JP2515155B2 - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマ−組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性とゴム弾性を併有する熱可塑性エラ
ストマー組成物に関し、より詳しくは熱可塑性物質とし
て通常のプラスチックと同様の押出成形、射出成形、ブ
ロー成形、ロール成形、カレンダー成形等の成形法を適
用することが可能で、しかもゴムのような弾性を示すポ
リ塩化ビニルとニトリルゴムを含む熱可塑性エラストマ
ー組成物、その成形品及び該組成物の製法に関する。本
発明の熱可塑性エラストマー組成物は特に異形押出しを
行っても成形物の細部形状が正確で、表面肌が平滑な成
形品が得られ、しかも通常の加硫ゴムのような煩瑣な加
硫工程を経ずに弾性物質を得ることができる利点があ
る。
ストマー組成物に関し、より詳しくは熱可塑性物質とし
て通常のプラスチックと同様の押出成形、射出成形、ブ
ロー成形、ロール成形、カレンダー成形等の成形法を適
用することが可能で、しかもゴムのような弾性を示すポ
リ塩化ビニルとニトリルゴムを含む熱可塑性エラストマ
ー組成物、その成形品及び該組成物の製法に関する。本
発明の熱可塑性エラストマー組成物は特に異形押出しを
行っても成形物の細部形状が正確で、表面肌が平滑な成
形品が得られ、しかも通常の加硫ゴムのような煩瑣な加
硫工程を経ずに弾性物質を得ることができる利点があ
る。
塩化ビニル樹脂は一般に化学的、物理的性質にすぐれ
ており、可塑剤を配合することにより適度の弾力性を有
し、柔軟性に富む軟質成形品を与えるので、フィルム、
シート、チューブ、容器等各種成形品用原料樹脂として
多用されている。
ており、可塑剤を配合することにより適度の弾力性を有
し、柔軟性に富む軟質成形品を与えるので、フィルム、
シート、チューブ、容器等各種成形品用原料樹脂として
多用されている。
しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂成形品はクリー
プ性が強く、圧縮永久歪が大きい、すなわち、圧縮力を
取り除いた時の復元性に劣るという短所を有する。例え
ば、通常の塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合して得られる
軟質成形品は、JIS K−6301に基づいて測定した圧縮永
久歪（以下、圧縮永久歪の測定は特に記載のない限り、
JIS K−6301、条件70℃×22時間、25％圧縮である）が6
0〜70％ときわめて大きく、このため、パッキン等低い
圧縮永久歪が要求される用途への使用が制限されてい
る。
プ性が強く、圧縮永久歪が大きい、すなわち、圧縮力を
取り除いた時の復元性に劣るという短所を有する。例え
ば、通常の塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合して得られる
軟質成形品は、JIS K−6301に基づいて測定した圧縮永
久歪（以下、圧縮永久歪の測定は特に記載のない限り、
JIS K−6301、条件70℃×22時間、25％圧縮である）が6
0〜70％ときわめて大きく、このため、パッキン等低い
圧縮永久歪が要求される用途への使用が制限されてい
る。
したがって、この圧縮永久歪を低減するために従来よ
り軟質塩化ビニル樹脂配合物に更に部分架橋ニトリルゴ
ムを配合して使用する方法が行われてきた。この技術は
例えば次の文献に記載されている。
り軟質塩化ビニル樹脂配合物に更に部分架橋ニトリルゴ
ムを配合して使用する方法が行われてきた。この技術は
例えば次の文献に記載されている。
Rubber Age,July,1973,P.43〜47 Rubber World,March,1973,P.42〜50 Rubber Chemistry and Technology,Rubber Reviews
for 1978,P.395〜397 L'Officiel des Plastique et du caoutchauc,Mai,
432〜437（1979） しかしながら、前記方法では圧縮永久歪を40〜50％に
することはできても、40％以下にすることは難しく、加
硫ゴムの代替品として使用するには未だ改良は不充分で
あった。
for 1978,P.395〜397 L'Officiel des Plastique et du caoutchauc,Mai,
432〜437（1979） しかしながら、前記方法では圧縮永久歪を40〜50％に
することはできても、40％以下にすることは難しく、加
硫ゴムの代替品として使用するには未だ改良は不充分で
あった。
しかも、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪を下げるための
成分である部分架橋ニトリルゴムの増量に伴って圧縮永
久歪は40％程度まで低下するものの、それと共に他の重
要な性質である引張強度、伸び、引裂強度が低下すると
いう欠点が生じてくる。一例を挙げれば表−１のような
結果となる。
成分である部分架橋ニトリルゴムの増量に伴って圧縮永
久歪は40％程度まで低下するものの、それと共に他の重
要な性質である引張強度、伸び、引裂強度が低下すると
いう欠点が生じてくる。一例を挙げれば表−１のような
結果となる。
上表中のケミガム P8B1A2はグッドイヤー社製部分架
橋ニトリルゴムである。
橋ニトリルゴムである。
したがって、従来より使われている加硫ゴムの用途に
代替することができる熱可塑性エラストマーとしては、
強度及び圧縮永久歪の両者共に良好な特性を有すること
が求められていた。
代替することができる熱可塑性エラストマーとしては、
強度及び圧縮永久歪の両者共に良好な特性を有すること
が求められていた。
本発明者らは加硫ゴムの用途に耐え得るゴム弾性と、
熱可塑性樹脂に用いられる種々の成形法が適用できる熱
可塑性とを併有し、低い圧縮永久歪と高い強度を有する
塩化ビニル系樹脂組成物の製法につき種々検討した結
果、塩化ビニル系樹脂と粉末状の部分架橋ニトリルゴ
ム、可塑剤及び充填剤を含む系に、硫黄系の硬化剤を加
え、混練下に加硫架橋反応させることにより熱可塑性を
保ったまま、圧縮永久歪及び破断時の応力が共に向上
し、かつ成形加工性に優れ、特に異形押出しにより複雑
な形状でも細部まで正確に安定して成形され、表面肌が
格段に平滑な成形品が得られる熱可塑性エラストマー組
成物が得られることを見出した。
熱可塑性樹脂に用いられる種々の成形法が適用できる熱
可塑性とを併有し、低い圧縮永久歪と高い強度を有する
塩化ビニル系樹脂組成物の製法につき種々検討した結
果、塩化ビニル系樹脂と粉末状の部分架橋ニトリルゴ
ム、可塑剤及び充填剤を含む系に、硫黄系の硬化剤を加
え、混練下に加硫架橋反応させることにより熱可塑性を
保ったまま、圧縮永久歪及び破断時の応力が共に向上
し、かつ成形加工性に優れ、特に異形押出しにより複雑
な形状でも細部まで正確に安定して成形され、表面肌が
格段に平滑な成形品が得られる熱可塑性エラストマー組
成物が得られることを見出した。
本発明は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、粉末
状部分架橋ニトリルゴム20〜300重量部、可塑剤25〜200
重量部、充填剤10〜200重量部及び硬化剤を含み、その
硬化剤が硫黄又は含硫黄化合物である配合物を、140〜2
20℃で溶融混練しながら上記ニトリルゴムを硬化剤で架
橋反応させることにより熱可塑性とゴム弾性を併有させ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物、その
成形品、及び該組成物の製法である。
状部分架橋ニトリルゴム20〜300重量部、可塑剤25〜200
重量部、充填剤10〜200重量部及び硬化剤を含み、その
硬化剤が硫黄又は含硫黄化合物である配合物を、140〜2
20℃で溶融混練しながら上記ニトリルゴムを硬化剤で架
橋反応させることにより熱可塑性とゴム弾性を併有させ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物、その
成形品、及び該組成物の製法である。
本発明の製法による熱可塑性エラストマー組成物は14
0〜220℃、好ましくは150〜210℃の温度で混練した時、
組成物中の硬化剤が反応し、熱可塑性を保持しつつ、12
0Kg/cm2以上の高い引張強度と40％以下のすぐれた圧縮
永久歪を示す。
0〜220℃、好ましくは150〜210℃の温度で混練した時、
組成物中の硬化剤が反応し、熱可塑性を保持しつつ、12
0Kg/cm2以上の高い引張強度と40％以下のすぐれた圧縮
永久歪を示す。
更に、本発明の組成物はすぐれた加工性を有し、異形
押出しの場合に、複雑な細部形状を期待通りに正確に安
定して押出し可能であり、得られた成形品の表面肌は格
段に平滑である。
押出しの場合に、複雑な細部形状を期待通りに正確に安
定して押出し可能であり、得られた成形品の表面肌は格
段に平滑である。
ここでいう異形押出しとは、プラスチックの押出し製
品の断面形状を、単純な形状でなく不整形にする押出し
である。例えば、この押出しによって複雑な形状をもつ
自動車の部品として使われるグラスランチャンネルやウ
エザーストリップ更にはパッキン、ガスケット、グリッ
プ、クッション材等不整形の製品を製造することができ
る。
品の断面形状を、単純な形状でなく不整形にする押出し
である。例えば、この押出しによって複雑な形状をもつ
自動車の部品として使われるグラスランチャンネルやウ
エザーストリップ更にはパッキン、ガスケット、グリッ
プ、クッション材等不整形の製品を製造することができ
る。
このように硬化剤を添加し反応させた上で、なお熱可
塑性エラストマーとしての加工性を保持し、かつ圧縮永
久歪と破断時の引張強度を向上させることができるの
は、硬化剤が、組成物の熱可塑性を保つ役目をしている
ポリ塩化ビニルとはほとんど反応せず、ニトリルゴム
（以下、NBRとする）のみと反応するためであることは
表−２に示す実験結果より明らかである。すなわち、NB
Rの場合は硬化剤を添加するとゲル含量が増加し、かつ
膨潤度が低下する事実より架橋反応が起こっていること
がわかるが、ポリ塩化ビニルの場合はこの条件下ではゲ
ル含量がほとんど増えず、ポリ塩化ビニルはほとんど反
応していないことがわかる。
塑性エラストマーとしての加工性を保持し、かつ圧縮永
久歪と破断時の引張強度を向上させることができるの
は、硬化剤が、組成物の熱可塑性を保つ役目をしている
ポリ塩化ビニルとはほとんど反応せず、ニトリルゴム
（以下、NBRとする）のみと反応するためであることは
表−２に示す実験結果より明らかである。すなわち、NB
Rの場合は硬化剤を添加するとゲル含量が増加し、かつ
膨潤度が低下する事実より架橋反応が起こっていること
がわかるが、ポリ塩化ビニルの場合はこの条件下ではゲ
ル含量がほとんど増えず、ポリ塩化ビニルはほとんど反
応していないことがわかる。
したがって、ポリ塩化ビニルとNBRとの混合物では硬
化剤は主としてNBRと反応し、ポリ塩化ビニルはほとん
ど反応しないことが推察される。
化剤は主としてNBRと反応し、ポリ塩化ビニルはほとん
ど反応しないことが推察される。
なお、表−２の試験は次のようにして行った。
予めジャケット温度を150℃に設定したブラベンダー
プラストグラフに表−２に示す実験No.6〜14の処方で配
合物60grを入れ60rpmで10分間混練し、ブロック状また
は粉末状の配合物を得た。
プラストグラフに表−２に示す実験No.6〜14の処方で配
合物60grを入れ60rpmで10分間混練し、ブロック状また
は粉末状の配合物を得た。
得られたブロック状の配合物はロールでシーティング
後細断し、粉状の配合物はそのまま、テスラヒドロフラ
ン中に0.5％の濃度で分散させ、軽く振とうさせながら
室温で20時間放置後、濾別して得た不溶分重量からゲル
含有量（％）を、又濾別した不溶性ポリマー分の膨潤状
態（テトラヒドロフランを含んだ状態）の重量を、それ
を乾燥後の重量で除して膨潤度を、各々求めた。
後細断し、粉状の配合物はそのまま、テスラヒドロフラ
ン中に0.5％の濃度で分散させ、軽く振とうさせながら
室温で20時間放置後、濾別して得た不溶分重量からゲル
含有量（％）を、又濾別した不溶性ポリマー分の膨潤状
態（テトラヒドロフランを含んだ状態）の重量を、それ
を乾燥後の重量で除して膨潤度を、各々求めた。
本発明の製法において使用される塩化ビニル系樹脂
は、一般の塩化ビニル系樹脂でよく、平均重合度700〜6
000のものが一般に使用される。
は、一般の塩化ビニル系樹脂でよく、平均重合度700〜6
000のものが一般に使用される。
また、塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルと次に挙げ
るモノマーとの共重合体を含むものである。
るモノマーとの共重合体を含むものである。
上記モノマーとしては、例えば、脂肪酸ビニルエステ
ル、ビニリデンハライド、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ル、アルキルビニルエーテル、スチレン及びその誘導体
等が挙げられる。
ル、ビニリデンハライド、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ル、アルキルビニルエーテル、スチレン及びその誘導体
等が挙げられる。
本発明で使用される粉末状部分架橋NBRは結合アクリ
ロニトリル量20〜45％が好ましく、通常粒子径が1mm以
下、好ましくは0.5mm以下の粉末状部分架橋NBRである。
特定量の粉末状部分架橋NBRと充填剤を併用する本発明
により得られる組成物は、その成形品の表面が平滑で、
安定した押出加工性を有する。
ロニトリル量20〜45％が好ましく、通常粒子径が1mm以
下、好ましくは0.5mm以下の粉末状部分架橋NBRである。
特定量の粉末状部分架橋NBRと充填剤を併用する本発明
により得られる組成物は、その成形品の表面が平滑で、
安定した押出加工性を有する。
本発明における粉末状部分架橋NBRの配合量は塩化ビ
ニル樹脂100重量部に対し20〜300重量部である。20重量
部未満では圧縮永久歪を減少させる効果が弱すぎ、300
重量部を越えると加工性が悪くなっていずれも好ましく
なく、特に望ましい範囲は30重量部以上200重量部以下
である。
ニル樹脂100重量部に対し20〜300重量部である。20重量
部未満では圧縮永久歪を減少させる効果が弱すぎ、300
重量部を越えると加工性が悪くなっていずれも好ましく
なく、特に望ましい範囲は30重量部以上200重量部以下
である。
可塑剤は塩化ビニル系樹脂の軟質成形品製造のために
使用され得るものであれば特に制限はなく、フタル酸エ
ステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エス
テル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル、
脂肪酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル系
の可塑剤、更にはエポキシ系可塑剤、ポリエスル熱可塑
剤等が使用できる。
使用され得るものであれば特に制限はなく、フタル酸エ
ステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エス
テル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル、
脂肪酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル系
の可塑剤、更にはエポキシ系可塑剤、ポリエスル熱可塑
剤等が使用できる。
可塑剤の配合量は塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
て25〜200重量部である。25重量部未満では加工性が悪
く、かつ硬くなりすぎ、エラストマーとしての性質を示
さず、200重量部を越えると物性が低下し実用の範囲か
ら外れる。
て25〜200重量部である。25重量部未満では加工性が悪
く、かつ硬くなりすぎ、エラストマーとしての性質を示
さず、200重量部を越えると物性が低下し実用の範囲か
ら外れる。
本発明で用いる硬化剤は硫黄又は含硫黄化合物であ
る。硫黄としては種々のものが使用でき、通常ゴムの加
硫に用いられるものが好ましい。含硫黄化合物はゴムの
加硫に用いられる硫黄原子を有する化合物であって、例
えばテトラメチルチウラムスルフィド、ジペンタメチレ
ンチウラムヘキサスルフィド、チウラムジスルフィド、
トリアジンチオールなどがある。
る。硫黄としては種々のものが使用でき、通常ゴムの加
硫に用いられるものが好ましい。含硫黄化合物はゴムの
加硫に用いられる硫黄原子を有する化合物であって、例
えばテトラメチルチウラムスルフィド、ジペンタメチレ
ンチウラムヘキサスルフィド、チウラムジスルフィド、
トリアジンチオールなどがある。
また、硬化剤と組合せて用いうるものとして、例えば
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ジベンジチアジル
ジスルフィド、ベンゾチアゾールスルフェンアミド、ア
ルデヒド−アンモニア類、アルデヒド−アミン類、グア
ニジン、チオウレア類、チアゾール類、ジチオカルバミ
ン酸塩類、キサントゲン酸塩類、チウラム類、ジベンゾ
ｐ−キノンジオキシム、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−フ
ェニレンビスマレイミド等が挙げられる。
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ジベンジチアジル
ジスルフィド、ベンゾチアゾールスルフェンアミド、ア
ルデヒド−アンモニア類、アルデヒド−アミン類、グア
ニジン、チオウレア類、チアゾール類、ジチオカルバミ
ン酸塩類、キサントゲン酸塩類、チウラム類、ジベンゾ
ｐ−キノンジオキシム、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−フ
ェニレンビスマレイミド等が挙げられる。
硬化剤の量は硬化剤の種類及び促進剤との組合せによ
り変化するが、通常は塩化ビニル系樹脂とNBRの合計量1
00重量部に対して0.1重量部以上を添加する。
り変化するが、通常は塩化ビニル系樹脂とNBRの合計量1
00重量部に対して0.1重量部以上を添加する。
又、充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン等を塩化ビニル系樹脂100重量部に対して10
〜200重量部用いる。充填剤は塩化ビニル系樹脂100重量
部に対して10重量部未満でも200重量部を越えても物性
が低下する。
ウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン等を塩化ビニル系樹脂100重量部に対して10
〜200重量部用いる。充填剤は塩化ビニル系樹脂100重量
部に対して10重量部未満でも200重量部を越えても物性
が低下する。
また、この他にも熱安定剤、滑剤、加工助剤、顔料、
難燃剤等も必要に応じて適量配合することができる。
難燃剤等も必要に応じて適量配合することができる。
熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定
剤、ジブチル錫マレート等の錫系熱安定剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙げ
ることができ、必要に応じて適量用いられる。
剤、ジブチル錫マレート等の錫系熱安定剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙げ
ることができ、必要に応じて適量用いられる。
顔料としては、カラーカーボンブラック、クロムイエ
ロー、酸化チタン、フタロシアニングリーン等を挙げる
ことができ、必要に応じて適量用いられる。
ロー、酸化チタン、フタロシアニングリーン等を挙げる
ことができ、必要に応じて適量用いられる。
加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪
酸エステル等通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが
用いられる。
酸エステル等通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが
用いられる。
本発明の製法により得られる組成物には必要に応じて
改質のために他のプラスチック、ゴム等を加えて使用す
ることも可能である。例えば、ポリウレタン、アクリル
系樹脂、メタクリル系樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、ナイロ
ン、ポリクロロプレン、EPDM、変性EPDM等である。
改質のために他のプラスチック、ゴム等を加えて使用す
ることも可能である。例えば、ポリウレタン、アクリル
系樹脂、メタクリル系樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、ナイロ
ン、ポリクロロプレン、EPDM、変性EPDM等である。
本発明における溶融混練には、通常の軟質塩化ビニル
系樹脂配合物の混練と同様、オープンロール、密閉式混
練機（例えば、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー、
インテンシブミキサー）や通常の１軸押出機、２軸押出
機、コニーダー、同方向回転２軸押出機（東芝機械社製
TEMや池貝鉄工社製PCM）、ニーダールーダー式高速撹拌
押出機（神戸製鋼社製FCM）、表面に複数の溝を有る円
錐形の回転子とこの回転子の外形に対応した凹みを有
し、その凹面側表面に複数の溝を有するバレルとを組合
せた構造を有する混練押出機であるプラスティフィケー
ター（PLASTIFIKATOR,西ドイツのWENER AND PFLEIDERNE
R社製）やプラスチケーター（一機製作所製）、複数の
円板状部分を有する押出用スクリューとスクリューの外
面形状に対応した形状を有するバレルとを組合せた構造
を有する押出機であるKCK連続混練押出機（株式会社ケ
イ・シー・ケイ製）、ブラベンダーミキサー等の混練機
を用いることができる。
系樹脂配合物の混練と同様、オープンロール、密閉式混
練機（例えば、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー、
インテンシブミキサー）や通常の１軸押出機、２軸押出
機、コニーダー、同方向回転２軸押出機（東芝機械社製
TEMや池貝鉄工社製PCM）、ニーダールーダー式高速撹拌
押出機（神戸製鋼社製FCM）、表面に複数の溝を有る円
錐形の回転子とこの回転子の外形に対応した凹みを有
し、その凹面側表面に複数の溝を有するバレルとを組合
せた構造を有する混練押出機であるプラスティフィケー
ター（PLASTIFIKATOR,西ドイツのWENER AND PFLEIDERNE
R社製）やプラスチケーター（一機製作所製）、複数の
円板状部分を有する押出用スクリューとスクリューの外
面形状に対応した形状を有するバレルとを組合せた構造
を有する押出機であるKCK連続混練押出機（株式会社ケ
イ・シー・ケイ製）、ブラベンダーミキサー等の混練機
を用いることができる。
これらの混練機の中でも、混練時間を自由に選択でき
る密閉式混練機や、混練効果のすぐれた同方向回転２軸
押出機、プラスティフィケーター、プラスチケーター、
KCK連続混練押出機が好適に用いられる。
る密閉式混練機や、混練効果のすぐれた同方向回転２軸
押出機、プラスティフィケーター、プラスチケーター、
KCK連続混練押出機が好適に用いられる。
混練は配合物自体の温度が通常は140〜220℃、好まし
くは150〜210℃になるようにジャケット温度、回転速
度、混練時間を調節して行われる。通常の加硫ゴムを製
造する前段階の混練が硬化剤の架橋反応を押さえるた
め、配合物の温度を通常約120℃以下になるように維持
しながら混練するのと異なり、本発明では混練中に硬化
剤の反応を起こさせるために140〜220℃、好ましくは15
0〜210℃の範囲で各々の硬化剤にあった温度まで上げて
混練する点が著しく異なっている。
くは150〜210℃になるようにジャケット温度、回転速
度、混練時間を調節して行われる。通常の加硫ゴムを製
造する前段階の混練が硬化剤の架橋反応を押さえるた
め、配合物の温度を通常約120℃以下になるように維持
しながら混練するのと異なり、本発明では混練中に硬化
剤の反応を起こさせるために140〜220℃、好ましくは15
0〜210℃の範囲で各々の硬化剤にあった温度まで上げて
混練する点が著しく異なっている。
混練物の温度が140℃未満では硬化剤が充分に反応せ
ず、一方220℃を越えると、組成物が熱分解を起こして
いずれの場合を目的とする成形用組成物が得られなくな
る。
ず、一方220℃を越えると、組成物が熱分解を起こして
いずれの場合を目的とする成形用組成物が得られなくな
る。
本発明の組成物の成形に際しては、押出成形、射出成
形、カレンダー成形又は圧縮成形等通常の樹脂材料の成
形に使用される成形機の適用が可能である。したがっ
て、一般の加硫物に必要とされる時間のかかる加硫工程
を排除して所望の成形品が得られる。
形、カレンダー成形又は圧縮成形等通常の樹脂材料の成
形に使用される成形機の適用が可能である。したがっ
て、一般の加硫物に必要とされる時間のかかる加硫工程
を排除して所望の成形品が得られる。
更に、本発明の組成物を所望の形状に成形する時に発
生する成形不良品やスプルライナー等の成形された不要
部分は、加硫ゴムの場合と異なり、必要に応じて粉砕等
の処理を経て該組成物或いは熱可塑性樹脂と共に再度加
熱成形できる長所を有する。
生する成形不良品やスプルライナー等の成形された不要
部分は、加硫ゴムの場合と異なり、必要に応じて粉砕等
の処理を経て該組成物或いは熱可塑性樹脂と共に再度加
熱成形できる長所を有する。
なお、混合機での混練に際しては、これらの一部又は
全部の原料を予め別途ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー等で予備ブレンドしてその後で混合機にかけても
よいし、予備ブレンドなしに一挙に混合機にかけてもよ
い。又は、一部の原料を予め予備ペレット化してその後
に混合機にかけてもよい。
全部の原料を予め別途ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー等で予備ブレンドしてその後で混合機にかけても
よいし、予備ブレンドなしに一挙に混合機にかけてもよ
い。又は、一部の原料を予め予備ペレット化してその後
に混合機にかけてもよい。
本発明による組成物は耐クリープ性、高温時の形状保
持性、低い圧縮永久歪、高い機械的強度を有する。この
特性を活かして、本発明の組成物の成形品は従来は通常
の加硫ゴムが使われていた各種用途に使用でき、成形品
の形状に制限されず、例えば、パッキン、ガスケット、
シート、ホース、チューブ、ロール、グリップ、グロメ
ット、グラスランチャンネル、ウエザーストリップ、マ
ッドガード、ダストブーツ、各種容器、クッション材等
の工業用、自動車用、建材用等の幅広い用途に好適に使
用される。
持性、低い圧縮永久歪、高い機械的強度を有する。この
特性を活かして、本発明の組成物の成形品は従来は通常
の加硫ゴムが使われていた各種用途に使用でき、成形品
の形状に制限されず、例えば、パッキン、ガスケット、
シート、ホース、チューブ、ロール、グリップ、グロメ
ット、グラスランチャンネル、ウエザーストリップ、マ
ッドガード、ダストブーツ、各種容器、クッション材等
の工業用、自動車用、建材用等の幅広い用途に好適に使
用される。
本発明の組成物は、ゴムのような煩瑣な加硫工程を必
要とせず、熱可塑性プラスチックと同様な成形法を用い
て複雑な形状の成形物であっても細部まで正確な形状が
得られ、表面肌が平滑な成形品が得られる加工性に優れ
た組成物である。
要とせず、熱可塑性プラスチックと同様な成形法を用い
て複雑な形状の成形物であっても細部まで正確な形状が
得られ、表面肌が平滑な成形品が得られる加工性に優れ
た組成物である。
本発明による熱可塑性エラストマー組成物の製法は、
塩化ビニル系樹脂、粉末状部分架橋NBR、可塑剤、充填
剤及び硫黄系硬化剤を含む配合物を用い、この原料成分
を上記NBRの架橋反応が進行する温度で溶融混練するも
のである。その結果、上記混練において積極的に硬化剤
による架橋反応を進行させるので原料として用いる部分
架橋NBRの架橋は、更に増大し、NBRには充分なゴム弾性
が付与される。
塩化ビニル系樹脂、粉末状部分架橋NBR、可塑剤、充填
剤及び硫黄系硬化剤を含む配合物を用い、この原料成分
を上記NBRの架橋反応が進行する温度で溶融混練するも
のである。その結果、上記混練において積極的に硬化剤
による架橋反応を進行させるので原料として用いる部分
架橋NBRの架橋は、更に増大し、NBRには充分なゴム弾性
が付与される。
一方、架橋反応の進行と同時に混練による剪断力によ
って架橋NBR分子の一部が切断され、そして、更に溶融
混練効果としてNBR粒子の樹脂組成物中での分散状態が
極めて良好となるので、樹脂組成物が熱可塑性を喪失す
る現象を防ぐものである。
って架橋NBR分子の一部が切断され、そして、更に溶融
混練効果としてNBR粒子の樹脂組成物中での分散状態が
極めて良好となるので、樹脂組成物が熱可塑性を喪失す
る現象を防ぐものである。
成形性の向上にはNBRとして部分架橋NBRを用いること
が寄与しているが、更に特定の量の充填剤を配合するこ
とが本願発明により得られる組成物の成形性を大幅に向
上させている。
が寄与しているが、更に特定の量の充填剤を配合するこ
とが本願発明により得られる組成物の成形性を大幅に向
上させている。
特定の量の充填剤を配合することにより、塩化ビニル
樹脂組成物の成形性を向上させる理由は必ずしも明らか
ではないが、充填剤、硬化剤及び粉末状部分架橋NBRを
含有する配合物を溶融混練する間に、充填剤の存在が溶
融混練物中の各成分を均一に分散させ、硬化剤と粉末状
部分架橋NBRを均一に接触させるため、硬化剤による粉
末状部分架橋NBRの架橋が局所的に偏ることなく均一に
行われるものと推測する。
樹脂組成物の成形性を向上させる理由は必ずしも明らか
ではないが、充填剤、硬化剤及び粉末状部分架橋NBRを
含有する配合物を溶融混練する間に、充填剤の存在が溶
融混練物中の各成分を均一に分散させ、硬化剤と粉末状
部分架橋NBRを均一に接触させるため、硬化剤による粉
末状部分架橋NBRの架橋が局所的に偏ることなく均一に
行われるものと推測する。
更に、硬化剤として硫黄又は含硫黄化合物を使用する
ことにより、使用する混練装置が密閉型の混練装置のみ
に限定されることもなく、押出機やロール等の汎用混練
装置をも使用することができる。
ことにより、使用する混練装置が密閉型の混練装置のみ
に限定されることもなく、押出機やロール等の汎用混練
装置をも使用することができる。
本発明の理解を更に容易にするために、以下実施例及
び比較例を挙げて具体的に説明するが、これらによって
本発明は限定されるものではない。
び比較例を挙げて具体的に説明するが、これらによって
本発明は限定されるものではない。
実施例１ ＊平均重合度1700の塩化ビニル樹脂（デンカビニールSH
−170、電気化学工業社製） 100 重量部 ＊Ba−Zn脂肪酸塩複合系安定剤（BZ−100J、勝田化工社
製） ３ 重量部 ＊エポキシ化大豆油（アデカサイザー０−130P:アデカ
アーガス化学社製） ３ 重量部 ＊炭酸カルシウム（NS−400、日東粉化工業社製） 50
重量部 ＊硫黄 1.5重量部 ＊テトラメチルチウラムジスルフイド（ノクセラーCZ、
大内新興社製） １ 重量部 ＊酸化亜鉛 ５ 重量部 ＊部分架橋粉末状NBR（ケミガムP8B1A2、グッドイヤー
社製） 50 重量部 ＊ジ−２−エチルヘキシルフタレート（DOP） 90 重量
部 をジャケット温度150℃の森山製作所製加圧式ニーダー
に入れて、前ロール51rpm、後ロール34rpmで10分間混練
した。樹脂組成物の温度は175℃であった。なお、添加
単位はポリ塩化ビニル1kgを基準とし、上記重量部比率
で添加した。合計重量は約3kgであった。
−170、電気化学工業社製） 100 重量部 ＊Ba−Zn脂肪酸塩複合系安定剤（BZ−100J、勝田化工社
製） ３ 重量部 ＊エポキシ化大豆油（アデカサイザー０−130P:アデカ
アーガス化学社製） ３ 重量部 ＊炭酸カルシウム（NS−400、日東粉化工業社製） 50
重量部 ＊硫黄 1.5重量部 ＊テトラメチルチウラムジスルフイド（ノクセラーCZ、
大内新興社製） １ 重量部 ＊酸化亜鉛 ５ 重量部 ＊部分架橋粉末状NBR（ケミガムP8B1A2、グッドイヤー
社製） 50 重量部 ＊ジ−２−エチルヘキシルフタレート（DOP） 90 重量
部 をジャケット温度150℃の森山製作所製加圧式ニーダー
に入れて、前ロール51rpm、後ロール34rpmで10分間混練
した。樹脂組成物の温度は175℃であった。なお、添加
単位はポリ塩化ビニル1kgを基準とし、上記重量部比率
で添加した。合計重量は約3kgであった。
得られた組成物を、表面温度を180℃に予めセットし
た12インチ２本ロールに巻きつけ10分間混練して得たシ
ートをプレス成形して各試験片を作製し、引張試験、引
裂試験，圧縮永久歪の各試験に供した。又、シートの一
部を取り、シートペレタイザーにて角形のペレットを作
製し、これを用いて軟質異形押出しを行い、外観から加
工性を評価した。その結果を表−３に示した。
た12インチ２本ロールに巻きつけ10分間混練して得たシ
ートをプレス成形して各試験片を作製し、引張試験、引
裂試験，圧縮永久歪の各試験に供した。又、シートの一
部を取り、シートペレタイザーにて角形のペレットを作
製し、これを用いて軟質異形押出しを行い、外観から加
工性を評価した。その結果を表−３に示した。
比較例１ 硫黄、ノクセラーCZ及び酸化亜鉛のいずれも使用しな
い以外は実施例１と同様に実施した。
い以外は実施例１と同様に実施した。
実施例２〜４及び参考例１ 表−３の配合を用いた以外は実施例１と同様に実施し
た。
た。
実施例５ 実施例１で使用した密閉式の加圧型ニーダーに代え
て、解放式の75ヘンシェルミキサーを用い、NBRを始
めから加えないで、高速回転でサラサラの粉末にドライ
アップした後、NBRを添加し、軽く撹拌した以外は実施
例１と同様に実施した。
て、解放式の75ヘンシェルミキサーを用い、NBRを始
めから加えないで、高速回転でサラサラの粉末にドライ
アップした後、NBRを添加し、軽く撹拌した以外は実施
例１と同様に実施した。
得られた粉状の配合物を、予めシリンダー温度を150
℃に設定した東芝機械社製TEM−50B2軸押出機にフイー
ドし、100RPMでペレット化を行った。
℃に設定した東芝機械社製TEM−50B2軸押出機にフイー
ドし、100RPMでペレット化を行った。
実施例６〜10 表−３の配合で行った以外は実施例１と同様に実施し
た。
た。
比較例２〜６ 表−３の配合で行った以外は実施例１と同様に実施し
た。
た。
比較例７ NBRとして、ケミガムP8B1A2に代えてJSR PN−30Aを
用いた以外は実施例４と同様に実施した。結果を表−３
に示した。
用いた以外は実施例４と同様に実施した。結果を表−３
に示した。
比較例８ 表−３記載の実施例１の条件のうち、炭酸カルシウム
の量を６重量部に変えた以外は実施例１と同様にして得
られた成形物の外観を評価した。結果は成形物の細部形
状及び表面肌の平滑性共に評価△であった。
の量を６重量部に変えた以外は実施例１と同様にして得
られた成形物の外観を評価した。結果は成形物の細部形
状及び表面肌の平滑性共に評価△であった。
なお、表−３の測定は次の方法で行った。
成形物の細部形状 40mmφの押出機に異形押出し用
ダイスを付け、シリンダー温度170℃、ダイス温度180
℃、ストレーナー80メッシュ、50rpmで押出して、成形
物の細部形状を評価測定した。細部とは、第１図に示す
グラスランチャンネル下脇部から突出している細く尖っ
た部位である。
ダイスを付け、シリンダー温度170℃、ダイス温度180
℃、ストレーナー80メッシュ、50rpmで押出して、成形
物の細部形状を評価測定した。細部とは、第１図に示す
グラスランチャンネル下脇部から突出している細く尖っ
た部位である。
評価基準 ◎：細部形状も正確に成形されている。
○：形状がやや劣るが許容範囲内である。
△：欠けている部位はないが形状が悪く許容範囲外 ×：欠けた部位がある。
表面肌の平滑性 と同一方法で成形して評価測定
した。
した。
評価基準 ◎：全く滑らか ○：細かな凹凸がややあるが許容範囲内 △：凹凸が大きく許容範囲外 ×：凹凸が大きく、かつ欠けた部位がある。
吐出量 と同一方法で押出した場合の一定時間当
たりの吐出重量を測定し、これをgr/分の単位に換算し
て示した。
たりの吐出重量を測定し、これをgr/分の単位に換算し
て示した。
引張強さ（TB）JIS K 6723に準じた。
伸び （EB）JIS K 63723に準じた。
引き裂き（TR）JIS K 6301のＢ法によった。
圧縮永久歪（CS）JIS K 6301により、 70℃×22時間、圧縮率25％で行った。
表−３で使用した物質は次の通りである。
塩化ビニル樹脂 平均重合度1700:電気化学工業社製、
デンカビニールSH−170 ケミガムP8B1A2:グッドイヤー社製 粉末NBR、ムーニー値79、 結合アクリロニトリル33％、部分架橋品 JSR PN−30A:日本合成ゴム社製 粉末NBR、ムーニー値56、 結合アクリロニトリル35％、未架橋品 DOP:ジ−２−エチルヘキシルフタレート 大日本インキ社製、W520 Ba−Zn系安定剤:Ba−Zn脂肪酸塩複合系 安定剤、BZ−100J、勝田化工社製 エポキシ化大豆油：アデカアーガス化学社製、 アデカサイザー ０−130P 炭酸カルシウム：日東粉化工業社製、NS−400 カーボンブラック：三菱化成社製、 ダイヤブラックＨ 硫黄：細井化学工業社製、粉末硫黄 ノクセラーCZ:大内新興社製、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアジルスルフエンアミド 酸化亜鉛：堺化学工業社製、ZINCA10 パーヘキサ 3M−40:日本油脂社製、 過酸化物、1,1−ビス−ダーシャリーブチルパーオキシ
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン（純分40重量％） トリアリルイソシアヌレート：黒金化成社製 テトラメチルチウラムジスルフイド：大内新興社製、ノ
クセラーTT ジベンゾチアジルジスルフイド：大内新興社製、ノクセ
ラーDM 実施例11 実施例１で作製された組成物を表面温度180℃に予め
セットした12インチ２本ロールに巻きつけてシートを作
製した。これをシートペレタイザーにかけ角形のペレッ
トを作製した。このペレットから40mm押出機にて自動車
部品であるグラスランチャンネル、ウエザーストリップ
及びチューブを作製し、実用的な物性を測定した。その
結果を表−４に示した。
デンカビニールSH−170 ケミガムP8B1A2:グッドイヤー社製 粉末NBR、ムーニー値79、 結合アクリロニトリル33％、部分架橋品 JSR PN−30A:日本合成ゴム社製 粉末NBR、ムーニー値56、 結合アクリロニトリル35％、未架橋品 DOP:ジ−２−エチルヘキシルフタレート 大日本インキ社製、W520 Ba−Zn系安定剤:Ba−Zn脂肪酸塩複合系 安定剤、BZ−100J、勝田化工社製 エポキシ化大豆油：アデカアーガス化学社製、 アデカサイザー ０−130P 炭酸カルシウム：日東粉化工業社製、NS−400 カーボンブラック：三菱化成社製、 ダイヤブラックＨ 硫黄：細井化学工業社製、粉末硫黄 ノクセラーCZ:大内新興社製、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアジルスルフエンアミド 酸化亜鉛：堺化学工業社製、ZINCA10 パーヘキサ 3M−40:日本油脂社製、 過酸化物、1,1−ビス−ダーシャリーブチルパーオキシ
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン（純分40重量％） トリアリルイソシアヌレート：黒金化成社製 テトラメチルチウラムジスルフイド：大内新興社製、ノ
クセラーTT ジベンゾチアジルジスルフイド：大内新興社製、ノクセ
ラーDM 実施例11 実施例１で作製された組成物を表面温度180℃に予め
セットした12インチ２本ロールに巻きつけてシートを作
製した。これをシートペレタイザーにかけ角形のペレッ
トを作製した。このペレットから40mm押出機にて自動車
部品であるグラスランチャンネル、ウエザーストリップ
及びチューブを作製し、実用的な物性を測定した。その
結果を表−４に示した。
比較例９ 比較例１の製造法で作製された組成物を用い、実施例
11と同様の手順でグラスランチャンネル、ウエザースト
リップ及びチューブを作製し、実用的な物性を測定し
た。その結果を表−４に併記した。
11と同様の手順でグラスランチャンネル、ウエザースト
リップ及びチューブを作製し、実用的な物性を測定し
た。その結果を表−４に併記した。
表−４よりいずれの項目に関しても、実施例11の方が
比較例９よりすぐれていることが明らかである。
比較例９よりすぐれていることが明らかである。
なお、表−４の試験法は下記の方法によった。
グラスランチャンネル 第１図に示す断面形状の試料成形品、グラスランチャ
ンネル１を40mm押出機を用いて押出し成形して作製し
た。長さ約20cmのグラスランチャンネル１を第２図に示
す金属製ケーシング２に収納し、第３図に示すようにガ
ラス製スペーサー３を挿入した。スペーサー３の厚み、
Ｓ＝5mmであった。
ンネル１を40mm押出機を用いて押出し成形して作製し
た。長さ約20cmのグラスランチャンネル１を第２図に示
す金属製ケーシング２に収納し、第３図に示すようにガ
ラス製スペーサー３を挿入した。スペーサー３の厚み、
Ｓ＝5mmであった。
これをギアオーブン試験機中に入れ、90℃、24時間放
置後取り出し、直ちにスペーサー３を取り外し30分間放
置後の第４図に示す残留歪みXmmを測定した。圧縮永久
歪は次式で算出した。
置後取り出し、直ちにスペーサー３を取り外し30分間放
置後の第４図に示す残留歪みXmmを測定した。圧縮永久
歪は次式で算出した。
圧縮永久歪（％）＝（X/S）×100 チューブ 内径約4mmφ、外径約7.5mmφのチューブを40mm押出機
にて作製した。得られた長さ約50cmのチューブ４の一方
に外径8mmφのチューブ状コネクター５を差し込み長さ1
4mmだけ挿入し、他方は閉塞した。これをギアオーブン
式試験機で100℃×８時間熱処理後、水圧ポンプ６を第
５図に示すようにセットした。７はハンドル式の加圧
器、８は水、９はゲージである。水圧ポンプを15〜25Kg
/cm2/分の速度で昇圧していった時の水洩れ開始圧力を
測定した。
にて作製した。得られた長さ約50cmのチューブ４の一方
に外径8mmφのチューブ状コネクター５を差し込み長さ1
4mmだけ挿入し、他方は閉塞した。これをギアオーブン
式試験機で100℃×８時間熱処理後、水圧ポンプ６を第
５図に示すようにセットした。７はハンドル式の加圧
器、８は水、９はゲージである。水圧ポンプを15〜25Kg
/cm2/分の速度で昇圧していった時の水洩れ開始圧力を
測定した。
ウェザーストリップ 第６図に示す試料成形品、ウエザーストリップ10を40
mm押出機を用いて作製した。ウエザーストリップ10を圧
縮永久歪測定用の試料保持板１に接着剤を用いて固定し
た。これを第７図に示す治具12を用いて圧縮永久歪を測
定した。下圧縮板13、上圧縮板14が高さ調節ネジ15によ
り支持されている。スペーサー16及び第６図に示した試
料保持板に固定した試料ウエザーストリップ10を下圧縮
板13と上圧縮板14の間に挟み、ナット17を回転させて上
圧縮板を下行させる。上圧縮板14がスペーサー16に当接
したとき下行は停止する。スペーサー16は試料であるウ
エザーストリップ10を圧縮率が30％となるように高さX2
を前もって調節した。
mm押出機を用いて作製した。ウエザーストリップ10を圧
縮永久歪測定用の試料保持板１に接着剤を用いて固定し
た。これを第７図に示す治具12を用いて圧縮永久歪を測
定した。下圧縮板13、上圧縮板14が高さ調節ネジ15によ
り支持されている。スペーサー16及び第６図に示した試
料保持板に固定した試料ウエザーストリップ10を下圧縮
板13と上圧縮板14の間に挟み、ナット17を回転させて上
圧縮板を下行させる。上圧縮板14がスペーサー16に当接
したとき下行は停止する。スペーサー16は試料であるウ
エザーストリップ10を圧縮率が30％となるように高さX2
を前もって調節した。
このようにセットした試料を治具ごとギアオーブン試
験機中に入れ、90℃24時間放置後取り出し、直ちに上圧
縮板14を上行させ、試料ウエザーストリップ10が充分に
復元できる空間を保持し、30分後に試料高さ（X1）を測
定した。圧縮永久歪は次式で算出した。
験機中に入れ、90℃24時間放置後取り出し、直ちに上圧
縮板14を上行させ、試料ウエザーストリップ10が充分に
復元できる空間を保持し、30分後に試料高さ（X1）を測
定した。圧縮永久歪は次式で算出した。
X0＝最初の試料高さ X1＝試験後の試料高さ X2＝圧縮時の試料高さ 〔発明の効果〕 本発明の製法により得られる熱可塑性エラストマー組
成物は、粉末状部分架橋NBRを硬化剤として硫黄又は含
硫黄化合物を用いて硬化反応を行い、充分な強度とゴム
弾性を保有するにもかかわらず、特に加工性に優れ、異
形押出しにより複雑な形状を細部まで正確に安定して成
形でき、表面肌が格段に平滑な成形品を製造することが
可能な熱可塑性を有する。
成物は、粉末状部分架橋NBRを硬化剤として硫黄又は含
硫黄化合物を用いて硬化反応を行い、充分な強度とゴム
弾性を保有するにもかかわらず、特に加工性に優れ、異
形押出しにより複雑な形状を細部まで正確に安定して成
形でき、表面肌が格段に平滑な成形品を製造することが
可能な熱可塑性を有する。
しかも硬化剤として硫黄又は含硫黄化合物を使用した
ため、汎用の混練機も使用が可能となった。
ため、汎用の混練機も使用が可能となった。
図面は実用的物性測定法を説明する説明図であり、第１
図から第４図はグラスランチャンネルの測定法、第５図
はチューブの測定法、第６図及び第７図はウエザースト
リップの測定法をそれぞれ説明する。 図面中、符号 １はグラスランチャンネル、２はケーシング、 ３、16はスペーサー、４はチューブ、 ５はコネクター、６は水圧ポンプ、７は加圧機、 ８は水、９はゲージ、10はウエザーストリップ、 11は試料保持板、12は治具、13は下圧縮板、 14は上圧縮板、15は高さ調節ネジ、17はナットである。
図から第４図はグラスランチャンネルの測定法、第５図
はチューブの測定法、第６図及び第７図はウエザースト
リップの測定法をそれぞれ説明する。 図面中、符号 １はグラスランチャンネル、２はケーシング、 ３、16はスペーサー、４はチューブ、 ５はコネクター、６は水圧ポンプ、７は加圧機、 ８は水、９はゲージ、10はウエザーストリップ、 11は試料保持板、12は治具、13は下圧縮板、 14は上圧縮板、15は高さ調節ネジ、17はナットである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣橋 昭雄 群馬県渋川市中村1135番地 電気化学工 業株式会社渋川工場内 (56)参考文献 特開 昭54−114558（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−112947（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−125555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−46254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−35750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−195144（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−6719（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (3)
- 【請求項１】塩化ビニル系樹脂100重量部、粉末状部分
架橋ニトリルゴム20〜300重量部、可塑剤25〜200重量
部、充填剤10〜200重量部及び硫黄及び含硫黄化合物か
らなる硬化剤を含む混合物を混練り下で反応させてなる
異形押出し用熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】塩化ビニル系樹脂100重量部、粉末状部分
架橋ニトリルゴム20〜300重量部、可塑剤25〜200重量
部、充填剤10〜200重量部及び硫黄及び含硫黄化合物か
らなる硬化剤を含む混合物を混練り下で反応させてなる
熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる異形押出し
成形品。 - 【請求項３】塩化ビニル系樹脂100重量部、粉末状部分
架橋ニトリルゴム20〜300重量部、可塑剤25〜200重量
部、充填剤10〜200重量部及び硫黄及び含硫黄化合物か
らなる硬化剤を140〜220℃の温度で混練り下で反応さ
せ、異形押出しをすることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー組成物の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17488988 | 1988-07-15 | ||
| JP63-174889 | 1988-07-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7348207A Division JP2805681B2 (ja) | 1988-07-15 | 1995-12-19 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02124958A JPH02124958A (ja) | 1990-05-14 |
| JP2515155B2 true JP2515155B2 (ja) | 1996-07-10 |
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ID=15986447
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1176595A Expired - Fee Related JP2515155B2 (ja) | 1988-07-15 | 1989-07-08 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5344864A (ja) |
| EP (1) | EP0353525B1 (ja) |
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