JPH07211153A - 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH07211153A JPH07211153A JP6004073A JP407394A JPH07211153A JP H07211153 A JPH07211153 A JP H07211153A JP 6004073 A JP6004073 A JP 6004073A JP 407394 A JP407394 A JP 407394A JP H07211153 A JPH07211153 A JP H07211153A
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- vinyl chloride
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
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- Insulated Conductors (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 揮発性が低く可塑化効率、耐寒性、耐熱老化
性等の諸性質が良好な電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成
物の提供。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑
剤３０〜１００重量部、安定剤０．１〜１０重量部、及
び滑剤を０．１〜２重量部配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物において、可塑剤として２−プロピルヘプタノ
ールまたは２−プロピルヘプタノールと４−メチル−２
−プロピルヘキサノールとの混合物であって４−メチル
−２−プロピルヘキサノールの含有量が３０重量％以下
であるものとトリメリット酸とのトリエステルを用いる
電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物。
性等の諸性質が良好な電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成
物の提供。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑
剤３０〜１００重量部、安定剤０．１〜１０重量部、及
び滑剤を０．１〜２重量部配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物において、可塑剤として２−プロピルヘプタノ
ールまたは２−プロピルヘプタノールと４−メチル−２
−プロピルヘキサノールとの混合物であって４−メチル
−２−プロピルヘキサノールの含有量が３０重量％以下
であるものとトリメリット酸とのトリエステルを用いる
電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、揮発性が低く、耐熱性
及び耐寒性が良好で、加工性及び体積固有抵抗が改良さ
れた電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
及び耐寒性が良好で、加工性及び体積固有抵抗が改良さ
れた電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂組成物は各種の電気・
電子機器や自動車等の配線用の電線被覆材として多く用
いられている。一般に、これらの電線被覆用塩化ビニル
系樹脂組成物には、可塑剤としてフタル酸エステル類が
主に用いられているが、家庭用電化製品、ＯＡ機器等の
小型・軽量化に伴い、電線についても細線化が進めら
れ、被覆層も薄くなっている。そのため、被覆層にも従
来以上の耐久性、即ち耐熱老化性、低揮発性と、薄い被
覆層でも十分絶縁が可能なように、高い体積抵抗率が要
求されるようになっている。また、自動車用の電線につ
いても、自動車使用年数の長期化に対応するための耐久
性の向上や、安全のための耐フォギング性の向上、即ち
揮発性の低減が求められている。
電子機器や自動車等の配線用の電線被覆材として多く用
いられている。一般に、これらの電線被覆用塩化ビニル
系樹脂組成物には、可塑剤としてフタル酸エステル類が
主に用いられているが、家庭用電化製品、ＯＡ機器等の
小型・軽量化に伴い、電線についても細線化が進めら
れ、被覆層も薄くなっている。そのため、被覆層にも従
来以上の耐久性、即ち耐熱老化性、低揮発性と、薄い被
覆層でも十分絶縁が可能なように、高い体積抵抗率が要
求されるようになっている。また、自動車用の電線につ
いても、自動車使用年数の長期化に対応するための耐久
性の向上や、安全のための耐フォギング性の向上、即ち
揮発性の低減が求められている。
【０００３】従来、この耐久性を改良した電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物用途にはトリメリット酸トリエス
テル系可塑剤が用いられており、特にトリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル（以下「ＴＯＴＭ」と記す）が
多く用いられてきた。しかしながら、上述のような品質
要求の高度化に伴い、更に揮発性の低いトリメリット酸
トリエステル系可塑剤として、トリメリット酸トリイソ
ノニル（以下「ＴｉＮＴＭ」と記す）、トリメリット酸
トリイソデシル（以下「ＴｉＤＴＭ」と記す）あるいは
トリメリット酸の混合アルキルエステルを用いる例も見
られるようになっている。
化ビニル系樹脂組成物用途にはトリメリット酸トリエス
テル系可塑剤が用いられており、特にトリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル（以下「ＴＯＴＭ」と記す）が
多く用いられてきた。しかしながら、上述のような品質
要求の高度化に伴い、更に揮発性の低いトリメリット酸
トリエステル系可塑剤として、トリメリット酸トリイソ
ノニル（以下「ＴｉＮＴＭ」と記す）、トリメリット酸
トリイソデシル（以下「ＴｉＤＴＭ」と記す）あるいは
トリメリット酸の混合アルキルエステルを用いる例も見
られるようになっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述のトリメリット酸
トリエステルのうち、ＴＯＴＭは、耐寒性に難点がある
というのが一般的評価である。またＴＯＴＭより揮発性
が低いとされるＴｉＮＴＭやＴｉＤＴＭは、ＴＯＴＭと
比較して、ＴｉＮＴＭでは揮発性が依然不十分であり、
ＴｉＤＴＭは揮発性については満足できる水準にあるも
のの、耐寒性はほとんど改良されていないという問題点
がある。そこで、ＴＯＴＭやＴｉＮＴＭよりも揮発性が
低く、ＴＯＴＭやＴｉＤＴＭより耐寒性が優れている可
塑剤とこれを用いた高性能電線被覆用塩化ビニル系樹脂
組成物の出現が望まれていた。
トリエステルのうち、ＴＯＴＭは、耐寒性に難点がある
というのが一般的評価である。またＴＯＴＭより揮発性
が低いとされるＴｉＮＴＭやＴｉＤＴＭは、ＴＯＴＭと
比較して、ＴｉＮＴＭでは揮発性が依然不十分であり、
ＴｉＤＴＭは揮発性については満足できる水準にあるも
のの、耐寒性はほとんど改良されていないという問題点
がある。そこで、ＴＯＴＭやＴｉＮＴＭよりも揮発性が
低く、ＴＯＴＭやＴｉＤＴＭより耐寒性が優れている可
塑剤とこれを用いた高性能電線被覆用塩化ビニル系樹脂
組成物の出現が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な従来技術の状況に鑑み、揮発性が低くかつ耐寒性が優
れた電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を見出すべく鋭
意検討を重ねたところ、２−プロピルヘプタノールまた
はこれを主成分とする炭素数１０のアルコールとトリメ
リット酸とのトリエステルを可塑剤として用いた塩化ビ
ニル系樹脂組成物が良好な結果を与えることを見出し、
本発明を完成した。
な従来技術の状況に鑑み、揮発性が低くかつ耐寒性が優
れた電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を見出すべく鋭
意検討を重ねたところ、２−プロピルヘプタノールまた
はこれを主成分とする炭素数１０のアルコールとトリメ
リット酸とのトリエステルを可塑剤として用いた塩化ビ
ニル系樹脂組成物が良好な結果を与えることを見出し、
本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、可塑剤３０〜１００重量部、安定
剤０．１〜１０重量部、及び滑剤を０．１〜２重量部配
合してなる塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤と
して２−プロピルヘプタノールまたは２−プロピルヘプ
タノールと４−メチル−２−プロピルヘキサノールとの
混合物（以下、合わせて「Ｃ１０アルコール」という）
であって４−メチル−２−プロピルヘキサノールの含有
量が３０重量％以下であるものとトリメリット酸とのト
リエステルを用いることを特徴とする電線被覆用塩化ビ
ニル系樹脂組成物、に存する。
１００重量部に対し、可塑剤３０〜１００重量部、安定
剤０．１〜１０重量部、及び滑剤を０．１〜２重量部配
合してなる塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤と
して２−プロピルヘプタノールまたは２−プロピルヘプ
タノールと４−メチル−２−プロピルヘキサノールとの
混合物（以下、合わせて「Ｃ１０アルコール」という）
であって４−メチル−２−プロピルヘキサノールの含有
量が３０重量％以下であるものとトリメリット酸とのト
リエステルを用いることを特徴とする電線被覆用塩化ビ
ニル系樹脂組成物、に存する。
【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル
系樹脂、可塑剤、安定剤、及び滑剤を必須の成分として
構成される。上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの
単独重合体の他、塩化ビニルを主成分とする他の共重合
可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な構
成単位とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーとし
ては、例えばエチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アク
リル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエ
ステル等が挙げられる。
明の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル
系樹脂、可塑剤、安定剤、及び滑剤を必須の成分として
構成される。上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの
単独重合体の他、塩化ビニルを主成分とする他の共重合
可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な構
成単位とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーとし
ては、例えばエチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アク
リル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエ
ステル等が挙げられる。
【０００８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、可
塑剤として上記Ｃ１０アルコールとトリメリット酸との
トリエステルを使用する。このエステルは、上記のＣ１
０アルコールと無水トリメリット酸またはトリメリット
酸とを、常法によりエステル化反応させて得ることがで
きる。この可塑剤は本発明の目的を損なわない範囲で他
の可塑剤と併用しても構わないが、可塑剤全量中に占め
るＣ１０アルコールのトリメリット酸トリエステルの割
合は、５０重量％以上が好ましい。
塑剤として上記Ｃ１０アルコールとトリメリット酸との
トリエステルを使用する。このエステルは、上記のＣ１
０アルコールと無水トリメリット酸またはトリメリット
酸とを、常法によりエステル化反応させて得ることがで
きる。この可塑剤は本発明の目的を損なわない範囲で他
の可塑剤と併用しても構わないが、可塑剤全量中に占め
るＣ１０アルコールのトリメリット酸トリエステルの割
合は、５０重量％以上が好ましい。
【０００９】上記Ｃ１０アルコールは、その中の２−プ
ロピルヘプタノール／４−メチル−２−プロピルヘキサ
ノール重量比（以下「Ｃ１０アルコール組成比」と記
す）が、１００／０〜７０／３０、好ましくは９５／５
〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜８０／２０の
範囲にあるものを用いる。Ｃ１０アルコール組成比が７
０／３０よりも２−プロピルヘプタノールが少ないもの
になると、揮発性及び耐寒性が悪化する傾向がある。ま
た、Ｃ１０アルコール組成比が９５／５よりも２−プロ
ピルヘプタノールが多いものになると、成形加工性が低
下気味となる。
ロピルヘプタノール／４−メチル−２−プロピルヘキサ
ノール重量比（以下「Ｃ１０アルコール組成比」と記
す）が、１００／０〜７０／３０、好ましくは９５／５
〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜８０／２０の
範囲にあるものを用いる。Ｃ１０アルコール組成比が７
０／３０よりも２−プロピルヘプタノールが少ないもの
になると、揮発性及び耐寒性が悪化する傾向がある。ま
た、Ｃ１０アルコール組成比が９５／５よりも２−プロ
ピルヘプタノールが多いものになると、成形加工性が低
下気味となる。
【００１０】Ｃ１０アルコール組成比としては９５／５
〜８０／２０の範囲にあるときが、特に、揮発性が低
く、耐寒性、加工性の優れた、良好な性質の可塑剤を与
えることができ、その結果、優れた性質の電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物が得られる。本発明の電線被覆用
塩化ビニル系樹脂組成物で用いられる可塑剤の量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して３０〜１００重量
部、好ましくは４５〜８０重量部である。可塑剤の配合
割合が３０重量部未満では、耐寒性、成形加工性改良等
の効果が発現されず、また１００重量部を超えると電線
被覆として要求される難燃性能が不足する傾向となりや
すい。
〜８０／２０の範囲にあるときが、特に、揮発性が低
く、耐寒性、加工性の優れた、良好な性質の可塑剤を与
えることができ、その結果、優れた性質の電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物が得られる。本発明の電線被覆用
塩化ビニル系樹脂組成物で用いられる可塑剤の量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して３０〜１００重量
部、好ましくは４５〜８０重量部である。可塑剤の配合
割合が３０重量部未満では、耐寒性、成形加工性改良等
の効果が発現されず、また１００重量部を超えると電線
被覆として要求される難燃性能が不足する傾向となりや
すい。
【００１１】本発明で用いる安定剤としては、塩化ビニ
ル系樹脂用の安定剤であれば、本発明の目的を損なわな
い範囲で特に制限はなく、例えば、三塩基性硫酸鉛、二
塩基性フタル酸鉛、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共沈
物、二塩基性ステアリン酸鉛、カドミウム−バリウム系
安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系
安定剤、錫系安定剤、及びマグネシウム、アルミニウ
ム、ケイ素等の無機塩を主成分とした安定剤等を用いる
ことができる。安定剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部当たり０．１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部の範囲で使用する。安定剤の使用量が０．１重
量部未満では、熱安定性の改良効果が不十分であり、ま
た、１０重量部を超えて使用しても、その効果は使用量
に見合っては増加せず不経済であるのみならず、プレー
トアウト等の悪影響の恐れがある。
ル系樹脂用の安定剤であれば、本発明の目的を損なわな
い範囲で特に制限はなく、例えば、三塩基性硫酸鉛、二
塩基性フタル酸鉛、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共沈
物、二塩基性ステアリン酸鉛、カドミウム−バリウム系
安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系
安定剤、錫系安定剤、及びマグネシウム、アルミニウ
ム、ケイ素等の無機塩を主成分とした安定剤等を用いる
ことができる。安定剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部当たり０．１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部の範囲で使用する。安定剤の使用量が０．１重
量部未満では、熱安定性の改良効果が不十分であり、ま
た、１０重量部を超えて使用しても、その効果は使用量
に見合っては増加せず不経済であるのみならず、プレー
トアウト等の悪影響の恐れがある。
【００１２】また、滑剤としては、高級脂肪酸またはそ
の金属塩類、各種パラフィン、高級アルコール類、天然
ワックス類、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、
または脂肪酸アミド等が使用でき、その使用量としては
塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．１〜２重量部
である。滑剤の使用量が０．１重量部未満では、滑性向
上効果が不十分であり、逆に２重量部を超えて使用する
と、配合物の滑性が高くなりすぎて混練が不十分となり
フィッシュアイ（成形品表面のブツ）等の悪影響が出や
すくなる。
の金属塩類、各種パラフィン、高級アルコール類、天然
ワックス類、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、
または脂肪酸アミド等が使用でき、その使用量としては
塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．１〜２重量部
である。滑剤の使用量が０．１重量部未満では、滑性向
上効果が不十分であり、逆に２重量部を超えて使用する
と、配合物の滑性が高くなりすぎて混練が不十分となり
フィッシュアイ（成形品表面のブツ）等の悪影響が出や
すくなる。
【００１３】この電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述の必須成分
の他に通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例え
ば、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色
剤、離型剤等を使用してもよい。更に、必要に応じキレ
ータ−類、架橋剤、架橋助剤を添加してもよい。充填剤
としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、タルク、
シリカ系微粉末、水酸化アルミニウム等が、また、難燃
剤としては、例えば、三酸化アンチモン、ホウ酸バリウ
ム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、及び塩素化ポリエチレンそ
の他のハロゲン系難燃剤等を挙げることができる。
は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述の必須成分
の他に通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例え
ば、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色
剤、離型剤等を使用してもよい。更に、必要に応じキレ
ータ−類、架橋剤、架橋助剤を添加してもよい。充填剤
としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、タルク、
シリカ系微粉末、水酸化アルミニウム等が、また、難燃
剤としては、例えば、三酸化アンチモン、ホウ酸バリウ
ム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、及び塩素化ポリエチレンそ
の他のハロゲン系難燃剤等を挙げることができる。
【００１４】本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成
物は、塩化ビニル系樹脂に上述の必須の配合成分、及び
上記した各種の添加剤を必要に応じ添加・混合して製造
することができる。混合機としては、塩化ビニル系樹脂
の加工に通常使用される、ブレンダー、スーパーミキサ
ー、ミル、バンバリーミキサー等が用いられる。また、
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた被覆電線
は、例えば銅線等の未被覆の電線または既被覆電線にこ
の組成物よりなる樹脂層を押出機により押出被覆する等
の方法で被覆し製造できる。
物は、塩化ビニル系樹脂に上述の必須の配合成分、及び
上記した各種の添加剤を必要に応じ添加・混合して製造
することができる。混合機としては、塩化ビニル系樹脂
の加工に通常使用される、ブレンダー、スーパーミキサ
ー、ミル、バンバリーミキサー等が用いられる。また、
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を用いた被覆電線
は、例えば銅線等の未被覆の電線または既被覆電線にこ
の組成物よりなる樹脂層を押出機により押出被覆する等
の方法で被覆し製造できる。
【００１５】
【実施例】次に本発明の実施の態様を実施例を用いて更
に詳しく説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例により限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中「部」、「％」とあるのは、それ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。 ＜エステルの調製＞
に詳しく説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例により限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中「部」、「％」とあるのは、それ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。 ＜エステルの調製＞
【００１６】実施例１ 無水トリメリット酸１９２．０ｇ（１モル）、Ｃ１０ア
ルコールとして２−プロピルヘプタノール５９３．０ｇ
（３．７５モル）（Ｃ１０アルコール組成比：１００／
０）、テトライソプロピルチタネート０．３８ｇ(0.2%/
無水トリメリット酸) を温度計、窒素導入管、攪拌機、
Dean-Stark型分水器（以下、単に「分水器」と言う）、
及び還流冷却器を付した内容積２リットルのフラスコに
仕込み、窒素気流下で攪拌しながら加熱し、反応液温度
を２１０℃まで昇温し反応を開始した。引き続き、生成
水を分水器により連続的に系外へ除去し、反応液の酸価
が１mgKOH/ｇ以下になるまで反応を継続した。反応終了
後、未反応のＣ１０アルコールを系を減圧にして回収し
た後、常法により中和、水洗、減圧脱水し、Ｃ１０アル
コールのトリメリット酸トリエステル６３０ｇを得た。
ルコールとして２−プロピルヘプタノール５９３．０ｇ
（３．７５モル）（Ｃ１０アルコール組成比：１００／
０）、テトライソプロピルチタネート０．３８ｇ(0.2%/
無水トリメリット酸) を温度計、窒素導入管、攪拌機、
Dean-Stark型分水器（以下、単に「分水器」と言う）、
及び還流冷却器を付した内容積２リットルのフラスコに
仕込み、窒素気流下で攪拌しながら加熱し、反応液温度
を２１０℃まで昇温し反応を開始した。引き続き、生成
水を分水器により連続的に系外へ除去し、反応液の酸価
が１mgKOH/ｇ以下になるまで反応を継続した。反応終了
後、未反応のＣ１０アルコールを系を減圧にして回収し
た後、常法により中和、水洗、減圧脱水し、Ｃ１０アル
コールのトリメリット酸トリエステル６３０ｇを得た。
【００１７】得られたエステルは、外観は帯微黄色透明
の油状で良好であり、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/
ｇ、エステル価は２６７mgKOH/ｇであり、ケン化分解物
のガスクロマトグラフ分析（以下「ＧＬＣ」という）で
の保持時間は２−プロピルヘプタノールと一致した。
の油状で良好であり、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/
ｇ、エステル価は２６７mgKOH/ｇであり、ケン化分解物
のガスクロマトグラフ分析（以下「ＧＬＣ」という）で
の保持時間は２−プロピルヘプタノールと一致した。
【００１８】実施例２ Ｃ１０アルコールとして、２−プロピルヘプタノール５
７４．７ｇ（３．６３８モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール１７．８ｇ（０．１１３モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：９７／３）を用いたこと以外は実
施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコール
のトリメリット酸トリエステル６２８ｇを得た。得られ
たエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６６mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
７４．７ｇ（３．６３８モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール１７．８ｇ（０．１１３モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：９７／３）を用いたこと以外は実
施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコール
のトリメリット酸トリエステル６２８ｇを得た。得られ
たエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６６mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
【００１９】実施例３ Ｃ１０アルコールとして、２−プロピルヘプタノール５
６２．９ｇ（３．５６３モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール２９．６ｇ（０．１８８モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：９５／５）を用いたこと以外は実
施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコール
のトリメリット酸トリエステル６２８ｇを得た。得られ
たエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３５APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６７mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
６２．９ｇ（３．５６３モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール２９．６ｇ（０．１８８モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：９５／５）を用いたこと以外は実
施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコール
のトリメリット酸トリエステル６２８ｇを得た。得られ
たエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３５APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６７mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
【００２０】実施例４ Ｃ１０アルコールとして、２−プロピルヘプタノール５
０３．６ｇ（３．１８８モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール８８．９ｇ（０．５６３モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：８５／１５）を用いたこと以外は
実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコー
ルのトリメリット酸トリエステル６２９ｇを得た。得ら
れたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６５mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
０３．６ｇ（３．１８８モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール８８．９ｇ（０．５６３モル）（Ｃ１
０アルコール組成比：８５／１５）を用いたこと以外は
実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコー
ルのトリメリット酸トリエステル６２９ｇを得た。得ら
れたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好であ
り、色相３０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価は
２６５mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時間
はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル−
２−プロピルヘキサノールと一致した。
【００２１】実施例５ Ｃ１０アルコールとして、２−プロピルヘプタノール４
１４．８ｇ（２．６２５モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール１７７．８ｇ（１．１２５モル）（Ｃ
１０アルコール組成比：７０／３０）を用いたこと以外
は実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコ
ールのトリメリット酸トリエステル６２５ｇを得た。得
られたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好で
あり、色相４０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価
は２６４mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時
間はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル
−２−プロピルヘキサノールと一致した。
１４．８ｇ（２．６２５モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール１７７．８ｇ（１．１２５モル）（Ｃ
１０アルコール組成比：７０／３０）を用いたこと以外
は実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコ
ールのトリメリット酸トリエステル６２５ｇを得た。得
られたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好で
あり、色相４０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価
は２６４mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時
間はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル
−２−プロピルヘキサノールと一致した。
【００２２】比較例１〜３ 比較例１〜３として、それぞれ市販のＴＯＴＭ、ＴｉＮ
ＴＭ，ＴｉＤＴＭを使用し、評価を行った。
ＴＭ，ＴｉＤＴＭを使用し、評価を行った。
【００２３】比較例４ Ｃ１０アルコールとして、２−プロピルヘプタノール２
９６．３ｇ（１．８７５モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール２９６．３ｇ（１．８７５モル）（Ｃ
１０アルコール組成比：５０／５０）を用いたこと以外
は実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコ
ールのトリメリット酸トリエステル６２７ｇを得た。得
られたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好で
あり、色相４０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価
は２６５mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時
間はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル
−２−プロピルヘキサノールと一致した。 ＜可塑剤の評価方法＞
９６．３ｇ（１．８７５モル）、４−メチル−２−プロ
ピルヘキサノール２９６．３ｇ（１．８７５モル）（Ｃ
１０アルコール組成比：５０／５０）を用いたこと以外
は実施例１と同様に反応・後処理を行い、Ｃ１０アルコ
ールのトリメリット酸トリエステル６２７ｇを得た。得
られたエステルは、外観は帯微黄色透明の油状で良好で
あり、色相４０APHA、酸価０．１mgKOH/ｇ、エステル価
は２６５mgKOH/ｇで、ケン化分解物のＧＬＣでの保持時
間はそれぞれ２−プロピルヘプタノール及び４−メチル
−２−プロピルヘキサノールと一致した。 ＜可塑剤の評価方法＞
【００２４】
【表１】 (1) 外観 肉眼にて透明性及び不純物混
入の有無を調べる。 (2) 色相 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。 (3) 酸価 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。 (4) エステル価 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。
入の有無を調べる。 (2) 色相 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。 (3) 酸価 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。 (4) エステル価 ＪＩＳ Ｋ６７５１に準拠し
た。
【００２５】＜物性の評価方法＞ (1) 加工性の評価 実施例及び比較例のトリメリット酸トリエステルを下記
の配合にて混合し、ブラベンダー・プラストグラフ（Br
abender 社製、プラスチコーダーＰＬＶ１５１型、機械
的トルク検出方式）を用いて、セル温度１７０℃、回転
数８０rpm にて混練し、最高のトルク値に到達するまで
の時間（これを「ゲル化時間」として表した）を測定し
た。ゲル化時間が短いものほど加工性が良いものと判定
した。評価結果を表−１に示す。
の配合にて混合し、ブラベンダー・プラストグラフ（Br
abender 社製、プラスチコーダーＰＬＶ１５１型、機械
的トルク検出方式）を用いて、セル温度１７０℃、回転
数８０rpm にて混練し、最高のトルク値に到達するまで
の時間（これを「ゲル化時間」として表した）を測定し
た。ゲル化時間が短いものほど加工性が良いものと判定
した。評価結果を表−１に示す。
【００２６】
【表２】 塩化ビニル樹脂 １００部 （三菱化成ビニル（株）製、商品名ビニカ（登録商標）３７Ｌ、 平均重合度１０５０） トリメリット酸トリエステル ５０ Ｃｄ−Ｂａ系安定剤 １
【００２７】(2) シート物性 実施例及び比較例で調製したトリメリット酸トリエステ
ルを可塑剤として使用して、下記の配合で電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物を調製した。
ルを可塑剤として使用して、下記の配合で電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物を調製した。
【００２８】
【表３】 塩化ビニル樹脂 １００部 （三菱化成ビニル（株）製、商品名ビニカ（登録商標）３７Ｈ、 平均重合度１３００） トリメリット酸トリエステル ５０ 炭酸カルシウム（備北粉化（株）製、商品名ソフトン１２００）１０ ステアリン酸バリウム ０．５ 鉛系安定剤（品川化工（株）製、商品名ＴＳ−ＧＭ） ５
【００２９】上記の配合物を、ビーカー中で予備混合し
た後、常法により１８０℃に温度調節した二本ミルロー
ル上で十分に混合し（５分間）、しかる後、所定の厚さ
となるようプレス加工（温度：１８０℃、予熱：１．９
６MPa(20kg/cm2) で２分間、プレス：１９．６MPa(200k
g/cm2)で５分間）した。得られたシートを用いて、下記
の方法で物性を測定し、これらの電線被覆用塩化ビニル
系樹脂組成物の性能を評価した。結果を表−１に併せて
示す。
た後、常法により１８０℃に温度調節した二本ミルロー
ル上で十分に混合し（５分間）、しかる後、所定の厚さ
となるようプレス加工（温度：１８０℃、予熱：１．９
６MPa(20kg/cm2) で２分間、プレス：１９．６MPa(200k
g/cm2)で５分間）した。得られたシートを用いて、下記
の方法で物性を測定し、これらの電線被覆用塩化ビニル
系樹脂組成物の性能を評価した。結果を表−１に併せて
示す。
【００３０】
【表４】 引張試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。 加熱後引張試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。 耐寒性（脆化温度） ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。 体積抵抗率 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。
た。 加熱後引張試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。 耐寒性（脆化温度） ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。 体積抵抗率 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し
た。
【００３１】
【表５】
【００３２】＜結果の評価＞上記実施例より、本発明の
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を用いて成る成形品
（シート）について、以下の諸点が認められる。 可塑化効率：引張試験について、アルコール部分の炭
素数が同じＴｉＤＴＭと同等以上の柔軟性・伸びを示し
ている。 耐熱老化性：加熱後引張試験において、１３６℃で７
日間放置後の機械物性の残率はＴＯＴＭやＴｉＮＴＭよ
り良好で、ＴｉＤＴＭと同等であり、また、揮発性（重
量損失）も小さく、耐熱老化性が優れている。但し、Ｃ
１０アルコール組成比が、本発明の範囲外（５０／５
０）の比較例４では、揮発性が大きくなる傾向が見られ
る。 耐寒性 ：ＴＯＴＭ、ＴｉＮＴＭ、ＴｉＤＴＭのい
ずれよりも優れた耐寒性を示している。但し、Ｃ１０ア
ルコール組成比が本発明の範囲外（５０／５０）の比較
例４では、耐寒性が劣る傾向となる。 体積抵抗率：ＴｉＤＴＭと同等で、ＴＯＴＭ、ＴｉＮ
ＴＭより低いが、実用上問題のない範囲である。 加工性 ：Ｃ１０アルコール組成比が９５／５より
も４−メチル−２−プロピルヘキサノールが多い系で特
に良好な加工性を示している。
電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を用いて成る成形品
（シート）について、以下の諸点が認められる。 可塑化効率：引張試験について、アルコール部分の炭
素数が同じＴｉＤＴＭと同等以上の柔軟性・伸びを示し
ている。 耐熱老化性：加熱後引張試験において、１３６℃で７
日間放置後の機械物性の残率はＴＯＴＭやＴｉＮＴＭよ
り良好で、ＴｉＤＴＭと同等であり、また、揮発性（重
量損失）も小さく、耐熱老化性が優れている。但し、Ｃ
１０アルコール組成比が、本発明の範囲外（５０／５
０）の比較例４では、揮発性が大きくなる傾向が見られ
る。 耐寒性 ：ＴＯＴＭ、ＴｉＮＴＭ、ＴｉＤＴＭのい
ずれよりも優れた耐寒性を示している。但し、Ｃ１０ア
ルコール組成比が本発明の範囲外（５０／５０）の比較
例４では、耐寒性が劣る傾向となる。 体積抵抗率：ＴｉＤＴＭと同等で、ＴＯＴＭ、ＴｉＮ
ＴＭより低いが、実用上問題のない範囲である。 加工性 ：Ｃ１０アルコール組成比が９５／５より
も４−メチル−２−プロピルヘキサノールが多い系で特
に良好な加工性を示している。
【００３３】
【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組
成物は、その製造時の加工性が優れ、かつこれを電線被
覆に用いることにより揮発性が低く、耐寒性、体積抵抗
率等の諸物性が良好で耐熱老化性が改善された塩化ビニ
ル被覆電線を得ることができる。中でも、Ｃ１０アルコ
ール組成比が９５／５〜７０／３０、特に９５／５〜８
０／２０の範囲のものを用いて製造したエステルを使う
と、加工性及び耐寒性等の性質が特に良好な優れた電線
被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
成物は、その製造時の加工性が優れ、かつこれを電線被
覆に用いることにより揮発性が低く、耐寒性、体積抵抗
率等の諸物性が良好で耐熱老化性が改善された塩化ビニ
ル被覆電線を得ることができる。中でも、Ｃ１０アルコ
ール組成比が９５／５〜７０／３０、特に９５／５〜８
０／２０の範囲のものを用いて製造したエステルを使う
と、加工性及び耐寒性等の性質が特に良好な優れた電線
被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｂ 7/34 Ａ
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
可塑剤３０〜１００重量部、安定剤０．１〜１０重量
部、及び滑剤を０．１〜２重量部配合してなる塩化ビニ
ル系樹脂組成物において、可塑剤として２−プロピルヘ
プタノールまたは２−プロピルヘプタノールと４−メチ
ル−２−プロピルヘキサノールとの混合物（以下、合わ
せて「Ｃ１０アルコール」という）であって４−メチル
−２−プロピルヘキサノールの含有量が３０重量％以下
であるものとトリメリット酸とのトリエステルを用いる
ことを特徴とする電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ｃ１０アルコール中の、２−プロピルヘ
プタノールと４−メチル−２−プロピルヘキサノールと
の重量比率が、９５／５〜７０／３０である請求項１に
記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6004073A JPH07211153A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6004073A JPH07211153A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07211153A true JPH07211153A (ja) | 1995-08-11 |
Family
ID=11574639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6004073A Pending JPH07211153A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07211153A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001266649A (ja) * | 2000-03-22 | 2001-09-28 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ポリ塩化ビニル組成物およびこれを用いた電線ケーブル |
| US8330045B2 (en) | 2005-12-26 | 2012-12-11 | Industrial Technology Research Institute | Fire-resistant wire/cable |
| CN103012150A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 江南大学 | 一种增塑剂偏苯三酸三（2-丙基庚）酯的制备方法 |
| WO2014077280A1 (ja) * | 2012-11-13 | 2014-05-22 | 矢崎総業株式会社 | 自動車電線用ポリ塩化ビニル樹脂組成物および自動車用超薄肉低圧電線 |
| JP2017042939A (ja) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | リンテック株式会社 | 積層体フィルムおよび粘着シート |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP6004073A patent/JPH07211153A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001266649A (ja) * | 2000-03-22 | 2001-09-28 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ポリ塩化ビニル組成物およびこれを用いた電線ケーブル |
| US8330045B2 (en) | 2005-12-26 | 2012-12-11 | Industrial Technology Research Institute | Fire-resistant wire/cable |
| WO2014077280A1 (ja) * | 2012-11-13 | 2014-05-22 | 矢崎総業株式会社 | 自動車電線用ポリ塩化ビニル樹脂組成物および自動車用超薄肉低圧電線 |
| US9976044B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-05-22 | Yazaki Corporation | Polyvinyl chloride resin composition for automotive electric wire, and ultrathin-wall low-voltage electric wire for automobile |
| CN103012150A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 江南大学 | 一种增塑剂偏苯三酸三（2-丙基庚）酯的制备方法 |
| JP2017042939A (ja) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | リンテック株式会社 | 積層体フィルムおよび粘着シート |
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