JPS58189238A - 塩化ビニル系発泡樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高温時の形状保持性が良好で発泡時相似形に高
発泡し、高弾性を有し、耐クリープ性等の良好な塩化ビ
ニル系発泡樹脂組成物に関するものである。

一般に塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加することにより、
軟かくゴムのような触感を有する組成物、いわゆる軟質
塩化ビニル樹脂組成物が得られる。

この組成物に、アゾジカル？／アミド等の発泡剤を加え
ることにより軟質塩化ビニル系発泡樹脂　１　− 組成物が得！つれることはよく知られている。しかしな
がらこれらの発泡樹脂組成物は発泡倍率が一般に低く、
１〜２倍の発泡倍率が限度であった。

発泡倍率が低い値しか得られない原因は、発泡剤が分解
してガスを発生させる温度での軟質塩化ビニル系樹脂の
粘度が低すぎて、均一な発泡セルを形成することが困難
であることに原因している。

このために、高発泡倍率を得るために各種の検討がなさ
れたが、低温で発泡可能なペースト発泡や架橋させて発
泡させる架橋発泡以外に、いまだに良好な高発泡の軟質
塩化ビニル系樹脂組成物は得られていない。ただ高発泡
可能なペースト発泡では耐クリープ性、高温時の形状保
持性、反発弾性等に問題があり、架橋発泡の場合、ゴム
弾性、着色等に問題があった。

このように、耐クリープ性、高温時の形状保持性、反発
弾性等を改良した軟質塩化ビニル系樹脂の発泡体を作る
ことは、重要な課題であり、広く当業界から要望されて
いたことであった。

このような状況下において、本発明者等は鋭意検討を行
なった結果、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部とメチ
ルエチルケトンに不溶なニトリルゴムダル分２０〜９５
重量％及び残部がメチルエチルケトン可溶分からなる二
）　＋フルゴムＩＯ〜４００重量部と可塑剤が２５〜３
００重駿部からなる組成物にアゾジカルがンアミド等の
発泡剤を１〜５０重量部加えることにより、従来の軟質
塩化ビニル系樹脂発泡体では得られなかった５〜：幻倍
の発泡倍率を有し、高温時の形状保持性が良く発泡時相
似形に発泡し、高弾性を有］７耐クリープ性等を改良し
たカツキ的な塩化ビニル系発泡樹脂組成物を得ることが
出来たのである。

本発明の目的は耐クリープ性、高温時の形状保持性、反
発弾性等の良好な性能を有する５〜３０倍程度倍相発泡
倍率を与える塩化ビニル系発泡樹脂組成物を提供するも
のである。

すなわち本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部
とメチルエチルケトン（以下Ｍ、ｌ１ｆＫと略す）に不
溶なＮＢＲグル分Δ）〜９５重量襲及び残部がＭＫＫ可
溶分からなるＮＢＲ１０〜４００重量部と可塑剤が５〜
３００重量部と発泡剤１〜５０重量部を主成分とする塩
化ビニル系樹脂組成物である。

本明細書に於いて用いられている“ＭＥＫに不溶なグル
分”とは、６℃の温度においてＭ：［ｌ］Ｋで１６時間
抽出し、１００メツシユフイルターにて分離すれる抽出
残渣を意味する。

本発明の特徴は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部と
ＭＢＫに不溶なＮＢＲグル分２０〜９５重量係及び残部
がＭＰＫ可溶分からなるＮＢＲ１０〜４００重量部と可
塑剤２５〜３００重量部と発泡剤１〜団重量部を主成分
とする塩化ビニル系発泡樹脂組成物であり、一般のゴム
のように加硫あるいは架橋させることなく、耐クリープ
性、高温時の形状保持性、反発弾性等が良好な、発泡倍
率が５〜３０倍程度倍相発泡体を得ることが出来るよう
になったのである。

すなわち、加硫あるいは架橋させることなく、熱可塑性
樹脂組成物として、発泡倍率が５〜３０倍程度倍相発泡
体を得ることが出来るのは、かつき的なことなのである
。

架橋や加硫させることなく高発泡体が可能になつた理由
としては本願の組成物が高温時の形状保持性が非常に良
好で発泡剤の分解温度である１００〜２５０℃の領域に
おいて、応力があまりかからなければ形状のくずれはほ
とんどみられない。このため発泡を行なった時発泡前の
形状と相似した形での高発泡体が得られるのである。

この時通常の発泡体で見られるような発泡セルくずれや
成形品のｍ融はほとんど見られなかった。

すなわち本願の特許請求の範囲に示された領域において
良好な高発泡体を得ることが出来ることが各種の成形方
法で確認することが出来た。具体的な成形方法につ＾て
は実施例にて、説明を加える。

上記のすばらしい特性にもかかわらず、熱可塑性樹脂組
成物であるので加硫ゴムと異なり、成形時のリサイクル
が可能であり、熱可塑性樹脂に使用可能な、射出成形機
、押出成形機、ブロー成形機、カレンダー成形機、プレ
ス成形機を使用することが出来る。

高発泡体を得るためには、ポリ塩化ビニル系樹脂１００
重量部とＭＩＩＩＫに不溶なＮＢＲダル分２０〜９５重
量％及び残部がＭＫＫ可溶分からなるＮＢＲＩＱ〜４０
０重量部と可塑剤２５〜３００重量部と発泡剤１〜５０
重量部の少なくとも四成分からなることを特徴とするも
ので、このうちどの１つが満足しなくても加工性が良好
で、発泡倍率５〜３０倍の組成物は得られない。

同様に良好な発泡体を得るためには、ＮＢＲについては
、ＭＫＫに不溶なグル分が加重量％未満のＮＢＲを使用
した場合においては、発泡倍率を５〜刀倍にすることは
全く出来なかった。発泡倍率を５〜３０倍にする為には
、特許請求の範囲のように、ＭＥＫに不溶なダル分が加
重晋饅以上９５重量％以下のＮＢＨについて効果があっ
たが、特に良好な範囲は、ＭＩＩＩＫに不溶なダル分が
４０重量−以上９０重量％以下のＮＢＲを使用した場合
であった。

ＮＢＲの添加部数については、１０重量部未満では全く
効果がなく、４００重量部をこえると、ポリ塩化ビニル
系樹脂組成物としての特性が失なわれ、成形性、老化性
等に問題が発生し望ましくなかつた。

特に望まｌ−い範囲は、関〜２００重址部の範囲で良好
な耐クリープ性、高温時の形状保持性、および加工性を
有する高発泡組成物が得られた。またＮＢＲ中のアクリ
ルニトリルの添加量、粘度については大きな差はなかっ
た。

可塑剤については、５重曹部未満になると発泡が不均一
になり、３（１０菫−１部をこえると、生産性、加工性
が不良となり発泡時、相似形に発泡しに〈〈どちらの場
合も良好な発泡体が得られなかった。

特に望ましい範囲としては、・１（）〜２００重量部の
範囲において良好な発泡体を得ることが出来た。

このような可塑剤の例としては、ジグチルフタレート、
ジオクチルフタレ−ト、プチルペンジルフタレ−１・等
の芳香族多塩基酸のアルキルエステル、ノオクチルセパ
ケ　ト等の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、）・リ
クレジルフオスフエート等のリン酸のアルギルエステル
等が挙げられるが、どの可塑剤についても、発泡状態、
倍率、加工性についてほとんど差がなかった。

発泡剤については１〜５０重量部の範囲において良好な
発泡体を得ることが出来た。

このような発泡剤の例としては、アゾジカルがン了ミド
、バリウムアゾシ゛カルデキシレート、　４　、４′−
オキシビスベンゼンスルホニルセミカルベノツド、Ｎ　
Ｎ’−ツメチル−Ｎ　Ｎ’−ジメチル−ＮＮ’−ジニト
ロソテレフタルアミド、ＮＮ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、ヒドラゾジカルボン了ミド、Ｐ−トル
エンスルホニルヒドラジッド、ベンゼン−１，３−ジス
ルホニルヒドラジッド、ジフェニルスルホン−３，３′
−ジスルホニルヒドラジツド、Ｐ−トルエンスルホニル
セミ力ルバジツド、４．４’−オキシビスベンゼンスル
ホニルヒドラノット、トリヒドラジットリカジノ等が挙
げられ、上記範囲の中で適宜使用される。

本発明に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂については、
次に挙げる共重合体を含むものである。

（ すなわち塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、脂
肪酸ビニルエステル、ビニリデンノ１ライド、アクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、
アクリロニトリル、アルキルビニルエーテル、スチレン
およびその誘導体等が挙げられる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物はそのままでも利用出
来るが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、ゴム、熱安定剤
、充填剤、顔料及び加工助剤等を配合して利用される。

他の熱可塑性樹脂とＥ７ては、エチレンで酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、
ウレタンアクリル系樹脂等があげられ、ゴムとしては、
本発明に使用する以外のＮＢＲＸＯＲ等が用いられる。

熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定剤、
ジブチル錫マレート等の錫系安定剤、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙げること
ができ、その添加量は一般に加重量部以下用いられ、必
要に応じて使用できる。

充填剤としては、カーダンブラック、炭酸カルシウム、
酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム等挙げることができ、必要に応じ
て使用でき、使用量が限定されるものではない。

顔料としては、カラーカーデンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシア二ノグリーン等を挙げるこ
とができ、目的に応じて使用できる。

加工助剤としては、低分子量、ｊｅ　リエチレン、高級
脂肪酸エステル等、通常塩化ビニル系樹脂に使用される
ものが用いられる。

本発明に基づく塩化ビニル系樹脂組成物は、造粒成形が
可能である。すなわちスーツ＋−オキサ−、ブレンダー
等の混合機により、可塑剤、安定剤等と混合され、バン
バリーミキサ−、ミキシングロール、押出機等により混
練造粒される。造粒されたペレットは射出成形、押出成
形、ブレス成形、ブロー成形、カレンダー成形等により
高発泡体を得ることが可能であり、加工性も良好であっ
た。

本発明による塩化ビニル系発泡樹脂組成物は、その耐ク
リープ性、高温時の形状保持性をいかして断熱材、クッ
ション材、発泡チューブ、発泡シート、ハツキ／、グロ
メット、シー　リング材等の用途に利用される４、 またＮＢＲを添加することにより、ＮＢＩ−′を特有の
耐油性を付与出来ることはいうまでもなく、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂特有の耐熱老化性もかねそなえた耐クリープ
性１９％輻時の形状保持性、耐油性、耐熱老化性を満足
することが出来る塩化ビニル系熱可塑性樹脂発泡体であ
るということが出来る。

−Ｆ記用途以外にこのすぐれた特性をいかして、幅広く
利用されることが期待出来る。本発明の技術的内容を具
体的実施例より説明する。

実施例１ ’Ｆ均重合ＩＷがＩＩ（Ｈｌの１化ビニル系樹脂１００
重量部に２−エチルへギシルフタレ−１−１００重量部
発泡剤アゾノカル昶ン了ミ１９１２重噛゛俤、玉塩基性
硫酸鉛５重一部、ステアリン酸１屯礒部よりなる組成物
に、Ｍｌ！ｊＫに不溶なデル分７０重噛”チ、残部がＭ
Ｌ！ｊＫにＭｍなＮＢＲ（アクリルニド１フル含曖３５
重量％）、本発明の効果とＩＩｓ較する為に、ＭｍＫに
不溶なダル分が０．２重量％残部がＭＥＫに可溶なＮＢ
Ｒ（アクリルニ）　ＩＪル含量３５重量％）をそれぞれ
第１表に示すように加えた。

第１表 １３　− 註１　押し出し加工性については、スクリュー径５０　
ｍｍ　、　Ｌ／Ｄ　２４圧縮比３．５の押出機を使用。

内径１２Ｂ１肉厚２調のチューブダイスをもちいて加工
性の評価を行なった。

註２　発泡体は、上記チューブを長さ５０ｎに切断ｊ〜
耐熱ギヤオーブンにて、２３０°５分間の処理で作成し
た。

註３　発泡倍率は、発泡前の比重を発泡後の比重で割っ
て求めた。

註４　形状保持性の評価は、どれだけ相似形に発泡した
かを示す。

実施例２ 実施例１の実験番号６を基準としてＮＢＲの添加鎗は１
００重量部とし、ＮＢＲのＭＦｉＫに不溶なケ９ル分を
第２表のように変化させて、実施例１と同じ方法で評価
を行なった。

第２表かられかるように、ダル分が加重ｔ％未満のＮＢ
Ｒにつ、いては形状保持性で良好な結果は得られず、９
５重計チを越えるものについても、成形。

性が悪く加工が出来なかった。特にグル分が５０〜９０
重Ｍ％において良好な結果が得られた。

第２表 実施例３ 実施例１、実験番号６におｈて、２−エチルへキシルツ
タｌ／−１・の添加ｒｉｆｔを第３表に示すように変化
させ、実施例１と同じ方法によって評価した。

第３表の結果よりわかるように２−エチルへキシルフタ
レートの添加−がＩｎ　）ｌｉ　ＩＪ：部未満あるいは
、３００重蓋部をこえる範囲では、加工性が悪く実際の
扱いに問題があった、。特に２−エチルヘキシルフタレ
ートの添加量４０〜２００重量部の範囲において発泡倍
率形状保持性が良好であった。

第３表 実施例４ 実施例１、実験番号６において、可塑剤の種類を第４表
のようにかえて、実施例１と同じ方法で評価した。なお
可塑剤の添加部数については１００重級部とした。第４
表より明らかのように、可塑剤の種類をかえても、押出
加工性、発泡倍率、形状保持性が良好であることがわか
る。

第４表 特許出願人　　住友ベークライト株式会社−１７−−２
７１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ホリ塩化ヒニル系樹脂１００重量部とメチルエチルケト
   ンに不ｍなニトリルゴムヶ９ル分２０〜９５重量％及び
   残部がメチルエチルケトン可溶分からなルニトリルゴム
   １０〜４００重量部と可塑剤が２５〜３００重量部と発
   泡剤１〜５０重量部を主成分とする塩化ビニル系発泡樹
   脂組成物。