CN1117121C - 阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆 - Google Patents

阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆 Download PDF

Info

Publication number
CN1117121C
CN1117121C CN00130474A CN00130474A CN1117121C CN 1117121 C CN1117121 C CN 1117121C CN 00130474 A CN00130474 A CN 00130474A CN 00130474 A CN00130474 A CN 00130474A CN 1117121 C CN1117121 C CN 1117121C
Authority
CN
China
Prior art keywords
type resin
fire
resin combination
component
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN00130474A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1298897A (zh
Inventor
古川晴彦
畑中秀克
城本幸志
植木浩
中西康二
森田好次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Silicone Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Publication of CN1298897A publication Critical patent/CN1298897A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1117121C publication Critical patent/CN1117121C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其含有(A)100重量份的聚烯烃型树脂，(B)30-200重量份的水合金属化合物粉末，和(C)0.01-50重量份的支化有机聚硅氧烷，其平均单元式为RaSiO(4-a)/2其中每个R选自单价有机基团，其选自C1至C12烷基和C6至C12芳基和羟基，其中芳基占单价有机基团总量的50-100摩尔%，每个分子中羟基的含量是1-10重量%，a是0.75-2.5的数字，该有机聚硅氧烷在每个分子中含有至少一种RSiO3/2硅氧烷单元，其中R如上所述。该组合物用作电缆上的阻燃涂层。

Description

阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆
技术领域
本发明涉及阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和用该组合物涂覆的阻燃电缆。更具体地说，本发明涉及表现出优异力学强度的阻燃性高、可模塑性高的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，该组合物的制备方法和具有上述阻燃性聚烯烃型树脂组合物的涂层的阻燃电缆。
背景技术
用于赋予聚烯烃型树脂如聚乙烯树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂以阻燃性的一个方法包括将聚烯烃型树脂与含卤素的化合物(氯是卤素的典型例子)共混。但是，这种载有卤化化合物的聚烯烃型树脂组合物除在燃烧期间产生大量黑烟以外，还产生对人体有害和腐蚀金属的气体。已提出向聚烯烃型树脂中加入水合金属化合物粉末，如氢氧化铝粉末或氢氧化镁粉末，以解决卤化化合物的上述问题。不幸的是，该方法要求加入大量的水合金属化合物粉末以赋予聚烯烃型树脂以阻燃性，这种高加料需求只能制备模塑性差和力学强度低的阻燃性聚烯烃型树脂。日本未审公开专利申请平5-339510(339,510/1993)教导了通过向热塑性树脂如苯乙烯类树脂和聚烯烃型树脂中加入烷氧基官能支化的有机硅氧烷树脂、磷酸酯和金属氢氧化物来制备阻燃性聚烯烃型树脂组合物。该方法的一个问题是其提供阻燃性不完全令人满意的阻燃性聚烯烃型树脂组合物。另外，由于其需要使用磷酸酯，所以例如该方法根据特殊用途和在处理范围内出于对磷化合物导致的土壤污染的考虑可能不可接受。
本发明者为解决上述问题通过广泛的研究而完成本发明。具体地说，本发明的目标是提供可模塑性高和阻燃性聚烯烃型树脂组合物。本发明的另一个目标是提供制备该阻燃性聚烯烃型树脂组合物的方法和提供阻燃电缆。
发明内容
本发明是阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其含有(A)100重量份的聚烯烃型树脂，(B)30-200重量份的水合金属化合物粉末，和(C)0.01-50重量份的支化有机聚硅氧烷，其平均单元式为
                   RaSiO(4-a)/2其中每个R选自单价有机基团，其选自C1至C12烷基和C6至C12芳基和羟基，其中芳基占单价有机基团总量的50-100摩尔％，每个分子中羟基的含量是1-10重量％，a是0.75-2.5的数字，该有机聚硅氧烷在每个分子中含有至少一种RSiO3/2硅氧烷单元，其中R如上所述。
本发明另外涉及制备该阻燃性聚烯烃型树脂组合物的方法和具有该阻燃性聚烯烃型树脂组合物的涂层的阻燃电缆。
具体实施方式
本发明是阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其含有(A)100重量份的聚烯烃型树脂，(B)30-200重量份的水合金属化合物粉末，和(C)0.01-50重量份的支化有机聚硅氧烷，其平均单元式为
                   RaSiO(4-a)/2其中每个R选自单价有机基团，其选自C1至C12烷基和C6至C12芳基和羟基，其中芳基占单价有机基团总量的50-100摩尔％，每个分子中羟基的含量是1-10重量％，a是0.75-2.5的数字，该有机聚硅氧烷在每个分子中含有至少一种RSiO3/2硅氧烷单元，其中R如上所述。
本发明另外涉及制备该阻燃性聚烯烃型树脂组合物的方法和具有该阻燃性聚烯烃型树脂组合物的涂层的阻燃电缆。
用于本发明的聚烯烃型树脂(A)一般包括称作聚烯烃型树脂的高分子量化合物，即主链衍生自乙烯系列烃类的高分子量聚合物。诸如具体类型等特性不是关键的。考虑的聚烯烃型树脂的示例可以是聚乙烯类如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯；乙烯与C3至C12α-烯烃如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物；聚丙烯；丙烯与C2至C12α-烯烃如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物；乙烯-丙烯共聚物橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶；乙烯与乙烯基单体如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、马来酸和马来酸酐的共聚物；通过用不饱和羧酸如丙烯酸和马来酸或不饱和羧酸的衍生物改性聚乙烯或乙烯-α-烯烃共聚物所提供的共聚物；和以上聚烯烃型树脂的混合物。这些例子中优选聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和马来酸或马来酸酐与乙烯或α-烯烃的共聚物。
用于本发明的水合金属化合物粉末(B)是用于赋予该组合物以阻燃性的必要组分。优选分解初始温度在150-450℃范围内的组分(B)，因为这种组分(B)的阻燃活性高。也优选组分(B)的平均粒径在0.01-30微米范围内，因其提供在聚烯烃型树脂中的优良分散性。甚至更优选平均粒径在0.05-10微米范围内。组分(B)的示例可以是氢氧化镁粉末、氢氧化铝粉末，和经表面处理剂如硅烷偶联剂、钛偶联剂或高级脂肪酸进行表面处理之后的粉末。其中优选氢氧化镁。
应该向本发明组合物中以30-200重量份/每100重量份组分(A)引入组分(B)，并优选引入50-150重量份/每100重量份组分(A)。当组分(B)的添加量低于30重量份时可出现不能赋予聚烯烃型树脂组合物以期望的阻燃性，而添加量超过200重量份导致聚烯烃型树脂组合物的力学强度降低。
用于本发明的支化有机聚硅氧烷(C)是表现本发明特征的组分。组分(C)的作用是在其与组分(B)的共同使用中提高本发明组合物的阻燃性。组分(C)也起提高本发明组合物的模塑性的作用。组分(C)是平均单元式为RaSiO(4-a)/2的支化有机聚硅氧烷，其在每个分子中含有至少一种RSiO3/2硅氧烷单元。RaSiO(4-a)/2和RSiO3/2中的R选自单价有机基团，其选自C1至C12烷基和C6至C12芳基和羟基。R包括的C1至C12烷基的示例可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基和己基；C6至C12芳基的示例可以是苯基、萘基、甲苯基。芳基应该占组分(C)中单价有机基团总量的50-100摩尔％。每个分子中羟基的含量应该是1-10重量％。式RaSiO(4-a)/2中的下标a是0.75-2.5的数字。在上式中丙基和苯基是优选的R基团。
芳基占组分(C)中单价有机基团总量的50-100摩尔％是必要的。该值优选50-99摩尔％，更优选60-90摩尔％。低于50摩尔％的芳基含量导致本发明组合物的阻燃性降低。
组分(C)的每个分子必须含有1-10重量％的羟基，优选含有2-8重量％的羟基。羟基含量低于1重量％或超过10重量％时，本发明组合物的阻燃性将降低。
组分(C)必须在每个分子中含有至少一种式为RSiO3/2的硅氧烷单元(T单元)，其中R如上定义。除T单元以外，组分(C)也可含有式为R3SiO1/2的硅氧烷单元(M单元，R如上定义)、式为R2SiO2/2的硅氧烷单元(D单元，R如上定义)和式为SiO4/2的硅氧烷单元(Q单元)。当存在这些单元时，T单元的含量优选为至少90摩尔％，更优选至少95摩尔％。对于组分(C)中存在的D单元，D单元：T单元的摩尔比优选在0∶100至10∶90的范围内，更优选0∶99至5∶95。
对于组分(C)优选具有以下平均分子式的支化有机聚硅氧烷，
(R1 3SiO1/2)a(R1 2SiO2/2)b(R1SiO3/2)c(SiO4/2)d(HO1/2)e其中R1选自单价有机基团，其选自C1至C12烷基和C6至C12芳基，a是0或正数，b是0或正数，c是正数，d是0或正数，e是正数。
R1包括的C1至C12烷基的示例可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基和己基；C6至C12芳基的示例可以是苯基、萘基、甲苯基。
组分(C)的软化点优选低于聚烯烃型树脂(A)的软化点，更优选不高于300℃。当组分(A)是软化点较低的聚烯烃型树脂时，组分(C)优选具有不高于200℃的软化点和更优选于室温为固体。
组分(C)的重均分子量应该一般为300-500,000，优选300-100,000，更优选300-10,000。本文中所用的重均分子量是用凝胶渗透色谱(GPC)检测的值。
本发明组合物的组分(C)的含量应该在每种情况下为0.01-50重量份、优选0.1-30重量份/每100重量份组分(A)。组分(C)的含量低于0.01重量份时表现出几乎无赋予阻燃性的能力，而含量超过50重量份时其力学强度降低。
本发明的组合物含有组分(A)、(B)和(C)，但在不损害本发明目标的情况下可另外含有已知用于提高聚烯烃型树脂性能的各种添加剂。这些添加剂的示例可以是无机填料如碳酸钙、硅酸钙、钛酸钾、滑石、粘土、云母和二氧化硅；抗氧化剂；润滑剂；颜料；紫外线吸收剂；热稳定剂；耐光度改进剂；分散剂；和抗静电剂。
本发明组合物可通过只将组分(A)、(B)和(C)一起混合至均匀而制备。为改进组分(C)在组分(A)中的分散，在优选方法中首先在高于或等于组分(A)的软化点的温度加热时将组分(A)和(B)互相混合，然后加热混合组分(C)。
如上所述，本发明的树脂组合物可通过只将组分(A)、(B)和(C)混合至均匀而制备。用于进行该组分混合的方法可通过混合设备和配混设备如2-辊辊炼机、班伯里混合机和捏合混合机来示例。
由于其优异的模塑性，可用传统的塑料模塑技术如挤塑、压延和注塑将本发明组合物容易地加工成薄膜、片材、板材和管材模制品。如此获得的模制品的特征是具有优异的阻燃性和优异的力学强度，从而可用于这些性能是关键的用途。在这些用途中，本发明组合物很适用于电缆用途，如电力电缆、光纤电缆和通讯电缆。
通过以下实施例更详细地解释本发明。实施例中报告的粘度值是于25℃检测的，实施例中的份数代表重量份。阻燃性聚烯烃型树脂的阻燃性是通过基于JIS K 7201，“塑料-通过氧指数确定燃烧性状”检测的氧指数而评估的。力学强度是通过基于JIS K 7113，“塑料拉伸性能的测试方法”检测的拉伸强度而评估的。
用于实施例的支化有机聚硅氧烷具有下表1报告的平均分子式和下表2报告的性能。实施例中使用以下简写：Me代表甲基，Pr代表正丙基，Ph代表苯基，D代表R2SiO2/2单元，T代表MeRSiO3/2单元，TPr代表PrSiO3/2单元，TPh代表PhSiO3/2单元。用核磁共振光(NMR)分析支化有机聚硅氧烷的分子结构。用GPC检测重均分子量。重均分子量是基于已知苯乙烯标准物的计算值。
                         表1
支化有机聚硅氧烷             平均单元式     平均分子式
    SR1    Pr0.30Ph0.70(HO)0.43SiO1.29    TPr 0.30TPh 0.70(HO1/2)0.43
    SR2       Me1.00(MeO)0.90SiO1.05        T1.00(MeO1/2)0.90
    SR3       Me1.67(MeO)0.56SiO0.89     D0.67T0.33(MeO1/2)0.56
    SR4        Me1.14(HO)0.05SiO1.41      D0.14T0.86(HO1/2)0.05
                               表2
支化有机聚硅氧烷 苯基含量(摩尔％) 羟基含量(重量％) 重均分子量 软化点(℃)
    SR1     70     6.0     2300   60-100
    SR2     0     0     1500    ＜25
    SR3     0     0     1300    ＜25
    SR4     0     1.2     16000    40-60
                   实施例1-4和对比实施例1-4
阻燃性聚烯烃型树脂组合物通过将以表3和表5报告的比例所述的组分混合来制备。所用的聚烯烃型树脂是高密度聚乙烯(Hizex5303E来自Mitsui Kagaku Kabushiki Kaisha)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Jaylex EEA A1150来自日本聚烯烃，简写为EEA树脂)和马来酸酐改性的聚乙烯。所用的水合金属化合物粉末是氢氧化镁粉末(Kisuma 5A来自Kyowa Kagaku Kabushki Kaisha)。表1报告的SR1至SR4用作支化聚硅氧烷。混合工序如下所述。
将聚烯烃型树脂引入混合器中(Labo-Plast辊炼机，来自ToyoSeiki Seisakusho)，并经加热至180-220℃熔融。然后混合引入氢氧化镁粉末。然后混合引入支化聚硅氧烷以生成阻燃性聚烯烃型树脂组合物。将所得的阻燃性聚烯烃型树脂组合物于180-220℃注塑。检测所得模制品的性能(氧指数和拉伸强度)；其结果报告于下表3和5。
                       实施例5
聚烯烃型树脂组合物通过将实施例1所述的高密度聚乙烯和氢氧化镁粉末和支化聚硅氧烷SR1以表4报告的比例密炼至均匀来制备。混合工序如下：将高密度聚乙烯引入混合器中(Labo-Plast辊炼机，来自Toyo Seiki Seisakusho)，并经加热至180-220℃熔融；然后混合引入氢氧化镁粉末；然后混合引入支化聚硅氧烷SR1以生成阻燃性聚烯烃型树脂组合物。将所得的阻燃性聚烯烃型树脂组合物于180-220℃注塑。检测所得模制品的氧指数，其结果报告于下表4。
                       实施例6
动力电缆通过用实施例1制备的阻燃性聚烯烃型树脂组合物涂覆电线而制成。该电线(导体截面＝8毫米2)包括被交联的聚乙烯绝缘物涂覆的铁丝芯骨(涂层厚度＝1毫米)。动力电缆通过用1.8毫米厚的实施例1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物涂覆该电线而制成。被阻燃性聚烯烃型树脂组合物涂覆的动力电缆表现出优异的外观。该动力电缆的阻燃性满足用UL标准758的VW-1燃烧试验评估时的测试要求。
                  对比实施例5
用阻燃性聚烯烃型树脂组合物涂覆的动力电缆按照实施例6的工序制成，但其中使用对比实施例1制备的聚烯烃型树脂组合物而不是实施例6所用的聚烯烃型树脂组合物。所得动力电缆的外观好，但不满足随后用UL标准758的VW-1燃烧试验评估时的测试要求。
                     表3
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
组分高密度聚乙烯(份数)EEA树脂(份数)马来酸酐改性的聚乙烯(份数)氢氧化镁(份数)支化有机聚硅氧烷(份数)SR1 10010010 1005010 10010010 901010010
性能氧指数拉伸性能(兆帕) 340.17 29- 34- 37-
               表4
实施例5
组分高密度聚乙烯(份数)EEA树脂(份数)氢氧化镁(份数)支化有机聚硅氧烷(份数)SR1 10010010
性能氧指数 30
                              表5
    对比实施例1     对比实施例2     对比实施例3     对比实施例4
组分高密度聚乙烯(份数)氢氧化镁(份数)支化有机聚硅氧烷(份数)SR2SR3SR4 100100 10010010 10010010 10010010
性能氧指数拉伸性能(兆帕) 270.18 27- 27- 27-
聚烯烃型树脂组合物，制备该聚烯烃型树脂组合物的方法和阻燃电缆。

Claims (12)

1.一种阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其含有(A)100重量份的聚烯烃型树脂，(B)30-200重量份的水合金属化合物粉末，和(C)0.01-50重量份的具有以下平均分子式的支化有机聚硅氧烷，
(R3SiO1/2)a(R2SiO2/2)b(RSiO3/2)c(SiO4/2)d(HO1/2)e其中R是选自C1至C12烷基和C6至C12芳基的单价有机基团，芳基占单价有机基团总量的50-100摩尔％，每个分子中羟基的含量是1-10重量％，a是0或正数，b是0或正数，c是正数，d是0或正数，e是正数。
2.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中组分(C)的单价有机基团选自丙基和芳基。
3.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中所述组分(C)的重均分子量是300-10000。
4.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中所述组分(C)于室温是固体。
5.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中所述组分(B)选自氢氧化镁粉末和氢氧化铝粉末。
6.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中所述组分(A)选自聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、和马来酸或马来酸酐与乙烯或α-烯烃的共聚物。
7.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中所述组分(B)的平均粒径在0.05-10微米的范围内。
8.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中芳基占组分(C)中单价有机基团总量的60-90摩尔％。
9.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其中组分(C)的每个分子含有2-8重量％的羟基。
10.根据权利要求1的阻燃性聚烯烃型树脂组合物，其含有0.01-30重量份组分(C)/每100重量份组分(A)。
11.在其上涂有阻燃性聚烯烃型树脂组合物的制品，该阻燃性聚烯烃型树脂组合物含有(A)100重量份的聚烯烃型树脂，(B)30-200重量份的水合金属化合物粉末，和(C)0.01-50重量份的具有以下平均分子式的支化有机聚硅氧烷，
(R3SiO1/2)a(R2SiO2/2)b(RSiO3/2)c(SiO4/2)d(HO1/2)e其中R是选自C1至C12烷基和C6至C12芳基的单价有机基团，芳基占单价有机基团总量的50-100摩尔％，每个分子中羟基的含量是1-10重量％，a是0或正数，b是0或正数，c是正数，d是0或正数，e是正数。
12.按权利要求11的制品，它为阻燃电缆。
CN00130474A 1999-10-13 2000-10-13 阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆 Expired - Fee Related CN1117121C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29117799A JP4399061B2 (ja) 1999-10-13 1999-10-13 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル
JP291177/1999 1999-10-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1298897A CN1298897A (zh) 2001-06-13
CN1117121C true CN1117121C (zh) 2003-08-06

Family

ID=17765463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00130474A Expired - Fee Related CN1117121C (zh) 1999-10-13 2000-10-13 阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6303681B1 (zh)
EP (1) EP1092751B1 (zh)
JP (1) JP4399061B2 (zh)
KR (1) KR100664455B1 (zh)
CN (1) CN1117121C (zh)
BR (1) BR0004777B1 (zh)
CA (1) CA2322734C (zh)
DE (1) DE60017331T2 (zh)
NL (1) NL1016362C2 (zh)
TW (1) TWI245784B (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002069304A (ja) 2000-08-24 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
EP1191547A1 (de) * 2000-09-20 2002-03-27 Nexans Langgestreckter Gegenstand
US6706409B2 (en) * 2000-10-13 2004-03-16 Hitachi Chemical Co., Ltd. Incombustible resin composition, prepreg, laminated plate, metal-clad laminated plate, printed wiring board and multi-layer printed wiring board
JP2002265699A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP4012807B2 (ja) * 2002-03-19 2007-11-21 株式会社フジクラ 難燃性光ファイバコードおよび製造方法
WO2003087235A1 (fr) * 2002-04-15 2003-10-23 Zeon Corporation Vernis, article façonne, film isolant electrique, stratifie, suspension ignifuge et procede de production de particules ignifuges et de vernis
JP2004168878A (ja) * 2002-11-19 2004-06-17 Fujikura Ltd エチレン系難燃性樹脂組成物および難燃性電線・ケーブル
US20040147650A1 (en) * 2003-01-24 2004-07-29 General Electric Company Process for stabilization of polymer compositions
DE102004007456A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Degussa Ag Hochgefüllte Polyolefin-Compounds
WO2007049090A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide
JP4674701B2 (ja) * 2005-12-14 2011-04-20 信越化学工業株式会社 ノンハロゲン難燃樹脂組成物
US8330045B2 (en) * 2005-12-26 2012-12-11 Industrial Technology Research Institute Fire-resistant wire/cable
JP2010084103A (ja) * 2008-10-02 2010-04-15 Kurabe Ind Co Ltd 難燃性組成物及び電線
JP4957928B2 (ja) 2009-07-08 2012-06-20 信越化学工業株式会社 電線又はケーブル
JP6077924B2 (ja) * 2013-05-09 2017-02-08 神島化学工業株式会社 樹脂組成物
FR3009562B1 (fr) 2013-08-06 2017-12-08 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugees souples a haute tenue thermomecanique, en particulier pour les cables electriques.
FR3009555B1 (fr) 2013-08-08 2015-08-07 Arkema France Procede de preparation de peroxydes organiques
GB201516038D0 (en) * 2015-09-09 2015-10-28 Dow Corning Flame retardant resin composition
CN105295049A (zh) * 2015-12-04 2016-02-03 江苏涌新材料科技有限公司 有机硅无卤环保协效阻燃剂、阻燃剂组合物及其制备方法与应用
JP7137616B2 (ja) * 2017-07-31 2022-09-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ワイヤおよびケーブル絶縁層およびジャケット層のための湿気硬化性組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3742084A (en) 1971-03-04 1973-06-26 Minnesota Mining & Mfg Corona-resistant electrically insulating organic polymeric compositions
US3865897A (en) 1973-08-03 1975-02-11 Dow Corning Method of blending polyolefins and polydiorganosiloxane gums and blends thereof
US3979356A (en) 1973-08-22 1976-09-07 General Electric Company Polymeric composition and insulated products
JPS59140242A (ja) * 1983-01-31 1984-08-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 難燃性ゴム組成物
JPH05339510A (ja) 1992-06-11 1993-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 難燃樹脂組成物
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR100664455B1 (ko) 2007-01-04
DE60017331D1 (de) 2005-02-17
TWI245784B (en) 2005-12-21
NL1016362A1 (nl) 2001-04-17
KR20010050973A (ko) 2001-06-25
NL1016362C2 (nl) 2001-11-20
BR0004777A (pt) 2001-05-29
JP2001114945A (ja) 2001-04-24
BR0004777B1 (pt) 2011-12-13
EP1092751B1 (en) 2005-01-12
CN1298897A (zh) 2001-06-13
CA2322734C (en) 2010-03-09
JP4399061B2 (ja) 2010-01-13
DE60017331T2 (de) 2006-03-30
US6303681B1 (en) 2001-10-16
CA2322734A1 (en) 2001-04-13
EP1092751A1 (en) 2001-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1117121C (zh) 阻燃性聚烯烃型树脂组合物、其制备方法和阻燃电缆
EP1664171B1 (en) Flame retardant composition with excellent processability
JP4074681B2 (ja) 難燃性ハロゲン不含組成物
CN108102207B (zh) 一种通过多重交联工艺制造的无卤阻燃薄壁耐油线缆绝缘与护套及其制造方法和应用
US4743644A (en) Stabilized-alumina filled thermoplastics
EP2199335B1 (en) Flame retardant composition with improved mechanical properties
ITMI971741A1 (it) Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua
CN1144236A (zh) 提高固化能力的阻燃绝缘组合物
JPH09169918A (ja) 高い耐延焼性を有する組成物
CN110499007A (zh) 一种耐高温高湿的无卤阻燃聚酯复合材料及其制备方法
WO2009033694A2 (en) Cable comprising bedding with reduced amount of volatile compounds
JP4615075B2 (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物および難燃性電線・ケーブル
JPH07102128A (ja) 耐熱性に優れる架橋性高難燃組成物
CN1233628A (zh) 抗枝状龟裂电缆
KR19980025935A (ko) 난연성 저연 열가소성 수지조성물
CN107501710B (zh) 150℃耐热交联低烟无卤电子线料及其制作方法
JP2001110236A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物および難燃性電線・ケーブル
JP4454737B2 (ja) 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル
GB2068347A (en) Stabilised alumina filler
JP2001139741A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、これを用いた難燃性電線・ケーブルおよびシート・テープ状製品
CA1167991A (en) Polymeric compositions
JPH07173339A (ja) 架橋性高難燃組成物
JPH0790135A (ja) 架橋性高難燃組成物
JP2001023440A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびこれを用いた難燃性電線・ケーブル
CN116364339A (zh) 具有自熄层的阻燃线缆

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030806

Termination date: 20191013