
電防止剤等の微量添加成分は予め本発明で使用する直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体または通常の高圧
法ポリエチレン樹脂との高濃度マスターバッチを製造
し、これを他の成分にドライブレンドまたは加熱溶融混
練により配合してもよい。
【００１２】本発明の被覆電線は、上記本発明の難燃性
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することにより製造
され得る。被覆後電子線などで樹脂成分を架橋してもよ
い。電線は単線で使用する他、撚り合わせたり、テープ
等で束ねて使用してもよい。また、上記本発明の被覆電
線の製造方法は、特に制限されないが、通常押出機が使
用される。導体には単線、撚り線のいずれも包含され
る。押出機本体としては一般に単軸スクリュー型押出機
が用いられている。この押出機による電線の被覆加工の
方法の一例を以下に示す：まず、樹脂被覆を施すべき導
体を押出機のクロスヘッドに導入する。一方、被覆用樹
脂はホッパからシリンダ内に供給され、スクリューによ
って前に押し運ばれながらシリンダ周囲から加えられる
熱によって溶融し、クロスヘッドに送られる。クロスヘ
ッドの先端には所定の肉厚に被覆を施すための金型とし
てダイ（雌型）およびニップル（雄型）が設けられてお
り、これらニップル、ダイの間に押出されて導体に樹脂
が被覆される。
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することにより製造
され得る。被覆後電子線などで樹脂成分を架橋してもよ
い。電線は単線で使用する他、撚り合わせたり、テープ
等で束ねて使用してもよい。また、上記本発明の被覆電
線の製造方法は、特に制限されないが、通常押出機が使
用される。導体には単線、撚り線のいずれも包含され
る。押出機本体としては一般に単軸スクリュー型押出機
が用いられている。この押出機による電線の被覆加工の
方法の一例を以下に示す：まず、樹脂被覆を施すべき導
体を押出機のクロスヘッドに導入する。一方、被覆用樹
脂はホッパからシリンダ内に供給され、スクリューによ
って前に押し運ばれながらシリンダ周囲から加えられる
熱によって溶融し、クロスヘッドに送られる。クロスヘ
ッドの先端には所定の肉厚に被覆を施すための金型とし
てダイ（雌型）およびニップル（雄型）が設けられてお
り、これらニップル、ダイの間に押出されて導体に樹脂
が被覆される。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。 実施例１ 本実施例における樹脂組成物は、特公昭５６−１８１３
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１３であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ）１
００重量部、水酸化マグネシウム１００重量部、２３℃
での動粘度５ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン４重量
部、酸化防止剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。ま
た、該ペレットを使用してφ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５の
押出機で直径１．０５ｍｍの銅線上に０．３〜０．５ｍ
ｍ厚に被覆したケーブルを試料として各種特性を評価し
た。組成物の組成および評価結果を表１にまとめて示
す。なお、各種物性の評価は次のとおり実施した。
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。 実施例１ 本実施例における樹脂組成物は、特公昭５６−１８１３
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１３であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ）１
００重量部、水酸化マグネシウム１００重量部、２３℃
での動粘度５ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン４重量
部、酸化防止剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。ま
た、該ペレットを使用してφ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５の
押出機で直径１．０５ｍｍの銅線上に０．３〜０．５ｍ
ｍ厚に被覆したケーブルを試料として各種特性を評価し
た。組成物の組成および評価結果を表１にまとめて示
す。なお、各種物性の評価は次のとおり実施した。
【００１４】（１）高速加工性：φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２５の押出機を使用して、加工速度を５００ｍ／分と
し、仕上がり被覆ケーブルの表面状態を観察した。表面
荒れがなく平滑な状態を合格（表中の評価「〇」）と
し、表面荒れのあるを表中では「×」とした。 （２）難燃性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル燃焼試験
に準じた。約３００ｍｍの試料を水平に支持し、還元炎
の先端を試料の中央部の下側から３０秒以内で燃焼する
まで当て、炎を静かに取り去った後、炎が消えるまでの
時間を難燃性の尺度とし、１５秒以下である組成物を合
格とした。 （３）耐摩耗性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル耐摩耗
試験ブレード往復法に準じた。台上に固定した試料表面
をブレードで往復して摩耗させる。ブレードを毎分５０
ないし６０回の速さで回転させたとき、絶縁体の摩耗に
より、ブレードが導体に接触するまでの往復回数を測定
する。この往復回数を耐摩耗性の尺度とし、３００回以
上のものを合格とした。 （４）耐熱性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐熱試験に準じ
た。ＪＩＳ Ｃ３４０６の規格に合格するものを
「〇」、合格しないものを「×」で示した。 （５）耐油性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐油試験に準じ
た。下の表には耐油性を有すると認められるものを
「〇」、認められないものを「×」で示した。 （６）体積固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ９９１−８９に準じ
た。
２５の押出機を使用して、加工速度を５００ｍ／分と
し、仕上がり被覆ケーブルの表面状態を観察した。表面
荒れがなく平滑な状態を合格（表中の評価「〇」）と
し、表面荒れのあるを表中では「×」とした。 （２）難燃性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル燃焼試験
に準じた。約３００ｍｍの試料を水平に支持し、還元炎
の先端を試料の中央部の下側から３０秒以内で燃焼する
まで当て、炎を静かに取り去った後、炎が消えるまでの
時間を難燃性の尺度とし、１５秒以下である組成物を合
格とした。 （３）耐摩耗性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル耐摩耗
試験ブレード往復法に準じた。台上に固定した試料表面
をブレードで往復して摩耗させる。ブレードを毎分５０
ないし６０回の速さで回転させたとき、絶縁体の摩耗に
より、ブレードが導体に接触するまでの往復回数を測定
する。この往復回数を耐摩耗性の尺度とし、３００回以
上のものを合格とした。 （４）耐熱性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐熱試験に準じ
た。ＪＩＳ Ｃ３４０６の規格に合格するものを
「〇」、合格しないものを「×」で示した。 （５）耐油性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐油試験に準じ
た。下の表には耐油性を有すると認められるものを
「〇」、認められないものを「×」で示した。 （６）体積固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ９９１−８９に準じ
た。
【００１５】表１に示すとおり、実施例１の樹脂組成物
を５００ｍ／分の線速で導線上に直接被覆加工したケー
ブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気
特性等が優れたものであった。
を５００ｍ／分の線速で導線上に直接被覆加工したケー
ブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気
特性等が優れたものであった。
【００１６】実施例２ 本実施例における樹脂組成物は、特公昭５６−１８１３
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９３５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１１であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｃ）１
００重量部、水酸化マグネシウム２０重量部、２３℃で
の動粘度５ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン２重量
部、酸化防止剤０．２重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。上記
樹脂組成物を使用する以外は実施例１と同様の操作を繰
り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定した。その結
果、得られたケーブルは表面状態が良好であり、難燃
性、耐摩耗性、電気特性等が優れたものであった。
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９３５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１１であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｃ）１
００重量部、水酸化マグネシウム２０重量部、２３℃で
の動粘度５ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン２重量
部、酸化防止剤０．２重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。上記
樹脂組成物を使用する以外は実施例１と同様の操作を繰
り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定した。その結
果、得られたケーブルは表面状態が良好であり、難燃
性、耐摩耗性、電気特性等が優れたものであった。
【００１７】実施例３ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９５５ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値７であるエチレン
−ヘキセン共重合体（樹脂Ｄ）１００重量部、水酸化マ
グネシウム５５重量部、２３℃での動粘度０．２ｍ2 ／
秒のジメチルポリシロキサン４重量部、酸化防止剤０．
３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペレッ
ト状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使用す
る以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブルを
作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケーブ
ルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気特
性等が優れたものであった。
プス型触媒を用いて製造された密度０．９５５ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値７であるエチレン
−ヘキセン共重合体（樹脂Ｄ）１００重量部、水酸化マ
グネシウム５５重量部、２３℃での動粘度０．２ｍ2 ／
秒のジメチルポリシロキサン４重量部、酸化防止剤０．
３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペレッ
ト状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使用す
る以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブルを
作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケーブ
ルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気特
性等が優れたものであった。
【００１８】実施例４ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ’）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度０．０８
ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン２重量部、酸化防止
剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後
ペレット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を
使用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケー
ブルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られた
ケーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、
電気特性等が優れたものであった。
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ’）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度０．０８
ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン２重量部、酸化防止
剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後
ペレット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を
使用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケー
ブルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られた
ケーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、
電気特性等が優れたものであった。
【００１９】実施例５ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ”）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度１０ｍ2
／秒のジメチルポリシロキサン１０重量部、酸化防止剤
０．２重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペ
レット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使
用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブ
ルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケ
ーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電
気特性等が優れたものであった。
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ”）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度１０ｍ2
／秒のジメチルポリシロキサン１０重量部、酸化防止剤
０．２重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペ
レット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使
用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブ
ルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケ
ーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電
気特性等が優れたものであった。
【００２０】
【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ 100 − − − − 樹脂Ｂ’ − − − 100 − 樹脂Ｂ” − − − − 100 樹脂Ｃ − 100 − − − 樹脂Ｄ − − 100 − − Ｍｇ（ＯＨ）2 100 20 55 20 20 シロキサン 4 2 4 2 10 酸化防止剤 0.3 0.2 0.3 0.3 0.2 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 〇 〇 〇 〇 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＞500 ＞500 ＞500 ＞500 ＞500 耐熱性 〇 〇 〇 〇 〇 耐油性 〇 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+14 1E+16 1E+15 1E+16 1E+15 ─────────────────────────────────── （表１の脚注） 樹脂Ｂ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１３であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｂ’：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレン−ヘキセン共 重合体 樹脂Ｂ”：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレン−ヘキセン共 重合体 樹脂Ｃ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９３５ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１１であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｄ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９５５ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値７であるエチレン−ヘキセン共重合 体 シロキサン：本文中に記載の各々の動粘度を有するジメチルポリシロキサン
【００２１】比較例１〜１５ 表２に示す組成の樹脂組成物を用いて、実施例１と同様
の操作を繰り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定し
た。結果もまた表２にまとめて示す。
の操作を繰り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定し
た。結果もまた表２にまとめて示す。
【００２２】
【表２】 ─────────────────────────────────── 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ａ 100 − − − − 樹脂Ｂ − − − − 100 樹脂Ｅ − 100 − − − 樹脂Ｆ − − 100 − − 樹脂Ｇ − − − 100 − Ｍｇ（ＯＨ）2 55 55 55 55 100 シロキサンＡ 4 4 4 4 − 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 × 〇 × 〇 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＞15 耐摩耗性（回） ＜300 ＞500 ＜50 ＞500 ＞500 耐熱性 × 〇 〇 〇 〇 耐油性 × 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+15 1E+15 1E+15 1E+15 1E+14 ─────────────────────────────────── ─────────────────────────────────── 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ 比較例10 ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ 100 100 100 − − 樹脂Ｈ − − − 100 − 樹脂Ｉ − − − − 100 樹脂Ｊ − − − − − 樹脂Ｋ − − − − − 樹脂Ｌ − − − − − Ｍｇ（ＯＨ）2 5 55 110 55 55 シロキサンＡ 4 15 4 4 4 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 × × × 〇 難燃性（秒） ＞15 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＞500 ＜300 ＜50 ＜300 ＜50 耐熱性 〇 × 〇 〇 〇 耐油性 〇 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+16 1E+15 1E+13 1E+15 1E+15 ─────────────────────────────────── ─────────────────────────────────── 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ − − − 100 100 樹脂Ｊ 100 − − − − 樹脂Ｋ − 100 − − − 樹脂Ｌ − − 100 − − Ｍｇ（ＯＨ）2 55 55 55 55 55 シロキサンＡ 4 4 4 − − シロキサンＢ − − − 4 − シロキサンＣ − − − − 4 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 × × 〇 〇 × 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＜50 ＜50 ＜50 ＜50 ＜50 耐熱性 〇 × × × × 耐油性 〇 × × × × 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+15 1E+15 1E+14 1E+14 1E+15 ─────────────────────────────────── （表２の脚注） 樹脂Ａ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．８９０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１８であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｂ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１３であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｅ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９６０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｆ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ６．０ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｇ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．１０ｇ／１０分およびＱ値９であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｈ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値５であるエチレン−ヘキセン共重合 体 樹脂Ｉ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ3 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値２２であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｊ：チーグラーナッタ触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、 ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値４．５であるエチレン−ヘキセン共重合体 樹脂Ｋ：高圧法にて重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 およびＭＩ１．０ｇ／ １０分であるエチレン重合体 樹脂Ｌ：高圧法にて重合された密度０．９３０ｇ／ｃｍ3 およびＭＩ１．０ｇ／ １０分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 シロキサンＡ：動粘度（２３℃）１．０ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン シロキサンＢ：動粘度（２３℃）０．０００５ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサ ン シロキサンＣ：動粘度（２３℃）２０ｍ2 ／秒のジメチルポリシロキサン
【００２３】表２に示す結果から、各比較例について以
下のとおり結論づけることができる。 比較例１：本発明の範囲外である密度０．８９０ｇ／ｃ
ｍ3 の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られ
なかった。 比較例２：本発明の範囲外である密度０．９６０ｇ／ｃ
ｍ3 の樹脂を使用したもので、高速加工性に劣るもので
あった。 比較例３：本発明の範囲外であるＭＩ６．０ｇ／１０分
の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られなか
った。 比較例４：本発明の範囲外であるＭＩ０．１０ｇ／１０
分の樹脂を使用したもので、目的とする高速加工性が得
られなかった。 比較例５：オルガノポリシロキサンを添加しなかったも
ので、十分な難燃性が得られなかった。 比較例６：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の５
重量部としたもので、目的とする難燃性が得られなかっ
た。 比較例７：金属水酸化物およびオルガノポリシロキサン
の添加量をそれぞれ本発明の範囲外の５５重量部および
１５重量部としたもので、高速加工性に劣るものであっ
た。 比較例８：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の１
１０重量部としたもので、目的とする高速加工性が得ら
れなかった。 比較例９：Ｑ値が５の樹脂を使用したもので、高速加工
性に劣るものであった。 比較例１０：Ｑ値が２２の樹脂を使用したもので、被覆
電線の耐摩耗性、耐熱性、機械的強度が不十分であっ
た。 比較例１１：樹脂としてチーグラーナッタ触媒を用いて
重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ１．０ｇ／
１０分、Ｑ値４．５のエチレン−ヘキセン共重合体を使
用したもので、高速加工性に劣るものであった。 比較例１２：高圧法により重合されたエチレン重合体を
使用したもので、耐熱性が不十分であった。 比較例１３：エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した
もので、耐熱性および耐油性が不十分であった。 比較例１４：動粘度（２３℃）が０．０００５ｍ2 ／秒
のポリシロキサンを使用したもので、樹脂組成物の配合
が十分に行われず、被覆電線の耐摩耗性、難燃性が不十
分であり、さらに電線表面にポリシロキサンが滲み出
し、汚れやすかった。 比較例１５：動粘度（２３℃）が２０ｍ2 ／秒のポリシ
ロキサンを使用したもので、高速加工性に劣るものであ
った。
下のとおり結論づけることができる。 比較例１：本発明の範囲外である密度０．８９０ｇ／ｃ
ｍ3 の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られ
なかった。 比較例２：本発明の範囲外である密度０．９６０ｇ／ｃ
ｍ3 の樹脂を使用したもので、高速加工性に劣るもので
あった。 比較例３：本発明の範囲外であるＭＩ６．０ｇ／１０分
の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られなか
った。 比較例４：本発明の範囲外であるＭＩ０．１０ｇ／１０
分の樹脂を使用したもので、目的とする高速加工性が得
られなかった。 比較例５：オルガノポリシロキサンを添加しなかったも
ので、十分な難燃性が得られなかった。 比較例６：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の５
重量部としたもので、目的とする難燃性が得られなかっ
た。 比較例７：金属水酸化物およびオルガノポリシロキサン
の添加量をそれぞれ本発明の範囲外の５５重量部および
１５重量部としたもので、高速加工性に劣るものであっ
た。 比較例８：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の１
１０重量部としたもので、目的とする高速加工性が得ら
れなかった。 比較例９：Ｑ値が５の樹脂を使用したもので、高速加工
性に劣るものであった。 比較例１０：Ｑ値が２２の樹脂を使用したもので、被覆
電線の耐摩耗性、耐熱性、機械的強度が不十分であっ
た。 比較例１１：樹脂としてチーグラーナッタ触媒を用いて
重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ１．０ｇ／
１０分、Ｑ値４．５のエチレン−ヘキセン共重合体を使
用したもので、高速加工性に劣るものであった。 比較例１２：高圧法により重合されたエチレン重合体を
使用したもので、耐熱性が不十分であった。 比較例１３：エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した
もので、耐熱性および耐油性が不十分であった。 比較例１４：動粘度（２３℃）が０．０００５ｍ2 ／秒
のポリシロキサンを使用したもので、樹脂組成物の配合
が十分に行われず、被覆電線の耐摩耗性、難燃性が不十
分であり、さらに電線表面にポリシロキサンが滲み出
し、汚れやすかった。 比較例１５：動粘度（２３℃）が２０ｍ2 ／秒のポリシ
ロキサンを使用したもので、高速加工性に劣るものであ
った。
【００２４】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の難
燃性エチレン系樹脂組成物は、特定の触媒を用いて製造
される特定の物性範囲のエチレン−α−オレフィン共重
合体を使用することにより、多量の金属水酸化物を含有
するにもかかわらず、高い線速、例えば３００ｍ／分以
上の線速でケーブルを加工することが可能となった。ま
た、本発明の上記樹脂組成物に配合される上記エチレン
−α−オレフィン共重合体は、高圧法等による同様の共
重合体に比べ低分子量分が少なく、成形品の耐摩耗性等
も良好である。さらに、金属水酸化物およびオルガノポ
リシロキサンを特定の比率で配合することにより、優れ
た高速加工性を保持しながら、十分な難燃性等の物性を
も付与するものである。このため、上記本発明の難燃性
エチレン系樹脂組成物を被覆してなる絶縁電線は、従来
の絶縁電線が有する難燃性および電気特性を保持し、か
つ十分な耐摩耗性を有し、しかも燃焼時に公害性のガス
等を発生することなく焼却可能なものである。従って、
本発明は、自動車用、通信用、電力用等の電線として幅
広く利用され得る被覆電線を高速加工することを可能に
し、しかも得られる被覆電線は耐摩耗性、難燃性の他、
耐熱性や耐油性に優れるばかりでなく、その被覆材は焼
却により悪影響を及ぼすガス等を発生せず、環境保護へ
の寄与も大きい。
燃性エチレン系樹脂組成物は、特定の触媒を用いて製造
される特定の物性範囲のエチレン−α−オレフィン共重
合体を使用することにより、多量の金属水酸化物を含有
するにもかかわらず、高い線速、例えば３００ｍ／分以
上の線速でケーブルを加工することが可能となった。ま
た、本発明の上記樹脂組成物に配合される上記エチレン
−α−オレフィン共重合体は、高圧法等による同様の共
重合体に比べ低分子量分が少なく、成形品の耐摩耗性等
も良好である。さらに、金属水酸化物およびオルガノポ
リシロキサンを特定の比率で配合することにより、優れ
た高速加工性を保持しながら、十分な難燃性等の物性を
も付与するものである。このため、上記本発明の難燃性
エチレン系樹脂組成物を被覆してなる絶縁電線は、従来
の絶縁電線が有する難燃性および電気特性を保持し、か
つ十分な耐摩耗性を有し、しかも燃焼時に公害性のガス
等を発生することなく焼却可能なものである。従って、
本発明は、自動車用、通信用、電力用等の電線として幅
広く利用され得る被覆電線を高速加工することを可能に
し、しかも得られる被覆電線は耐摩耗性、難燃性の他、
耐熱性や耐油性に優れるばかりでなく、その被覆材は焼
却により悪影響を及ぼすガス等を発生せず、環境保護へ
の寄与も大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｆ 7/28 7/28 Ｚ 13/14 13/14 Ｚ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 83:04） (Ｃ０８Ｌ 23/16 83:04） Ｂ２９Ｋ 23:00 (56)参考文献 特開 平10−17625（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−245456（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270743（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−197537（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/02 - 23/16
Claims (4)
- 【請求項１】 酸化クロム系フィリップス型触媒を使用
して製造された密度０．９００〜０．９５５ｇ／ｃ
ｍ3 、メルトインデックス０．２〜５．０ｇ／１０分、
数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体１００重量部、金属水酸化物１０
〜１００重量部および２３℃での動粘度０．００１〜１
５ｍ2 ／秒のオルガノポリシロキサン０．１〜１０重量
部からなる難燃性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体が、エチレンを少なくとも１種の炭素原子数３〜１０
のα−オレフィンと共に流動床法で３０〜１０５℃の温
度、７．０ＭＰａ以下の圧力および１．５〜１０Ｇｍｆ
の下で、５０〜２００μｍの平均直径を有する担持触媒
の流動化された粒子と接触させることによって共重合さ
せることにより製造され、そして前記担持触媒が３００
〜９００℃の温度で空気または酸素中で活性化されてい
て、担体と触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０
重量％のクロム、１．５〜９．０重量％のチタンおよび
０〜２．５重量％のフッ素を含み、かつ、クロムおよび
チタンが活性化後は酸化物の形であるような触媒である
請求項１記載の難燃性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の難燃性エチレン
系樹脂組成物を金属導体に直接被覆してなる被覆電線。 - 【請求項４】 請求項１または２記載の難燃性エチレン
系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上の線速で
押出して該導体に直接被覆することからなる被覆電線の
製造方法。
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| JP10285992A JP2977816B1 (ja) | 1998-09-22 | 1998-09-22 | 難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP10285992A JP2977816B1 (ja) | 1998-09-22 | 1998-09-22 | 難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線 |
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| JP2000095901A JP2000095901A (ja) | 2000-04-04 |
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| JP4375669B2 (ja) * | 2004-05-26 | 2009-12-02 | 信越化学工業株式会社 | ノンハロゲン難燃樹脂組成物 |
| JP5191082B2 (ja) * | 2004-12-24 | 2013-04-24 | 日本ポリエチレン株式会社 | 電線、電力ケーブル用ポリエチレン樹脂材料およびその組成物並びにそれらを用いた電線、電力ケーブル |
| JP5191081B2 (ja) * | 2004-12-24 | 2013-04-24 | 日本ポリエチレン株式会社 | 電線、電力ケーブル用ポリエチレン樹脂材料およびその組成物並びにそれらを用いた電線、電力ケーブル |
| JP4948449B2 (ja) * | 2008-02-26 | 2012-06-06 | 古河電気工業株式会社 | 電線の押出機用金型及びこれを用いた電線の製造方法 |
-
1998
- 1998-09-22 JP JP10285992A patent/JP2977816B1/ja not_active Expired - Fee Related
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