JPH02124958A

JPH02124958A - ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH02124958A
Application number: JP1176595A
Authority: JP
Inventors: Yuichiro Kushida; 櫛田　祐一郎; Shoichi Itani; 為谷　章一; Akio Hirohashi; 廣橋　昭雄
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1988-07-15
Filing date: 1989-07-08
Publication date: 1990-05-14
Anticipated expiration: 2011-07-10
Also published as: US5416146A; US5344864A; EP0353525A1; JP2515155B2; EP0353525B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は加工性にすくれ引張強度が強く、かつ圧縮永久
歪が低く、良好なために加硫ゴムの代替使用が可能なポ
リ塩化ビニル−ニトリルゴム系（以下、ＮＢＲとする）
熱可塑性エラストマー組成物及び該エラストマー組成物
の製造方法に関する。

ここで、熱可塑性エラスト″７−とは熱可塑性と弾性の
両特性を示す物質、つまり熱可塑性物質として通常のプ
ラスチックと同様の押出成形、射出成形、ブロー成形、
ロール成形、カレンダー成形等の成形法が可能で、しか
もゴムのような弾性を示す物質を意味する。熱可塑性エ
ラストマーは通常の加硫ゴムのような煩瑣な加硫工程を
経ずに弾性物質を得ることができる利点がある。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕塩化ヒビ
ニル樹脂一般に化学的、物理的性質にすぐれており、可
塑剤を配合することにより適度の弾力性を有し、柔軟性
に冨む軟質成形品を与えるのでフィルム、シート、チュ
ーブ、容器等各種成形品用原料樹脂として多用されてい
る。

しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂成形品はクリープ
性が強く、圧縮永久歪が大きい、すなわち、圧縮力を取
り除いた時の復元性に劣るという短所を有する。例えば
、通常の塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合して得られる軟
質成形品はＪＩＳＫ−６３０１に基づいて測定した圧縮
永久歪（以下、圧縮永久歪の測定は特に記載のない限り
、ＪＴＳ　Ｋ−６３０１、条件７０℃×２２時間、２５
％圧縮である）は６０〜７０％ときわめて大きく、この
ため、パツキン等低い圧縮永久歪が要求される用途への
使用が制限されている。

したがって、この圧縮永久歪を低減するために従来より
軟質塩化ビニル樹脂に部分架ＷＮＢＲを混合して使用す
る方法が行われてきた。この技術は例えば次の文献に記
載されている。

■　Ｒｕｂｂｅｒ　Ａｇｅ、　Ｊｕｌｙ、　１９７３．
　Ｐ、４３〜４７■　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｗｏｒｌｄ、　Ｍ
ａｒｃｈ、　１９７３．　Ｐ、　４２〜５０■　Ｒｕｂ
ｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ。

Ｒｕｂｂｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ　ｆｏｒ　１９７Ｂ＋　
Ｐ、　３９５〜３９７■　Ｌ’０ｆｆｉｃｉｅｌ　ｄｅ
ｓ　Ｐｌａｓｔｉｑｕｅ　ｅｔ　ｄｕｃａｏｕｔｃｈａ
ｕｃ、　Ｍａｉ、　４３２〜４３７　（１９７９）しか
しながら、前記方法では圧縮永久歪を４０〜５０％にす
ることはできても、４０％以下にすることは難しく、加
硫ゴムの代替品として使用するには未だ改良は不充分で
あった。

しかも、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪を下げるための成
分である部分架橋ＮＢＲの増量に伴って圧縮永久歪は４
０％程度まで低下するもののそれと共に他の重要な性質
である引張強度、伸び、引裂強度が低下するという欠点
が生じてくる。１例を挙げれば表−１のような結果とな
る。

したがって、従来より使われている加硫ゴムの用途に代
替することができる熱可塑性ニラストマーとしては、強
度及び圧縮永久歪の両者共に良好な特性を有することが
求められていた。

表　　　−１上表中のケミガム　Ｐ８ＢＩＡ２はグツドイヤー社製部
分架橋ＮＢＲである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは熱可塑性エラストマーとしての性質を持ち
ながら、低い圧縮永久歪と高い強度を併有するポリ塩化
ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得るべく種々検
討した結果、塩化ビニル系樹脂とニトリルゴム、可塑剤
、充填剤からなる系に通常の硬化剤を加え、混練下に反
応させることにより熱可塑性を保ったまま、圧縮永久歪
、破断時の応力が向上した熱可塑性エラストマーが得ら
れることを見出した。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、二１−リルゴム２０〜３００
重量部、可塑剤２５〜２００ｉｉ量部、充填剤１０〜２
００重量部及び硬化剤よりなり、温度を１９０℃に設定
したロールで溶融させることができる熱可塑性エラスト
マー組成物である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、１４０〜２２
０℃、好ましくは１５０〜２１０℃の温度で混練した時
、組成物中の硬化剤が反応し、熱可塑性を保持しつつ、
１２０にｇ１０Ａ以上の高い引張強度と４０％以下のす
ぐれた圧縮永久歪を示す。

このように硬化剤を添加し反応させた上で、なお熱可塑
性エラストマーとしての加工性を保持し、かつ圧縮永久
歪と破断時の引張応力を向上させることができるのは、
硬化剤が、組成物の熱可塑性を保つ役目をしているポリ
塩化ビニルとはほとんど反応せず、ＮＢＲのみと反応す
るためであることは表−２に示す実験結果より明らかで
ある。すなわち、ＮＢＲの場合は硬化剤を添加するとゲ
ル含量が増加し、かつ膨潤度が低下する事実より架橋反
応が起こっていることが分かるが、ポリ塩化ビニルの場
合はこの条件下ではゲル含量がほとんど増えず、ポリ塩
化ビニルはほとんど反応していないことが分かる。

したがって、ポリ塩化ビニルとＮＢＲとの混合物では硬
化剤は主としてＮＢＲと反応し、ポリ塩化ビニルはほと
んど反応しないことが推察される。

（以下余白）試験は次のようにして行った。

予めジャケット温度を１５０℃に設定したブラベンダー
プラストグラフに表−２に示す実験Ｎｏ。

６〜１４の処方で配合物６０ｇｒを入れ６０ＲＰＭで１
０分間混練し、ブロック状または粉末状の生成物を得た
。

得られたブロック状の生成物はロールでシーテイング後
細断し、粉状の生成物はそのまま、テトラヒドロフラン
中に０．５％の濃度で溶解し、軽く振とうさせながら室
温で２０時間放置後、濾別して得た不溶分重量からゲル
含有量（％）を、又膨潤状態（テトラヒドロフランを含
んだ状Ｂ）の重量を乾燥後の不溶ポリマー分の重量で除
して膨潤度を、各々求めた。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物に使用される塩化
ビニル系樹脂は、一般の塩化ビニル系樹脂でよく、平均
重合度７００〜６０００のものが一般に使用される。

また、塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルと次に挙げる
モノマーとの共重合体を含むものである。

例えば、脂肪酸ビニルエステル、ビニリチンハライド、
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテル、
スチレン及びその誘導体等が挙げられる。

本発明に使用されるＮＢＲは結合アクリルニトリル１２
０〜４５％が好ましく未架橋タイプでも架橋タイプでも
使用できる。

架橋タイプＮＢＲを用いた本発明の組成物は成形品の表
面が平滑で、安定した押出加工性を有しており、一方未
架橋タイブＮＢＲを用いた本発明の組成物は伸びが大き
い。

ＮＢＲの添加量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対し２
０〜３００重量部である。２０重量部未満では圧縮永久
歪を減少させる効果が弱すぎ、３００重量部を越えると
加工性が悪くなっていずれも好ましくなく、特に望まし
い範囲は３０重量部以上２００重量部以下である。

可塑剤は塩化ビニル系樹脂の軟質成形品製造のために使
用され得るものであれば特に制限はなく、フタル酸エス
テル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステ
ル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル、脂
肪酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル系の
可塑剤、更にはエポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑
剤等が使用できる。

可塑剤の配合量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て２５〜２００重量部である。２５重量部未満では加工
性が悪く、かつ硬くなりすぎ、エラストマーとしての性
質を示さず、２００重量部を越えると物性が低下し実用
の範囲から外れる。

硬化剤としては、ゴムの硬化又は加硫に使われる硬化剤
が使用される。

満足すべき硬化剤系は通常用いられる（硫黄十加硫促進
剤）系、過酸化物、アジド、マレイミド又はフェノール
樹脂をベースとするもの等である。

硬化剤成分の例を具体的に示すと、硫黄、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、有機過酸化物、トリアジンチオール、
ベンゾチアゾールスルフェンアミド系促進剤、ペンゾチ
アジルジサルファイド、フェノール樹脂、ｍ−フェニレ
ンビスマレイミド、チウラムジスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムへキササルファイド等である。

好ましい有機過酸化物硬化剤の例は、ラウリルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス２．４ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイ
ド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジ
メチル−２，５−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシ
）ヘキサン、１．１−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）−２，３，５−１リメチルシクロヘキサン、トリ
スα−α−ジメチル−α−（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）メチルベンゼン、α−α−ビス（ブチルパーオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、ビス（４−ターシャリ−
ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエート等である。

また、好ましいフェノール樹脂系硬化剤の例としては、
反応型アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、反
応型臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂が
挙げられ、具体的には各々ＴＡＣＫ　ＩＲＯＬ２０１、
ＴＡＣＫＩＲＯＬ２５０　（いずれも住人化学社製）が
ある。

他に促進剤としてアルデヒドアンモニア類、アルデヒド
アミン類、グアニジン、チオウレア類、チアゾール類、
ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、チウラ
ム類が使われる。

更に、これらの硬化反応の補助剤としてジベンゾｐ−キ
ノンジオキシム、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−フェニレ
ンビスマレイミド、トリアルキルシアヌレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート及びネオペンチルグリコールジアクリレート等が
用いられる。

硬化剤の量は硬化剤の種類及び促進剤との組合せにより
変化するが、通常は塩化ビニル系樹脂とＮＢＲの合計Ｎ
１００重量部に対して０．１重量部以上を添加する。

又、充填剤としては、カーボンブランク、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、フレ、シリカ、ホワイトカ
ーボン等を塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０
〜２００重量部用いる。充填剤は塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して１０重量部以下でも２００重量部以上
でも物性が低下する。

また、この他にも熱安定剤、滑剤、加工助剤、顔料、難
燃剤等も必要に応じて適量配合することができる。

熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定剤、
ジブチル錫マレート等の錫系熱安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙げるこ
とができ、必要に応して適量用いられる。

顔料としては、カラーカーボンブランク、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシアニングリーン等を挙げるこ
とができ、必要に応して適量用いられる。

加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸
エステル等通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが用
いられる。

本発明のエラストマー組成物には必要に応じて改質のた
めに他のプラスチック、ゴム等を加えて使用することも
可能である。例えば、ポリウレタン、アクリル系樹脂、
メタクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ナイロン
、ポリクロロプレン、ＥＰＤＭ、変性ＥＰＤＭ等である
。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、通常の軟質塩
化ビニル系樹脂配合物の混練と同様、オープンロール、
密閉式混練機（例えばバンバリーミキサ−１加圧式ニー
ダー、インテンシブミキサー）や通常の１軸押出機、２
軸押出機、コニーダ、同方向回転２軸押出機く原２機械
社製ＴＥＭや池貝鉄工社製ＰＣＭ）、ニーダ−ルーダ−
式高速撹拌押出機（神戸製鋼社製ＦＣＭ）、表面に複数
の溝を有する円錐形の回転子とこの回転子の外形に対応
した凹みを有し、その凹面側表面に複数の溝を有するバ
レルとを組合せた構造を有する混練押出機であるプラス
ティフィケーター（ＰＬＡＳＴＩＦＩＫＡＴＯＲ，西ト
イ・ンのＷＥＮＥＲＡＮＤ　ＰＦＬＥＩＤＥＲＮＥＲ社
製）やプラスチケータ−（−機製作所製）、複数の円板
状部分を有する押出用スクリューとスクリューの外面形
状に対応した形状を有するバレルとを組合せた構造を有
する押出機であるＫＣＫ連続混練押出機（株式会社ケイ
・シー・ケイ製）、ブラヘンダーミキサー等の混練機を
用い、各種添加薬剤と共に混練し、製造される。

これらの混練機の中でも、混練時間を自由に選択できる
密閉式混練機や、混練効果のすぐれた同方向回転２軸押
出機、プラスティフィケータープラスチケーター、ＫＣ
Ｋ連続混練押出機が好適に用いられる。

混練は配合物自体の温度が通常は１４０〜２２０℃１好
ましくは１５０〜２１０℃になるようにジャケット温度
、回転速度、混練時間を調節して行われる。通常の加硫
ゴムを製造する前段階の混練が硬化剤の反応を押さえる
ため、配合物の温度を通常約１２０℃以下になるように
維持しながら混練するのと異なり、本発明では混練中に
硬化剤の反応を起こさせるために１４０〜２２０℃、好
ましくは１５０〜２１０℃の範囲で各々の硬化剤にあっ
た温度まで上げて混練する点が著しく異なっている。

混練物の温度が１４０℃未満では硬化剤が充分に反応せ
ず、一方２２０℃を越えると、本発明組成物が熱分解を
起こしていずれの場合も目的とする成形用組成物が得ら
れなくなる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形に際しては
、押出成形、射出成形、カレンダー成形又は圧縮成形等
通常の樹脂材料の成形に使用される成形機の適用が可能
である。したがって、−ｉの加硫物に必要とされる時間
のかかる加硫工程を排除して所望の成形品が得られる。

更に、本発明の組成物を所望の形状に成形する時に発生
する成形不良品やスプルランナー等の成形された不要部
分は加硫ゴムの場合と異なり、必要に応じて粉砕等の処
理を経て該組成物取いは熱可望性樹脂と共に再度加熱成
形できる長所を有する。

なお、混合機での混練に際しては、これらの−部又は全
部の原料を予め別途ヘンシェルミキサーリボンブレンダ
ー等で予備ブレンドしてその後で混合機にかけてもよい
し、予備ブレンドなしに一挙に混合機にかけてもよい。

又は、一部の原料を予め予備ペレット化してその後に混
合機にかけてもよい。

又、原料のＮＢＲはブロック状のものを使用しててもよ
いし、パウダー状のものを使用してもよい。

本発明による組成物はその耐クリープ性、高温時の形状
保持性、低い圧縮永久歪、高い機械的強度を有する。こ
の特性を活かして、本発明の成形品は従来は通常の加硫
ゴムが使われていた各種用途に使用でき、成形品の形状
に制限されず、例えば、パツキン、ガスケット、シート
、ホース、チューブ、ロール、グリップ、グロメット、
グラスランチヤンネル、ウェザ−ストリップ、マッドガ
ード、ダストブーツ、各種容器、クツション材等の工業
用、自動車用、建材用等の幅広い用途に好適に使用され
る。

本発明の成形品はゴムのような煩瑣な加硫工程を必要と
せず、熱可塑性プラスチックと同様な成形法で容易に提
供することが可能である。

〔実施例〕

本発明の理解を更に容易にするために、以下実施例及び
比較例を挙げて具体的に説明するが、これらによって本
発明は限定されるものではない。

実施例１＊平均重合度１７００の　　　　　　１００重量部塩化
ビニル樹脂〈デンカビニールＳＨ−１７０、電気化学工業社製）＊Ｂａ−Ｚｎ脂肪酸塩複合系安定１ｆｑ３重量部（ＢＺ
−１００Ｊ、勝田化工社製）＊エポキシ化大豆油　　　　　　　　　３重量部（アデ
カサイザー０−１３０Ｐ：アデカアーガス化学社製）＊炭酸カルシウム　　　　　　　　　５０重量部（ＮＳ
−４００、日東粉化工業社製）＊硫黄　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部＊テ
トラメチルチウラムジスルフィド　１重量部（ツクセラ
ーＣＺ、入内新興社製）水酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　５重量部＊部分
架橋粉末状ＮＢＲ５０重量部（ケミガムＰ８ＢＩＡ２、グツドイヤー社製）＊ジー２
−エチルへキシルフタレート　９０重量部（ＤＯＰ）をジャケット温度１５０℃の６山製作所製加圧式ニーダ
−に入れて、前ロール５１ＰＰＭ、後ロール３４ＲＰＭ
で１０分間混練した。樹脂組成物の温度は１７５℃であ
った。なお、添加単位はポリ塩化ビニルＩＫｇを基準と
し、上記重量部比率で添加した。合計重量は約３Ｋｇで
あった。

得られた組成物を、表面温度を１８０℃に予めセットし
た１２インチ２本ロールに巻きつけ１０分間混練して得
たシートをプレス成形して各試験片を作製し、引張試験
、引裂試験、圧縮永久歪の各試験に供した。又、シート
の一部を取り、シートペレタイザーにて角形のベレット
を作製し、これを用いて軟質異形押出しを行い、外観か
ら加工性を評価した。その結果を表−３に示した。

ル較桝上硫黄及びツクセラーＣＺを使用しない以外は実施例１と
同様に実施した。

失脂尉主二■ 表−３の配合を用いた以外は実施例１と同様に実施した
。

尖施拠１実施例１で使用した密閉式の加圧型ニーグーに代えて、
解放式の７５１ヘンシエルミキサーを用い、ＮＢＲを始
めから加えないで、高速回転でサラサラの粉末にドライ
アップした後、ＮＢＲを添加し、軽（撹拌した以外は実
施例１と同様に実施した。

得られた粉状の配合物を、予めシリンダー温度を１５０
℃に設定した原２機械社製ＴＲＭ−５０Ｂ２軸押出機に
フィードし、１１００ＲＰでペレット化を行った。

犬ＪＬ［Ｌ釘二」」工表−３の配合で行った以外は実施例１と同様に実施した
。

ル較拠主二工表−３の配合で行った以外は実施例１と同様に実施した
。

なお、表−３の測定法は次の方法によった。

（１）加工性　４０ｍｍφ押出機に異形押出し用ダイス
を付け、シリンダー温度１７０℃で押出して、外観良好
なものを○、外観不良なものを×とした。

（２）　　引張強さ（Ｔｅｌ　）　ＪＩＳ　Ｋ　６７２
３　　に準じた。

（３）伸び　　（Ｅｉ　）　ＪＩＳに６７２３　　に準
じた。

（４）　　引き裂き（ＴＲ）　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１の
Ｂ法によった。

（５）圧縮永久歪（Ｃｓ　）　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に
より、７０”ｃ　ｘ　２２時間、圧縮率２５％で行った
。

（以下余白）表−３で使用した物質：塩化ビニル樹脂　平均重合度１７００：電気化学工業社
製、デンカビニールＳＨ−１７０ケミガムＰ８ＢＩＡｌ
グツドイヤ一社製粉末ＮＢＲ，ムーニー値７９、結合アクリロニトリル３３％、部分架橋品ＪＳＲＰＮ−
３０Ａ：日本合成ゴム社製粉末ＮＢＲ、ムーニー値５６
、結合アクリロニトリル３５％、未架橋品ＤＯＰ　ニジ−
２−エチルへキシルフタレート大日本インキ社製、Ｗ５
２０Ｂａ−Ｚｎ系安定剤：Ｂａ−Ｚｎ脂肪酸塩複合系安定剤
、ＢＺ−１００Ｊ、勝田化工社製エポキシ化大豆油：ア
デカアーガス化学社製、アデカサイザー　０−１３０Ｐ炭酸カルシウム二日東粉化工業社製、ＮＳ−４００カー
ボンブランク：三菱化成社製、ダイヤブラックＨ硫黄：細井化学工業社製、粉末硫黄ツクセラーＣＺ：大内新興社製、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド酸化亜鉛：堺化学
工業社製、ＺＩＮＣＡＩＯパーへキサ　３Ｍ−４０：日
本油脂社製、過酸化物、１．１−ビス−ターシャリ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（純分４０重量％）トリアリルイソシアヌレート：焦合化成社製テトラメチ
ルチウラムジスルフィド：入内新興社製、ツクセラーＴＴジベンゾチアジルジスルフィド：入内新興社製、ツクセラーＤＭ実施奥土主実施例１で作製された組成物を表面温度１８０℃に予め
セットした１２インチ２本ロールに巻きつけてシートを
作製した。これをシートペレタイザーにかけ角形のベレ
ットを作製した。このベレットから４９ｍｍ押出機にて
自動車部品であるグラスランチヤンネル、ウェザ−スト
リップ及びチューブを作製し、実用的な物性を測定した
。その結果を表−４に示した。

４工較韮ｊ− 比較例１の製造法で作製された組成物を用い、実施例１
３と同様の手順でグラスランチヤンネル、ウェザ−スト
リップ及びチューブを作製し、実用的な物性を測定した
。その結果を表−４に併記した。

表　　　−４表−４よりいずれの項目に関しても、実施例１３の方が
比較例７より物性がすぐれていることが明らかである。

なお、試験法は下記の方法によった。

■　グラスランチヤンネル第１図に示す断面形状の試料成形品、グラスランチヤン
ネル１を４Ｑｍｍ押出機を用いて押出し成形して作製し
た。長さ約２０ｃｍのグラスランチヤンネル１を第２図
に示す金属製ケーシング２に収納し、第３図に示すよう
にガラス製スペーサー３を挿入した。スペーサー３の厚
み、Ｓ＝５ｍｍであった。

これをギアオーブン試験機中に入れ、９０℃１２４時間
放置後取り出し、直ちにスペーサー３を取り外し３０分
間放置後の第４図に示す残留歪みＸｍｍを測定した。圧
縮永久歪は次式で算出した。

圧縮永久歪（％）　＝Ｘ／Ｓｘ　１００■　チューブ内径約４ｍｍφ、外径約７．５ｎ＋ｍφのチューブを４
０ｍｍ押出機にて作製した。得られた長さ約５０Ｃ１１
１のチューブ４の一方に外径８ｍｍφのチューブ状コネ
クター５を差し込み長さ１４ｍｍだけ挿入し、他方は閉
塞した。これをギアオーブン式試験機で１００℃×８時
間熱処理後、水圧ポンプ６を第５図に示すようにセット
した。７はハンドル式の加圧器、８は水、９はゲージで
ある。水圧ポンプを１５〜２５　Ｋｇ／　ｃｎ！　／分
の速度で昇圧していった時の水洩れ開始圧力を測定した
。

■　第６図に示す試料成形品、ウェザ−ストリップ１０
を４Ｑｍｍ押出機を用いて作製した。ウェザ−ストリッ
プ１０を圧縮永久歪測定用の試料保持板１１に接着剤を
用いて固定した。これを第７図に示す治具１２を用いて
圧縮永久歪を測定した。

下圧締板１３、上圧槽板１４が高さ調節ネジ１５により
支持されている。スペーサー１６及び第６図に示した試
料保持板に固定した試料ウェザ−ストリップ１０を下圧
締板１３と上圧槽板１４の間に挟み、ナツト１７を回転
させて上圧槽板を下行させる。上圧槽板１４がスペーサ
ー１６に当接したとき下行は停止する。スペーサー１６
は試料であるウェザ−ストリップ１０を圧縮率が３０％
となるように高さＸ２を前もって調節した。

このようにセットした試料を治具ごとギアオーブン試験
機中に入れ、９０℃２４時間放置後取り出し、直ちに上
圧槽板１４を上行させ、試料ウェザ−ストリップ１０が
充分に復元できる空間を保持し、３０分後に試料高さを
測定した。圧縮永久歪は次式で算出した。

Ｘｏ＝最初の試料高さＸ、−試験後の試料高さＸ２−圧縮時の試料高さ〔発明の効果〕本発明の組成物は、塩化ビニル樹脂にＮＢＲを加え、か
つ硬化剤を加えて硬化反応を行い、充分な強度とゴム弾
性を保有するにもかかわらず熱可塑性の性質を保持し、
したがって加硫ゴムと異なり通常の熱可塑性樹脂に使用
可能な射出成形機、押出成形機、ブロー成形機、カレン
ダー成形機、プレス成形機等での成形が可能となった。

【図面の簡単な説明】

図面は実用的物性測定法を説明する説明図であり、第１
図から第４図はグラスランチヤンネルの測定法、第５図
はチューブの測定法、第６図及び第７図はウェザ−スト
リップの測定法をそれぞれ説明する。図面中、符号１はグラスランチヤンネル、２はケーシング、３．１６
はスペーサー　４はチューブ、５はコ皐りター、６は水
圧ポンプ、７は加圧機、８は水、９はゲージ、１０はウ
ェザ−ストリップ、１１は試料保持板、１２は治具、１
３は下圧締板、１４は上圧槽板、１５は高さ調節ネジ、
１７はナツトである。特許出願人　電気化学工業株式会社代理人　弁理士　　鈴　木　定　子第図第２図第３因第４図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ニトリル
ゴム２０〜３００重量部、可塑剤２５〜２００重量部、
充填剤１０〜２００重量部及び硬化剤よりなり、温度を
１９０℃に設定したロールで溶融させることができる熱
可塑性エラストマー組成物。
（２）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ニトリル
ゴム２０〜３００重量部、可塑剤２５〜２００重量部、
充填剤１０〜２００重量部及び硬化剤を１４０〜２２０
℃の温度で混練し、反応させてなる熱可塑性エラストマ
ー組成物。
（３）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ニトリル
ゴム２０〜３００重量部、可塑剤２５〜２００重量部、
充填剤１０〜２００重量部及び硬化剤を加熱してなる引
張強度が１２０Ｋｇ／ｃｍ＾２以上で、かつ７０℃の温
度下で２２時間にわたり圧縮率２５％で圧縮後の圧縮永
久歪の値が４０％以下である熱可塑性エラストマー組成
物。
（４）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ニトリル
ゴム２０〜３００重量部、可塑剤２５〜２００重量部、
充填剤１０〜２００重量部及び硬化剤を１４０〜２２０
℃で混練し、反応させることを特徴とする熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法。