JP3051211B2 - 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品 - Google Patents
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品Info
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- JP3051211B2 JP3051211B2 JP3208418A JP20841891A JP3051211B2 JP 3051211 B2 JP3051211 B2 JP 3051211B2 JP 3208418 A JP3208418 A JP 3208418A JP 20841891 A JP20841891 A JP 20841891A JP 3051211 B2 JP3051211 B2 JP 3051211B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物および成形品に関する。さらに詳しくは、本
発明は燃焼時にハロゲン系ガス等の有毒ガスの発生がな
く、かつ表面が白化することのない、電線・ケーブルの
絶縁層やシース層、その他各種成形品に成形性よく加工
することのできる難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物お
よびそれから製造された成形品に関する。
樹脂組成物および成形品に関する。さらに詳しくは、本
発明は燃焼時にハロゲン系ガス等の有毒ガスの発生がな
く、かつ表面が白化することのない、電線・ケーブルの
絶縁層やシース層、その他各種成形品に成形性よく加工
することのできる難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物お
よびそれから製造された成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】電線・ケーブルの絶縁層やシース層の材
料として電気絶縁特性にすぐれたポリオレフィン系樹脂
が多く用いられるが、最近高度の難燃性が要求されるよ
うになり、例えばＵＬ規格においてはＶ−１ないしＶ−
０という高度の難燃度が要求されている。有機ハロゲン
化合物等の難燃剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤また
は塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン等をポリオレフ
ィンに配合して難燃化することができるが、燃焼時に火
垂れが生じたり、燃焼時の発煙量が多かったり、燃焼時
に有毒ガスが発生したり、金属の腐蝕性がある等の欠点
があった。
料として電気絶縁特性にすぐれたポリオレフィン系樹脂
が多く用いられるが、最近高度の難燃性が要求されるよ
うになり、例えばＵＬ規格においてはＶ−１ないしＶ−
０という高度の難燃度が要求されている。有機ハロゲン
化合物等の難燃剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤また
は塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン等をポリオレフ
ィンに配合して難燃化することができるが、燃焼時に火
垂れが生じたり、燃焼時の発煙量が多かったり、燃焼時
に有毒ガスが発生したり、金属の腐蝕性がある等の欠点
があった。
【０００３】これらの欠点を解決するため、金属水酸化
物をポリオレフィン樹脂に配合する方法が提案され、水
酸化アルミニウムがコスト安いため最初に使用された
が、分解温度が１７０〜１９０℃と低く、分解により水
を発生するので、成形品の中および表面に発泡を生じ、
成形品の性能を悪化させ、また、難燃度Ｖ−１ないしＶ
−０を達成するには６０〜６５重量％という高配合率に
しなければならず問題があった。これに対し、水酸化マ
グネシウムは、分解温度が３６０℃近辺と水酸化アルミ
ニウムに比べ非常に高く、成形品の製造中に発泡を起こ
しにくいので、ＮＴＴの洞道内にて使用する光ケーブ
ル、ＰＥＣケーブル等のシース層用難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の難燃剤として使用されてきた。
物をポリオレフィン樹脂に配合する方法が提案され、水
酸化アルミニウムがコスト安いため最初に使用された
が、分解温度が１７０〜１９０℃と低く、分解により水
を発生するので、成形品の中および表面に発泡を生じ、
成形品の性能を悪化させ、また、難燃度Ｖ−１ないしＶ
−０を達成するには６０〜６５重量％という高配合率に
しなければならず問題があった。これに対し、水酸化マ
グネシウムは、分解温度が３６０℃近辺と水酸化アルミ
ニウムに比べ非常に高く、成形品の製造中に発泡を起こ
しにくいので、ＮＴＴの洞道内にて使用する光ケーブ
ル、ＰＥＣケーブル等のシース層用難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の難燃剤として使用されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィンに水酸
化マグネシウム配合した難燃性樹脂組成物から製造した
成形品はすぐれた性質を有するものの、表面が白化する
欠点がある。この白化現象は水酸化マグネシウムが洞道
内における高湿度、高温雰囲気で大気中のＣＯ2 を吸着
しヒドロオキシ炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ
（ＯＨ）2 ）の白色物質を生成することに起因する。白
化現象が起こると、外観が損なわれるだけでなく、耐ア
ーク性、絶縁性、機械的特性等が低下するため、これら
の欠点の改善が強く要望されている。また、ポリオレフ
ィンに水酸化マグネシウムを配合すると、成形性が悪化
するため、その改善も要望されている。
化マグネシウム配合した難燃性樹脂組成物から製造した
成形品はすぐれた性質を有するものの、表面が白化する
欠点がある。この白化現象は水酸化マグネシウムが洞道
内における高湿度、高温雰囲気で大気中のＣＯ2 を吸着
しヒドロオキシ炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ
（ＯＨ）2 ）の白色物質を生成することに起因する。白
化現象が起こると、外観が損なわれるだけでなく、耐ア
ーク性、絶縁性、機械的特性等が低下するため、これら
の欠点の改善が強く要望されている。また、ポリオレフ
ィンに水酸化マグネシウムを配合すると、成形性が悪化
するため、その改善も要望されている。
【０００５】このような状況に鑑み、本発明は炭酸ガス
と水による化学反応性白化を生じない電線・ケーブル等
の絶縁層またはシース層、その他各種成形品を成形性よ
く加工することのできる難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物の提供を課題とする。
と水による化学反応性白化を生じない電線・ケーブル等
の絶縁層またはシース層、その他各種成形品を成形性よ
く加工することのできる難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物の提供を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリオレ
フィンと水酸化マグネシウムからなる難燃性樹脂組成物
からの成形品の表面白化を防止し、成形性を改善するた
め、該組成物に各種ポリマーを配合して実験を行ったと
ころ、２種類の特定のポリマーを配合した場合に上記課
題が解決できることを見出し本発明を完成させた。
フィンと水酸化マグネシウムからなる難燃性樹脂組成物
からの成形品の表面白化を防止し、成形性を改善するた
め、該組成物に各種ポリマーを配合して実験を行ったと
ころ、２種類の特定のポリマーを配合した場合に上記課
題が解決できることを見出し本発明を完成させた。
【０００７】すなわち、本発明は、ポリオレフィン１０
０重量部に水酸化マグネシウム５〜４５０重量部を配合
した合計量１００重量部に、水素添加スチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー０．１〜１００重量部およびポ
リオレフィン変性ポリシロキサン０．０１〜１００重量
部を配合したことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物に関する。
０重量部に水酸化マグネシウム５〜４５０重量部を配合
した合計量１００重量部に、水素添加スチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー０．１〜１００重量部およびポ
リオレフィン変性ポリシロキサン０．０１〜１００重量
部を配合したことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物に関する。
【０００８】本発明はさらに、上記難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物から製造された成形品にも関する。本発
明において成形品とは特に制限しないが、電線・ケーブ
ルの絶縁層やシース層、その他各種成形品を意味する。
ン系樹脂組成物から製造された成形品にも関する。本発
明において成形品とは特に制限しないが、電線・ケーブ
ルの絶縁層やシース層、その他各種成形品を意味する。
【０００９】本発明において使用されるポリオレフィン
は、エチレンまたはプロピレンを主成分とする重合体で
ある。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度
ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体等が挙げられ、プロピレン系重合体として
は、通常チーグラーナッタ型触媒など公知のα−オレフ
ィンの立体規則性触媒を用いて、プロピレンを重合して
得られるプロピレン単独重合体またはプロピレンを主成
分として、プロピレンと他のα−オレフィン、例えばエ
チレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などとのランダム
共重合体であり、具体的には、プロピレン単独重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共
重合体などを挙げることができる。
は、エチレンまたはプロピレンを主成分とする重合体で
ある。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度
ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体等が挙げられ、プロピレン系重合体として
は、通常チーグラーナッタ型触媒など公知のα−オレフ
ィンの立体規則性触媒を用いて、プロピレンを重合して
得られるプロピレン単独重合体またはプロピレンを主成
分として、プロピレンと他のα−オレフィン、例えばエ
チレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などとのランダム
共重合体であり、具体的には、プロピレン単独重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共
重合体などを挙げることができる。
【００１０】本発明における水酸化マグネシウムとは難
燃剤として一般に用いられているものなら任意のものが
使用できるが、平均粒子径が０．１〜１５μｍ、好適に
は０．５〜３μｍのものであり、ＢＥＴ法による比表面
積が１ないし２０ｍ2 ／ｇ、好適には３ないし８ｍ2 ／
ｇのものである。市販の水酸化マグネシウムは予めステ
アリン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダ等の界面活
性剤で表面処理されており、分散性および流動性の向上
が図られている。水酸化マグネシウムのポリオレフィン
樹脂１００重量部に対する配合量は５〜４５０重量部で
あり、好適には７０〜１９０重量部である。水酸化マグ
ネシウムの配合量が５重量部以下であると難燃性の付与
効果がなく、また４５０重量部以上であると成形品の加
工において流動性低下を来し、成形品の剛性、寸法安定
性、衝撃強度等が低下し望ましくない。
燃剤として一般に用いられているものなら任意のものが
使用できるが、平均粒子径が０．１〜１５μｍ、好適に
は０．５〜３μｍのものであり、ＢＥＴ法による比表面
積が１ないし２０ｍ2 ／ｇ、好適には３ないし８ｍ2 ／
ｇのものである。市販の水酸化マグネシウムは予めステ
アリン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダ等の界面活
性剤で表面処理されており、分散性および流動性の向上
が図られている。水酸化マグネシウムのポリオレフィン
樹脂１００重量部に対する配合量は５〜４５０重量部で
あり、好適には７０〜１９０重量部である。水酸化マグ
ネシウムの配合量が５重量部以下であると難燃性の付与
効果がなく、また４５０重量部以上であると成形品の加
工において流動性低下を来し、成形品の剛性、寸法安定
性、衝撃強度等が低下し望ましくない。
【００１１】本発明において水素添加スチレン−ブタジ
エンブロックコポリマーとは、スチレンとブタジエンを
アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカ
ル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法等で共重合
したブロックコポリマーを水素添加してポリマー鎖中の
不飽和二重結合をなくしたポリマーであり、例えばタプ
レンＡ（旭化成工業製：スチレン−ブタジエン直鎖ブロ
ックコポリマー）、ソルプレンＴ−４１１（日本エラス
トマー製：スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー）、クレイトンＤ−１１０１（シェル化学製：スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）等を水
素添加したものであり、好ましくはタフテック（旭化成
工業製）やクレイトンＧ（シェル化学製）、ラバロン
（三菱油化製）等である。また、上記において、スチレ
ンの一部はα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
第三ブチルスチレン等で置換されていてもよく、ブタジ
エンの一部はイソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン等で置換されていて
もよい。このような例にはＳＥＢＳと一般に呼称されて
いるスチレンブロック−エチレンブロック−ブテン−１
ブロック−スチレンブロックからなる共重合体があり、
これも好ましい。
エンブロックコポリマーとは、スチレンとブタジエンを
アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカ
ル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法等で共重合
したブロックコポリマーを水素添加してポリマー鎖中の
不飽和二重結合をなくしたポリマーであり、例えばタプ
レンＡ（旭化成工業製：スチレン−ブタジエン直鎖ブロ
ックコポリマー）、ソルプレンＴ−４１１（日本エラス
トマー製：スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー）、クレイトンＤ−１１０１（シェル化学製：スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）等を水
素添加したものであり、好ましくはタフテック（旭化成
工業製）やクレイトンＧ（シェル化学製）、ラバロン
（三菱油化製）等である。また、上記において、スチレ
ンの一部はα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
第三ブチルスチレン等で置換されていてもよく、ブタジ
エンの一部はイソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン等で置換されていて
もよい。このような例にはＳＥＢＳと一般に呼称されて
いるスチレンブロック−エチレンブロック−ブテン−１
ブロック−スチレンブロックからなる共重合体があり、
これも好ましい。
【００１２】水素添加スチレン−ブタジエンブロックコ
ポリマーの使用量は、ポリオレフィン１００重量部に水
酸化マグネシウム５〜４５０重量部を配合した合計量１
００重量部に対して０．１〜１００重量部である。この
場合、水酸化マグネシウムの添加量が少ないときは、水
素添加スチレン−ブタジエンブロックコポリマーの添加
量は比較的少なくてよく、多量に添加する必要はない
が、水酸化マグネシウムの添加量が多いときは、比較的
多量に添加する必要がある。また、水素添加スチレン−
ブタジエンブロックコポリマーの添加量が０．１重量部
以下であると炭酸ガスによる白化防止効果がなく、１０
０重量部以上になると機械的強度、加工性が悪化し望ま
しくない。
ポリマーの使用量は、ポリオレフィン１００重量部に水
酸化マグネシウム５〜４５０重量部を配合した合計量１
００重量部に対して０．１〜１００重量部である。この
場合、水酸化マグネシウムの添加量が少ないときは、水
素添加スチレン−ブタジエンブロックコポリマーの添加
量は比較的少なくてよく、多量に添加する必要はない
が、水酸化マグネシウムの添加量が多いときは、比較的
多量に添加する必要がある。また、水素添加スチレン−
ブタジエンブロックコポリマーの添加量が０．１重量部
以下であると炭酸ガスによる白化防止効果がなく、１０
０重量部以上になると機械的強度、加工性が悪化し望ま
しくない。
【００１３】本発明において用いられるポリオレフィン
変性ポリシロキサンとは、分子内にポリオレフィン単位
とポリシロキサン単位を有する共重合体であり、ポリオ
レフィン系樹脂とオルガノポリシロキサンとを加熱混練
し、両者をグラフトして得た混練物が代表的なものであ
り、これらの製法については、本発明者等による先の出
願である特願昭６３−４２２１８号、同６３−１０７６
１６号、同６３−１５０１１８号、同６３−２０７２２
１号、同６３−２１５９７２号、同６３−３０５１８５
号、特願平１−１５４６９９号、同１−５４７００号、
同２−１７１１４２号等に詳細に説明されてる。
変性ポリシロキサンとは、分子内にポリオレフィン単位
とポリシロキサン単位を有する共重合体であり、ポリオ
レフィン系樹脂とオルガノポリシロキサンとを加熱混練
し、両者をグラフトして得た混練物が代表的なものであ
り、これらの製法については、本発明者等による先の出
願である特願昭６３−４２２１８号、同６３−１０７６
１６号、同６３−１５０１１８号、同６３−２０７２２
１号、同６３−２１５９７２号、同６３−３０５１８５
号、特願平１−１５４６９９号、同１−５４７００号、
同２−１７１１４２号等に詳細に説明されてる。
【００１４】ポリオレフィン変性ポリシロキサンの一方
の成分であるポリオレフィン系樹脂としては上にポリオ
レフィンの例として挙げたものが例示できる。また、他
方の成分であるオルガノポリシロキサンとしては、例え
ば次式（Ａ）：
の成分であるポリオレフィン系樹脂としては上にポリオ
レフィンの例として挙げたものが例示できる。また、他
方の成分であるオルガノポリシロキサンとしては、例え
ば次式（Ａ）：
【化１】 （式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和基、例えばビニル基、アリ
ル基、イソプロペニル基、アクリル基、メタクリル基を
表し、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まない非置換または置
換１価炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の脂肪族炭
化水素基、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニ
ル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリ
ル基等の芳香族炭化水素基、シクロヘキシル基、シクロ
ブチル基等の脂環式炭化水素基を表し、ａおよびｂは次
の条件：０＜ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３
を満たす数値を表す）で表されるものである。官能基含
有オルガノポリシロキサンの例としては、ビニルメチル
−ジメチルポリシロキサン、ビニルメチル−フェニルメ
チル−ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
ル基、イソプロペニル基、アクリル基、メタクリル基を
表し、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まない非置換または置
換１価炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の脂肪族炭
化水素基、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニ
ル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリ
ル基等の芳香族炭化水素基、シクロヘキシル基、シクロ
ブチル基等の脂環式炭化水素基を表し、ａおよびｂは次
の条件：０＜ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３
を満たす数値を表す）で表されるものである。官能基含
有オルガノポリシロキサンの例としては、ビニルメチル
−ジメチルポリシロキサン、ビニルメチル−フェニルメ
チル−ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００１５】ポリオレフィン変性ポリシロキサンの使用
量は、ポリオレフィンと水酸化マグネシウムとの合計量
１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であ
る。この場合、水酸化マグネシウムの添加量が少ないと
きは、ポリオレフィン変性ポリシロキサンの添加量は比
較的少なくてよく、多量に添加する必要はないが、水酸
化マグネシウムの添加量が多いときは、比較的多量に添
加する必要がある。また、ポリオレフィン変性ポリシロ
キサンの添加量が０．０１重量部以下であると加工性の
改良が認められず、１００重量部以上になると機械的強
度、加工性が悪化し望ましくない。
量は、ポリオレフィンと水酸化マグネシウムとの合計量
１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であ
る。この場合、水酸化マグネシウムの添加量が少ないと
きは、ポリオレフィン変性ポリシロキサンの添加量は比
較的少なくてよく、多量に添加する必要はないが、水酸
化マグネシウムの添加量が多いときは、比較的多量に添
加する必要がある。また、ポリオレフィン変性ポリシロ
キサンの添加量が０．０１重量部以下であると加工性の
改良が認められず、１００重量部以上になると機械的強
度、加工性が悪化し望ましくない。
【００１６】また、全組成物１００重量％中の水酸化マ
グネシウムの含有量は約５ないし約７０重量％であるこ
とが望ましい。これは、５重量％以下であると難燃性効
果が得られず、７０重量％以上であると加工性、機械的
特性が悪化し望ましくないことによる。
グネシウムの含有量は約５ないし約７０重量％であるこ
とが望ましい。これは、５重量％以下であると難燃性効
果が得られず、７０重量％以上であると加工性、機械的
特性が悪化し望ましくないことによる。
【００１７】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物には樹脂組成物に慣用の各種補助資材を配合すること
ができる。この補助資材としては、安定剤、酸化防止
剤、充填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑
剤、加工性改良剤、帯電防止剤などがある。
物には樹脂組成物に慣用の各種補助資材を配合すること
ができる。この補助資材としては、安定剤、酸化防止
剤、充填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑
剤、加工性改良剤、帯電防止剤などがある。
【００１８】本発明の組成物は、ポリオレフィンに、水
酸化マグネシウム、水素添加スチレン−ブタジエンブロ
ックコポリマー、ポリオレフィン変性ポリシロキサンの
配合成分を同時に、またはそれぞれを組み合わせて前後
して、所望により上記各種補助資材を加えて、バンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダ
ー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用いる通
常の混練法で製造できる。各成分の混合順序は任意でよ
く、酸化防止剤、架橋剤、帯電防止剤等の微量添加成分
は予めポリオレフィン、特にＥＶＡ、ＥＥＡ等との高濃
度マスターバッチを製造し、添加してもよい。得られた
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は射出成形法、押出
成形法、回転成形法、圧縮成形法等によって各種成形品
を得ることができる。
酸化マグネシウム、水素添加スチレン−ブタジエンブロ
ックコポリマー、ポリオレフィン変性ポリシロキサンの
配合成分を同時に、またはそれぞれを組み合わせて前後
して、所望により上記各種補助資材を加えて、バンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダ
ー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用いる通
常の混練法で製造できる。各成分の混合順序は任意でよ
く、酸化防止剤、架橋剤、帯電防止剤等の微量添加成分
は予めポリオレフィン、特にＥＶＡ、ＥＥＡ等との高濃
度マスターバッチを製造し、添加してもよい。得られた
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は射出成形法、押出
成形法、回転成形法、圧縮成形法等によって各種成形品
を得ることができる。
【００１９】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、以下の実施例において部お
よび％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、以下の実施例において部お
よび％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。
【００２０】以下の実施例における成形品の試験は、シ
ートを圧縮成形機で作製し、これから試験片を作製して
以下の試験法で実施した： 〔炭酸ガス白化試験法および評価法〕約０．１２５ｍ3
（一辺が５０ｃｍの立方体）のガラス板製チャンバー中
にＪＩＳ Ｋ ６７６０で規定された方法に従って製造
したダンベル試験片を吊るし、室温（外気温度に追随）
状態で、炭酸ガスを湿度９０％ＲＨ以上となるように水
中に潜らせて、パイプで上記チャンバー中に流入させ、
試験片と水分を含んだ炭酸ガス流を接触させ、その重量
増加率を測定した。 〔加工性〕加工性の度合いとしてメルトインデックス
（ＭＩ）とフローインデックス（ＦＩ）の値を示した
が、ＪＩＳ Ｋ ６７６０のメルトフローレートの試験
方法において、ＭＩは１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測
定した値、ＦＩは１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定し
た値であり、いずれも単位はｇ／１０分である。 〔難燃性〕ＪＩＳ Ｋ ７２０１に従って酸素指数で表
示した。
ートを圧縮成形機で作製し、これから試験片を作製して
以下の試験法で実施した： 〔炭酸ガス白化試験法および評価法〕約０．１２５ｍ3
（一辺が５０ｃｍの立方体）のガラス板製チャンバー中
にＪＩＳ Ｋ ６７６０で規定された方法に従って製造
したダンベル試験片を吊るし、室温（外気温度に追随）
状態で、炭酸ガスを湿度９０％ＲＨ以上となるように水
中に潜らせて、パイプで上記チャンバー中に流入させ、
試験片と水分を含んだ炭酸ガス流を接触させ、その重量
増加率を測定した。 〔加工性〕加工性の度合いとしてメルトインデックス
（ＭＩ）とフローインデックス（ＦＩ）の値を示した
が、ＪＩＳ Ｋ ６７６０のメルトフローレートの試験
方法において、ＭＩは１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測
定した値、ＦＩは１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定し
た値であり、いずれも単位はｇ／１０分である。 〔難燃性〕ＪＩＳ Ｋ ７２０１に従って酸素指数で表
示した。
【００２１】実施例１ ６５％水酸化マグネシウム含有ポリエチレン組成物（Ｍ
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、水素添加スチレ
ン−ブタジエンブロックコポリマーとしてスチレン−エ
チレン−ブテン−１−スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）（三菱油化製，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８
部、ポリエチレン成分５０％とビニルメチル−ジメチル
ポリシロキサン成分５０％とからなるポリエチレン変性
ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品名：シルグラフ
ト２５０）２部をバンバリーミキサーにより１７０℃で
１０分間混練した。この混練物のＭＩおよびＦＩはそれ
ぞれ０．２５および３９．８であり、加工性は良好であ
った。混練後造粒してペレットを得た。このペレットを
熱プレス成形機により１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 、
３分間成形することにより得られた厚さ１ｍｍ、縦１５
０ｍｍ、横１８０ｍｍのシートから白化試験のためのダ
ンベル試験片を打ち抜いた。
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、水素添加スチレ
ン−ブタジエンブロックコポリマーとしてスチレン−エ
チレン−ブテン−１−スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）（三菱油化製，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８
部、ポリエチレン成分５０％とビニルメチル−ジメチル
ポリシロキサン成分５０％とからなるポリエチレン変性
ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品名：シルグラフ
ト２５０）２部をバンバリーミキサーにより１７０℃で
１０分間混練した。この混練物のＭＩおよびＦＩはそれ
ぞれ０．２５および３９．８であり、加工性は良好であ
った。混練後造粒してペレットを得た。このペレットを
熱プレス成形機により１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 、
３分間成形することにより得られた厚さ１ｍｍ、縦１５
０ｍｍ、横１８０ｍｍのシートから白化試験のためのダ
ンベル試験片を打ち抜いた。
【００２２】ＣＯ2 による試験片重量増加率１．０％に
要する日数は１９日であった。これは促進試験であり、
地上の炭酸ガス濃度である０．０３％において同一重量
増加率を達成する日数に換算すると３５００日であり、
炭酸ガスによる白化に対しては十分効果があることを示
す。目視による表面白化現象の観察も、部分的に白化物
質が発生するのに要する日数は１０日であり、試験片に
全面的に白化現象が発生する日数は２３日であった。こ
れも地上における日数に換算するとそれぞれ８００日お
よび３８００日となり、長期間白化現象が抑制されるこ
とを示す。また、酸素指数は３１であり、難燃性は良好
だった。
要する日数は１９日であった。これは促進試験であり、
地上の炭酸ガス濃度である０．０３％において同一重量
増加率を達成する日数に換算すると３５００日であり、
炭酸ガスによる白化に対しては十分効果があることを示
す。目視による表面白化現象の観察も、部分的に白化物
質が発生するのに要する日数は１０日であり、試験片に
全面的に白化現象が発生する日数は２３日であった。こ
れも地上における日数に換算するとそれぞれ８００日お
よび３８００日となり、長期間白化現象が抑制されるこ
とを示す。また、酸素指数は３１であり、難燃性は良好
だった。
【００２３】実施例２ ６５％水酸化マグネシウム含有ポリエチレン組成物（Ｍ
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部、
エチレン−アクリル酸エチル（ＥＥＡ）成分５０％とビ
ニルメチル−ジメチルポリシロキサン成分５０％とから
なるＥＥＡ変性ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品
名：シルグラフト３１０）２部をバンバリーミキサーに
より１７０℃で１０分間混練した。この混練物のＭＩお
よびＦＩはそれぞれ０．２７および４０．５であり、加
工性は良好であった。また、白化防止性および難燃性に
ついては実施例１とほぼ同等の効果が得られた。
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部、
エチレン−アクリル酸エチル（ＥＥＡ）成分５０％とビ
ニルメチル−ジメチルポリシロキサン成分５０％とから
なるＥＥＡ変性ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品
名：シルグラフト３１０）２部をバンバリーミキサーに
より１７０℃で１０分間混練した。この混練物のＭＩお
よびＦＩはそれぞれ０．２７および４０．５であり、加
工性は良好であった。また、白化防止性および難燃性に
ついては実施例１とほぼ同等の効果が得られた。
【００２４】実施例３ ６５％水酸化マグネシウム含有ポリエチレン組成物（Ｍ
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部、
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）成分５０％とビニルメ
チル−ジメチルポリシロキサン成分５０％とからなるＥ
ＶＡ変性ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品名：シ
ルグラフト１５０）２部をバンバリーミキサーにより１
７０℃で１０分間混練した。この混練物のＭＩおよびＦ
Ｉはそれぞれ０．２６および３８．８であり、加工性は
良好であった。また、白化防止性および難燃性について
は実施例１とほぼ同等の効果が得られた。
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部、
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）成分５０％とビニルメ
チル−ジメチルポリシロキサン成分５０％とからなるＥ
ＶＡ変性ポリシロキサン（日本ユニカー製，商品名：シ
ルグラフト１５０）２部をバンバリーミキサーにより１
７０℃で１０分間混練した。この混練物のＭＩおよびＦ
Ｉはそれぞれ０．２６および３８．８であり、加工性は
良好であった。また、白化防止性および難燃性について
は実施例１とほぼ同等の効果が得られた。
【００２５】比較例１ ６５％水酸化マグネシウム含有ポリエチレン組成物（Ｍ
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部を
バンバリーミキサーにより１７０℃で１０分間混練し
た。この混練物のＭＩおよびＦＩはそれぞれ０．１８お
よび３６．３であり、加工性は悪く、酸素指数３０で難
燃性が低かった。
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ＳＥＢＳ（三菱
油化製ＳＥＢＳ，商品名：ラバロン５３０１Ｃ）８部を
バンバリーミキサーにより１７０℃で１０分間混練し
た。この混練物のＭＩおよびＦＩはそれぞれ０．１８お
よび３６．３であり、加工性は悪く、酸素指数３０で難
燃性が低かった。
【００２６】比較例２ ６５％水酸化マグネシウム含有ポリエチレン組成物（Ｍ
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ポリエチレン成
分５０％とビニルメチル−ジメチルポリシロキサン成分
５０％とからなるポリエチレン変性ポリシロキサン（日
本ユニカー製，商品名：シルグラフト２５０）２部をバ
ンバリーミキサーにより１７０℃で１０分間混練した。
この混練物のＭＩおよびＦＩはそれぞれ０．０７８およ
び１６．８であり、加工性は悪く、ＣＯ2 による試験片
重量増加率１．０％に要する日数は１０日であり、白化
防止性が低かった。
Ｉ＝０．０６４，ＦＩ＝１４．８，日本ユニカー製，商
品名：ＷＢ−２６１）１００部に対し、ポリエチレン成
分５０％とビニルメチル−ジメチルポリシロキサン成分
５０％とからなるポリエチレン変性ポリシロキサン（日
本ユニカー製，商品名：シルグラフト２５０）２部をバ
ンバリーミキサーにより１７０℃で１０分間混練した。
この混練物のＭＩおよびＦＩはそれぞれ０．０７８およ
び１６．８であり、加工性は悪く、ＣＯ2 による試験片
重量増加率１．０％に要する日数は１０日であり、白化
防止性が低かった。
【００２７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の難
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、水素添加スチレン
−ブタジエンブロックコポリマーおよびポリオレフィン
変性ポリシロキサンを配合しているので、水酸化マグネ
シウムを含有するにもかかわらず、白化防止性、加工性
にすぐれ、かつ難燃性もさらに改良されたものである。
従って、本発明の樹脂組成物は白化防止性および難燃性
が特に要求される電線・ケーブル等の絶縁層またはシー
ス層、その他各種成形品を高い成形性で与える材料であ
る。
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、水素添加スチレン
−ブタジエンブロックコポリマーおよびポリオレフィン
変性ポリシロキサンを配合しているので、水酸化マグネ
シウムを含有するにもかかわらず、白化防止性、加工性
にすぐれ、かつ難燃性もさらに改良されたものである。
従って、本発明の樹脂組成物は白化防止性および難燃性
が特に要求される電線・ケーブル等の絶縁層またはシー
ス層、その他各種成形品を高い成形性で与える材料であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 7/295 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ (56)参考文献 特開 平２−24338（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72735（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−342742（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32875（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−23975（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−115048（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 C08K 3/22 C08L 53/02 C08L 83/10 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に水酸化マ
グネシウム５〜４５０重量部を配合した合計量１００重
量部に、水素添加スチレン−ブタジエンブロックコポリ
マー０．１〜１００重量部およびポリオレフィン変性ポ
リシロキサン０．０１〜１００重量部を配合したことを
特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物から製造された成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208418A JP3051211B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208418A JP3051211B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532830A JPH0532830A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3051211B2 true JP3051211B2 (ja) | 2000-06-12 |
Family
ID=16555906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208418A Expired - Fee Related JP3051211B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3051211B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5618903A (en) * | 1995-06-06 | 1997-04-08 | Shell Oil Company | Anionically polymerized block copolymers of ethylene and cyclic siloxane monomers |
| US7053145B1 (en) | 1998-08-31 | 2006-05-30 | Riken Technos Corporation | Fire-retardant resin composition and molded part using the same |
| JP4601310B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2010-12-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃性組成物 |
| JP2007016152A (ja) * | 2005-07-08 | 2007-01-25 | Konoshima Chemical Co Ltd | 高い耐熱性を有する水酸化マグネシウム系難燃剤、難燃性樹脂組成物および成型体 |
-
1991
- 1991-07-25 JP JP3208418A patent/JP3051211B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532830A (ja) | 1993-02-09 |
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