JPH07276579A - 樹脂複合体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐クリープ性、圧縮永久歪及び耐熱変形性を
改良した樹脂複合体を提供する。 【構成】 塩素化塩化ビニル樹脂または塩素化塩化ビニ
ル樹脂２０重量％以上を含む塩素化塩化ビニル樹脂と塩
化ビニル系樹脂との混合物からなる硬質樹脂に、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン不溶解ゴ
ム成分を３０重量％以上含有するゴム物質１０〜４００
重量部及び可塑剤３０〜３００重量部を主成分とする軟
質樹脂組成物を複合してなる樹脂複合体。
改良した樹脂複合体を提供する。 【構成】 塩素化塩化ビニル樹脂または塩素化塩化ビニ
ル樹脂２０重量％以上を含む塩素化塩化ビニル樹脂と塩
化ビニル系樹脂との混合物からなる硬質樹脂に、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン不溶解ゴ
ム成分を３０重量％以上含有するゴム物質１０〜４００
重量部及び可塑剤３０〜３００重量部を主成分とする軟
質樹脂組成物を複合してなる樹脂複合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、圧縮永久歪及び耐熱変
形性に優れた硬質樹脂及び軟質樹脂組成物からなる樹脂
複合体に係る。
形性に優れた硬質樹脂及び軟質樹脂組成物からなる樹脂
複合体に係る。
【０００２】
【従来の技術】自動車、電気機器、建築物等の気密性を
保つパッキン、目地材、ガスケット等（以下これらを単
にガスケットという）には、その材料として軟質塩化ビ
ニル樹脂、加硫ゴム等が使用されている。これらガスケ
ットは、軟質塩化ビニル樹脂、加硫ゴムを単独で所望形
状に成形し、これを一般に金属、硬質合成樹脂等の支持
基板にビス止めまたは接着剤でもって固定して形成され
る場合が多い。また、近年金属基板を硬質塩化ビニル樹
脂に替え軟質樹脂との共押出しによってガスケットを製
造する方法の発明が特公平４−８２０３４号公報に提案
されているが、硬質支持基板が塩化ビニル系樹脂である
ため、耐熱変形性が劣り、高温雰囲気でガスケットを使
用すると、ガスケット全体が変形するという欠点があ
り、ガスケットとしての耐久性も劣り満足すべきもので
はなかった。
保つパッキン、目地材、ガスケット等（以下これらを単
にガスケットという）には、その材料として軟質塩化ビ
ニル樹脂、加硫ゴム等が使用されている。これらガスケ
ットは、軟質塩化ビニル樹脂、加硫ゴムを単独で所望形
状に成形し、これを一般に金属、硬質合成樹脂等の支持
基板にビス止めまたは接着剤でもって固定して形成され
る場合が多い。また、近年金属基板を硬質塩化ビニル樹
脂に替え軟質樹脂との共押出しによってガスケットを製
造する方法の発明が特公平４−８２０３４号公報に提案
されているが、硬質支持基板が塩化ビニル系樹脂である
ため、耐熱変形性が劣り、高温雰囲気でガスケットを使
用すると、ガスケット全体が変形するという欠点があ
り、ガスケットとしての耐久性も劣り満足すべきもので
はなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ガスケ
ット等に使用しても耐熱変形性に優れかつ耐クリープ
性、圧縮永久歪を損なわない合成樹脂製複合体を得るこ
とを目的として鋭意検討した結果、硬質樹脂部分に塩素
化塩化ビニル樹脂を使用することにより軟質塩化ビニル
系樹脂組成物との接合が容易でかつ得られた複合体の耐
熱変形性が優れており、耐クリープ性及び圧縮永久歪を
損なわず、ガスケットとして優れた性能を発揮すること
を見い出し本発明を完成するに到った。すなわち、本発
明の目的は、耐クリープ性、圧縮永久歪及び耐熱変形性
にすぐれた樹脂複合体を提供するにある。
ット等に使用しても耐熱変形性に優れかつ耐クリープ
性、圧縮永久歪を損なわない合成樹脂製複合体を得るこ
とを目的として鋭意検討した結果、硬質樹脂部分に塩素
化塩化ビニル樹脂を使用することにより軟質塩化ビニル
系樹脂組成物との接合が容易でかつ得られた複合体の耐
熱変形性が優れており、耐クリープ性及び圧縮永久歪を
損なわず、ガスケットとして優れた性能を発揮すること
を見い出し本発明を完成するに到った。すなわち、本発
明の目的は、耐クリープ性、圧縮永久歪及び耐熱変形性
にすぐれた樹脂複合体を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、塩素化塩化ビニル樹脂または塩素化塩
化ビニル樹脂２０重量％以上を含む塩素化塩化ビニル樹
脂と塩化ビニル系樹脂との混合物からなる硬質樹脂に、
塩化ビニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン不
溶解ゴム成分を３０重量％以上含有するゴム物質１０〜
４００重量部及び可塑剤３０〜３００重量部を主成分と
する軟質樹脂組成物を複合してなる樹脂複合体に存す
る。
とするところは、塩素化塩化ビニル樹脂または塩素化塩
化ビニル樹脂２０重量％以上を含む塩素化塩化ビニル樹
脂と塩化ビニル系樹脂との混合物からなる硬質樹脂に、
塩化ビニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン不
溶解ゴム成分を３０重量％以上含有するゴム物質１０〜
４００重量部及び可塑剤３０〜３００重量部を主成分と
する軟質樹脂組成物を複合してなる樹脂複合体に存す
る。
【０００５】本発明を詳細に説明する。本発明の樹脂複
合体の硬質樹脂である塩素化塩化ビニル樹脂は、塩化ビ
ニル系樹脂を後塩素化する方法によって製造される。後
塩素化の方法は、例えば塩化ビニル系樹脂を四塩化エタ
ンに溶解し塩素ガスを反応させる溶液法、塩化ビニル系
樹脂に加熱しながらあるいは光を照射しながら塩素ガス
を反応させる乾式法、加圧下で塩素ガスを溶剤に溶かし
塩化ビニル系樹脂と反応させる液体塩素法または塩酸溶
液に塩化ビニル系樹脂を懸濁させ、クロロホルムを加え
塩素ガスを通じる水懸濁法等が挙げられるが、本発明で
使用する塩素化塩化ビニル樹脂はいずれの方法で塩素化
したものでも使用しうる。
合体の硬質樹脂である塩素化塩化ビニル樹脂は、塩化ビ
ニル系樹脂を後塩素化する方法によって製造される。後
塩素化の方法は、例えば塩化ビニル系樹脂を四塩化エタ
ンに溶解し塩素ガスを反応させる溶液法、塩化ビニル系
樹脂に加熱しながらあるいは光を照射しながら塩素ガス
を反応させる乾式法、加圧下で塩素ガスを溶剤に溶かし
塩化ビニル系樹脂と反応させる液体塩素法または塩酸溶
液に塩化ビニル系樹脂を懸濁させ、クロロホルムを加え
塩素ガスを通じる水懸濁法等が挙げられるが、本発明で
使用する塩素化塩化ビニル樹脂はいずれの方法で塩素化
したものでも使用しうる。
【０００６】塩素化塩化ビニル樹脂は、その塩素化前の
塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５００の範
囲にあるのが樹脂複合体を製造する際の加工性の点から
望ましい。また、塩素化後の塩素化率は６０〜７０重量
％の範囲であるのが好ましい。塩素化率が６０重量％よ
り小さければ耐熱変形性の改良効果が小さく、７０重量
％を超えると加工性が劣る傾向がある。
塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５００の範
囲にあるのが樹脂複合体を製造する際の加工性の点から
望ましい。また、塩素化後の塩素化率は６０〜７０重量
％の範囲であるのが好ましい。塩素化率が６０重量％よ
り小さければ耐熱変形性の改良効果が小さく、７０重量
％を超えると加工性が劣る傾向がある。
【０００７】塩素化塩化ビニル樹脂の製造に用いる上述
の塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルと
これに共重合可能なコモノマーとの混合物を懸濁重合
法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化重合法等通
常の方法によって製造されたものすべてが用いられる。
コモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレ
イン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマ
レート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレン、
スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化
ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンまた
はハロゲン化ビニル類、ジアクリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートなどの多官能性単量体が
挙げられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定され
るものではない。コモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲である。
の塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルと
これに共重合可能なコモノマーとの混合物を懸濁重合
法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化重合法等通
常の方法によって製造されたものすべてが用いられる。
コモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレ
イン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマ
レート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレン、
スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化
ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンまた
はハロゲン化ビニル類、ジアクリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートなどの多官能性単量体が
挙げられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定され
るものではない。コモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲である。
【０００８】また硬質樹脂は、塩素化塩化ビニル樹脂
に、上述の方法で製造された塩化ビニル系樹脂を添加し
た混合物を使用してもよい。塩素化塩化ビニル樹脂と塩
化ビニル系樹脂の混合割合は、前者を少なくとも２０重
量％以上含むことが必要であり、好ましくは５０重量％
以上、特に７０重量％含むのが望ましい。塩素化塩化ビ
ニル樹脂が２０重量％よりも少ないと耐熱変形性の改良
効果が不充分となる。硬質樹脂には、必要に応じて安定
剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、顔料等
の各種添加剤が配合されていてもよい。
に、上述の方法で製造された塩化ビニル系樹脂を添加し
た混合物を使用してもよい。塩素化塩化ビニル樹脂と塩
化ビニル系樹脂の混合割合は、前者を少なくとも２０重
量％以上含むことが必要であり、好ましくは５０重量％
以上、特に７０重量％含むのが望ましい。塩素化塩化ビ
ニル樹脂が２０重量％よりも少ないと耐熱変形性の改良
効果が不充分となる。硬質樹脂には、必要に応じて安定
剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、顔料等
の各種添加剤が配合されていてもよい。
【０００９】本発明の必須構成要件である軟質樹脂組成
物は、塩化ビニル系樹脂、テトラヒドロフラン（以下Ｔ
ＨＦという）不溶解ゴム成分を３０重量％以上含有する
ゴム物質及び可塑剤を主成分とする。塩化ビニル系樹脂
は、上述の方法によって製造されたものであれば特に限
定されるものではないが、軟質樹脂組成物の加工性、成
形性あるいは樹脂複合体の耐クリープ性、耐熱変形性の
点を考慮すると平均重合度が７００〜８０００の範囲、
好ましくは１３００〜５０００、特に１５００〜４００
０の範囲であるのが望ましい。
物は、塩化ビニル系樹脂、テトラヒドロフラン（以下Ｔ
ＨＦという）不溶解ゴム成分を３０重量％以上含有する
ゴム物質及び可塑剤を主成分とする。塩化ビニル系樹脂
は、上述の方法によって製造されたものであれば特に限
定されるものではないが、軟質樹脂組成物の加工性、成
形性あるいは樹脂複合体の耐クリープ性、耐熱変形性の
点を考慮すると平均重合度が７００〜８０００の範囲、
好ましくは１３００〜５０００、特に１５００〜４００
０の範囲であるのが望ましい。
【００１０】軟質樹脂組成物の一成分であるＴＨＦに不
溶解のゴム成分を３０重量％以上有するゴム物質は、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ニトリルゴム、ＮＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンゴ
ム（ＭＢＳ）、アクリルゴム（ＡＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エ
チレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、ウレタンゴム（Ｕ
Ｒ）等各種ゴム等が挙げられ、特にＮＢＲまたはＡＲを
使用するのが望ましい。これらゴム物質のＴＨＦ不溶解
ゴム成分は、例えば製造時に多官能性モノマーを重合系
に加えるか、またはゴム製造後有機過酸化物でもって架
橋処理するなどの方法により、ゴム分子中に３０重量％
以上、好ましくは５０重量％以上の架橋構造を導入する
ことによって製造される。これらのうちでもゴム物質製
造時に多官能性モノマーを加えて架橋構造を構成したも
のを使用するのが望ましい。ＴＨＦ不溶解ゴム成分が３
０重量％より少なければ圧縮永久歪改良の効果を充分に
発揮するのが難しくなる。
溶解のゴム成分を３０重量％以上有するゴム物質は、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ニトリルゴム、ＮＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンゴ
ム（ＭＢＳ）、アクリルゴム（ＡＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エ
チレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、ウレタンゴム（Ｕ
Ｒ）等各種ゴム等が挙げられ、特にＮＢＲまたはＡＲを
使用するのが望ましい。これらゴム物質のＴＨＦ不溶解
ゴム成分は、例えば製造時に多官能性モノマーを重合系
に加えるか、またはゴム製造後有機過酸化物でもって架
橋処理するなどの方法により、ゴム分子中に３０重量％
以上、好ましくは５０重量％以上の架橋構造を導入する
ことによって製造される。これらのうちでもゴム物質製
造時に多官能性モノマーを加えて架橋構造を構成したも
のを使用するのが望ましい。ＴＨＦ不溶解ゴム成分が３
０重量％より少なければ圧縮永久歪改良の効果を充分に
発揮するのが難しくなる。
【００１１】ここでいうＴＨＦ不溶解ゴム成分の重量％
とは試料０．５ｇをＴＨＦ３０ｍｌに攪拌しながら投入
し、２４時間室温で放置後上澄みＴＨＦを除去する。ガ
ラス繊維濾紙にて濾過した濾過残渣重量を測定して算出
した値である。しかして、ゴム物質の配合割合は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し１０〜４００重量部の
範囲、好ましくは２０〜２５０重量部の範囲である。１
０重量部よりも少なければ圧縮永久歪の改良効果が乏し
く、一方４００重量部よりも多ければ成形加工性が劣る
ようになる。
とは試料０．５ｇをＴＨＦ３０ｍｌに攪拌しながら投入
し、２４時間室温で放置後上澄みＴＨＦを除去する。ガ
ラス繊維濾紙にて濾過した濾過残渣重量を測定して算出
した値である。しかして、ゴム物質の配合割合は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し１０〜４００重量部の
範囲、好ましくは２０〜２５０重量部の範囲である。１
０重量部よりも少なければ圧縮永久歪の改良効果が乏し
く、一方４００重量部よりも多ければ成形加工性が劣る
ようになる。
【００１２】軟質樹脂組成物は、可塑剤を併用すること
により組成物を柔らかくして混練、加工を容易にし、か
つ圧縮永久歪の改善に役立つ。可塑剤としては、特に限
定されるものではなく、例えば、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタ
レート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステ
ル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；ポリエ
ステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；ト
リフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、
トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤
が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して使
用する。
により組成物を柔らかくして混練、加工を容易にし、か
つ圧縮永久歪の改善に役立つ。可塑剤としては、特に限
定されるものではなく、例えば、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタ
レート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステ
ル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；ポリエ
ステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；ト
リフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、
トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤
が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して使
用する。
【００１３】しかして、可塑剤の使用量は塩化ビニル系
樹脂、ゴム物質等の種類及び添加量、充填剤の有無等に
よって異なるけれども、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して３０〜３００重量部、好ましくは４０〜２００
重量部の範囲から適宜選択される。軟質樹脂組成物は、
架橋剤を併用することにより圧縮永久歪特性を向上させ
ることができる。架橋剤としては、有機過酸化物、無機
過酸化物、金属酸化物、硫黄、硫黄系加硫促進剤、加硫
促進剤、キノン系架橋剤、オキシム系架橋剤、アミン系
架橋剤等通常ゴムの加硫架橋に使用する架橋剤が使用さ
れ、架橋促進剤を併用することができる。架橋剤の使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、０．０１〜
１０重量部の範囲が適当である。
樹脂、ゴム物質等の種類及び添加量、充填剤の有無等に
よって異なるけれども、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して３０〜３００重量部、好ましくは４０〜２００
重量部の範囲から適宜選択される。軟質樹脂組成物は、
架橋剤を併用することにより圧縮永久歪特性を向上させ
ることができる。架橋剤としては、有機過酸化物、無機
過酸化物、金属酸化物、硫黄、硫黄系加硫促進剤、加硫
促進剤、キノン系架橋剤、オキシム系架橋剤、アミン系
架橋剤等通常ゴムの加硫架橋に使用する架橋剤が使用さ
れ、架橋促進剤を併用することができる。架橋剤の使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、０．０１〜
１０重量部の範囲が適当である。
【００１４】軟質樹脂組成物には、圧縮永久歪を損なわ
ない範囲で充填剤を添加するのが望ましい。充填剤は過
剰量の可塑剤を吸収するとともに混練、成形を円滑にす
る作用がある。充填剤としては、例えばカーボンブラッ
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、
クレー、シリカ、ホワイトカーボン等が挙げられる。充
填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て５００重量部以下の範囲から選択され、軟質樹脂組成
物の諸物性を考慮すると１０〜２００重量部の範囲が好
ましい。充填剤の添加量が余り少ないと、混練、成形性
を改良する効果が小さく、５００重量部より多くなると
逆に成形性が悪くなる傾向にあり、成形性を損なわない
範囲で添加するのが経済性の点からも望ましい。
ない範囲で充填剤を添加するのが望ましい。充填剤は過
剰量の可塑剤を吸収するとともに混練、成形を円滑にす
る作用がある。充填剤としては、例えばカーボンブラッ
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、
クレー、シリカ、ホワイトカーボン等が挙げられる。充
填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て５００重量部以下の範囲から選択され、軟質樹脂組成
物の諸物性を考慮すると１０〜２００重量部の範囲が好
ましい。充填剤の添加量が余り少ないと、混練、成形性
を改良する効果が小さく、５００重量部より多くなると
逆に成形性が悪くなる傾向にあり、成形性を損なわない
範囲で添加するのが経済性の点からも望ましい。
【００１５】また、軟質樹脂組成物にアクリル樹脂を添
加することにより、押出成形性を改善することができ
る。アクリル樹脂とは、アクリル酸またはその誘導体を
重合して得られるものをいい、アクリル酸、アクリル酸
エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタク
リル酸、メタクリル酸エステルなどの重合体または共重
合体があげられる。特に本発明で使用する軟質樹脂組成
物では、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの
共重合体であって、前者が６０重量％以上、好ましくは
７０〜９０重量％及び後者が４０重量％以下、好ましく
は３０〜１０重量％の範囲のものを使用するのが適当で
ある。アクリル樹脂の添加量は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して３０重量部までの範囲、好ましくは１
〜２０重量部の範囲であるのが望ましい。
加することにより、押出成形性を改善することができ
る。アクリル樹脂とは、アクリル酸またはその誘導体を
重合して得られるものをいい、アクリル酸、アクリル酸
エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタク
リル酸、メタクリル酸エステルなどの重合体または共重
合体があげられる。特に本発明で使用する軟質樹脂組成
物では、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの
共重合体であって、前者が６０重量％以上、好ましくは
７０〜９０重量％及び後者が４０重量％以下、好ましく
は３０〜１０重量％の範囲のものを使用するのが適当で
ある。アクリル樹脂の添加量は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して３０重量部までの範囲、好ましくは１
〜２０重量部の範囲であるのが望ましい。
【００１６】さらに、軟質樹脂組成物には、必要に応じ
て安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、
難燃剤、顔料、衝撃改良剤、上述以外の熱可塑性樹脂ま
たはゴム等の各種添加剤を配合してもよい。熱可塑性樹
脂及びゴムとしては、例えば、メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレンゴム、アクリルゴム、ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−酢酸ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ナイロ
ン等が挙げられる。
て安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、
難燃剤、顔料、衝撃改良剤、上述以外の熱可塑性樹脂ま
たはゴム等の各種添加剤を配合してもよい。熱可塑性樹
脂及びゴムとしては、例えば、メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレンゴム、アクリルゴム、ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−酢酸ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ナイロ
ン等が挙げられる。
【００１７】本発明の構成要件である軟質樹脂組成物
は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解ゴム成分を含むゴ
ム物質及び可塑剤並びにアクリル樹脂、充填剤等他の各
種添加剤を所定量混合機または混練機に投入し、１００
〜２３０℃、好ましくは１３０〜２３０℃の温度に加熱
しながら混合・混練する方法によって製造される。軟質
樹脂組成物は、例えば次のような方法によって製造する
のが操作上または均一混練組成物を得る点で望ましい。
すなわち、まず塩化ビニル系樹脂及び可塑剤並びに必要
に応じてアクリル樹脂からなる配合物を予めドライブレ
ンドし、次いで該ドライブレンド物を、ＴＨＦ不溶解ゴ
ム成分を含むゴム物質及び必要に応じて架橋剤、充填剤
等他の添加剤とともに１００〜２３０℃の温度に加熱し
ながら混合、混練する。
は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解ゴム成分を含むゴ
ム物質及び可塑剤並びにアクリル樹脂、充填剤等他の各
種添加剤を所定量混合機または混練機に投入し、１００
〜２３０℃、好ましくは１３０〜２３０℃の温度に加熱
しながら混合・混練する方法によって製造される。軟質
樹脂組成物は、例えば次のような方法によって製造する
のが操作上または均一混練組成物を得る点で望ましい。
すなわち、まず塩化ビニル系樹脂及び可塑剤並びに必要
に応じてアクリル樹脂からなる配合物を予めドライブレ
ンドし、次いで該ドライブレンド物を、ＴＨＦ不溶解ゴ
ム成分を含むゴム物質及び必要に応じて架橋剤、充填剤
等他の添加剤とともに１００〜２３０℃の温度に加熱し
ながら混合、混練する。
【００１８】上述の配合成分を混合するのに用いる装置
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレダー、プ
ラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練す
るには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサー、
ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置が使
用される。特に、バンバリーミキサー、インテンシブミ
キサー、加圧ニーダー等の密閉式混練機または同方向二
軸押出機を用いるのが混練効果が大きいので望ましい。
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレダー、プ
ラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練す
るには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサー、
ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置が使
用される。特に、バンバリーミキサー、インテンシブミ
キサー、加圧ニーダー等の密閉式混練機または同方向二
軸押出機を用いるのが混練効果が大きいので望ましい。
【００１９】本発明の樹脂複合体は、上述した硬質樹脂
及び軟質樹脂組成物を複合するにある。複合する方法
は、例えば帯状、または棒状の押出硬質成形品の上に上
述の軟質樹脂組成物を押出被覆する方法、硬質樹脂及び
軟質樹脂組成物を複数の押出機を用いて共押出し、押出
ダイス内またはその近傍で複合する方法、硬質樹脂及び
軟質樹脂組成物それぞれから各種成形方法で成形品を製
造し、両者を熱溶着または接着剤を介して接合する方法
等各種方法が採用される。
及び軟質樹脂組成物を複合するにある。複合する方法
は、例えば帯状、または棒状の押出硬質成形品の上に上
述の軟質樹脂組成物を押出被覆する方法、硬質樹脂及び
軟質樹脂組成物を複数の押出機を用いて共押出し、押出
ダイス内またはその近傍で複合する方法、硬質樹脂及び
軟質樹脂組成物それぞれから各種成形方法で成形品を製
造し、両者を熱溶着または接着剤を介して接合する方法
等各種方法が採用される。
【００２０】特に硬質樹脂が帯状に形成され、その帯状
面または帯状面の端部に軟質樹脂組成物が、例えば断面
Ｔ字形またはＬ字形に交わるように形成された、即ち硬
質樹脂の帯状成形品の帯状面にほぼ直角に軟質樹脂組成
物の帯状成形品の帯状端部が溶着または接着された長尺
の樹脂複合体、または硬質樹脂及び軟質樹脂組成物から
成形されたそれぞれの帯状成形品の端部がＬ字形に溶着
または接着された長尺の樹脂複合体は、自動車等車輛、
電気機器、建築物等のガスケット（パッキング、目地材
を含む）として利用することができる。
面または帯状面の端部に軟質樹脂組成物が、例えば断面
Ｔ字形またはＬ字形に交わるように形成された、即ち硬
質樹脂の帯状成形品の帯状面にほぼ直角に軟質樹脂組成
物の帯状成形品の帯状端部が溶着または接着された長尺
の樹脂複合体、または硬質樹脂及び軟質樹脂組成物から
成形されたそれぞれの帯状成形品の端部がＬ字形に溶着
または接着された長尺の樹脂複合体は、自動車等車輛、
電気機器、建築物等のガスケット（パッキング、目地材
を含む）として利用することができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の樹脂複合体は、硬質部分を塩素
化塩化ビニル樹脂で形成しているので耐熱変形性が著し
く良好であり、硬質樹脂に複合された軟質樹脂組成物の
熱変形が生じず、軟質樹脂組成物のすぐれた耐クリープ
性、圧縮永久歪が保持され、例えばガスケット、パッキ
ング、目地材として使用した場合、長期間にわたってそ
の効果を維持することができる。
化塩化ビニル樹脂で形成しているので耐熱変形性が著し
く良好であり、硬質樹脂に複合された軟質樹脂組成物の
熱変形が生じず、軟質樹脂組成物のすぐれた耐クリープ
性、圧縮永久歪が保持され、例えばガスケット、パッキ
ング、目地材として使用した場合、長期間にわたってそ
の効果を維持することができる。
【００２２】
【実施例】次に本発明の樹脂複合体を実施例にて詳述す
るが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
【００２３】実施例１〜１２、比較例１、２ ＜硬質樹脂の調製＞平均重合度８００の塩化ビニル樹脂
を後塩素化して得られた塩素化率６４．５重量％の塩素
化塩化ビニル樹脂（Ｃ−ＰＶＣ）及び平均重合度１１０
０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−１）を表−１に示した割
合で混合し、これに鉛系安定剤３重量部、炭酸カルシウ
ム５重量部及び複合系滑剤４重量部を２０ｌ容のヘンシ
ェルミキサーに投入し、樹脂温度が１００℃となるまで
攪拌した。この混合物を４０ｍｍφ単軸押出機にてダイ
ス温度１７０℃で押出しペレット化した。
を後塩素化して得られた塩素化率６４．５重量％の塩素
化塩化ビニル樹脂（Ｃ−ＰＶＣ）及び平均重合度１１０
０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−１）を表−１に示した割
合で混合し、これに鉛系安定剤３重量部、炭酸カルシウ
ム５重量部及び複合系滑剤４重量部を２０ｌ容のヘンシ
ェルミキサーに投入し、樹脂温度が１００℃となるまで
攪拌した。この混合物を４０ｍｍφ単軸押出機にてダイ
ス温度１７０℃で押出しペレット化した。
【００２４】＜軟質樹脂組成物の調製＞平均重合度２３
５０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−２）１００重量部、バ
リウム−亜鉛系複合安定剤３重量部、滑剤０．４重量
部、所定量（表−１に記載）のジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、アクリル樹脂（Ｐ５５１Ａ、三菱レーヨ
ン製、メタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル＝７０
〜９０／３０〜１０重量％）及び炭酸カルシウムを添加
し、樹脂温度１０５℃となるまで攪拌してドライアップ
した。このドライブレンド品に所定量（表−１に記載）
のＮＢＲ（アクリロニトリル含量３０％、ＴＨＦ不溶解
ゴム成分８９．４重量％）または市販のＡＲ（ＴＨＦ不
溶解ゴム成分９３．９重量％）及び架橋剤（２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔーブチルペルオキシ）ヘキサ
ン）を添加し、バンバリーミキサーにて樹脂温度が１６
５℃まで（但し、実施例７は１８５℃まで）混練した後
ロールにてシート化を行い、シートカット方式でペレッ
ト化した。
５０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−２）１００重量部、バ
リウム−亜鉛系複合安定剤３重量部、滑剤０．４重量
部、所定量（表−１に記載）のジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、アクリル樹脂（Ｐ５５１Ａ、三菱レーヨ
ン製、メタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル＝７０
〜９０／３０〜１０重量％）及び炭酸カルシウムを添加
し、樹脂温度１０５℃となるまで攪拌してドライアップ
した。このドライブレンド品に所定量（表−１に記載）
のＮＢＲ（アクリロニトリル含量３０％、ＴＨＦ不溶解
ゴム成分８９．４重量％）または市販のＡＲ（ＴＨＦ不
溶解ゴム成分９３．９重量％）及び架橋剤（２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔーブチルペルオキシ）ヘキサ
ン）を添加し、バンバリーミキサーにて樹脂温度が１６
５℃まで（但し、実施例７は１８５℃まで）混練した後
ロールにてシート化を行い、シートカット方式でペレッ
ト化した。
【００２５】＜樹脂複合体の成形＞２０ｍｍφ押出機に
て硬質樹脂ペレットを、４０ｍｍφ押出機にて軟質樹脂
組成物ペレットを押出し、ダイス温度１９０℃で帯状硬
質樹脂板（幅１０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の表面に帯状軟質
樹脂組成物板（高さ２１ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の一端が溶
着された断面Ｔ字形の連続共押出し成形品を得た。この
ようにして成形した樹脂複合体について、軟質樹脂組成
物部分の圧縮永久歪をＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、圧
縮率５０％、１００℃、２２時間の条件で測定し、また
樹脂複合体の変形性を次のようにして評価した。
て硬質樹脂ペレットを、４０ｍｍφ押出機にて軟質樹脂
組成物ペレットを押出し、ダイス温度１９０℃で帯状硬
質樹脂板（幅１０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の表面に帯状軟質
樹脂組成物板（高さ２１ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の一端が溶
着された断面Ｔ字形の連続共押出し成形品を得た。この
ようにして成形した樹脂複合体について、軟質樹脂組成
物部分の圧縮永久歪をＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、圧
縮率５０％、１００℃、２２時間の条件で測定し、また
樹脂複合体の変形性を次のようにして評価した。
【００２６】断面逆Ｔ字形になった長尺の樹脂複合体を
水平に５０ｍｍの高さに保ち、自由先端から１００ｍｍ
の長さの所を固定した。この状態で１００℃のオーブン
中に２２時間保持し、室温で３０分間放置した後自由先
端の下がり程度を測定し、次式で変形率を算出した。
水平に５０ｍｍの高さに保ち、自由先端から１００ｍｍ
の長さの所を固定した。この状態で１００℃のオーブン
中に２２時間保持し、室温で３０分間放置した後自由先
端の下がり程度を測定し、次式で変形率を算出した。
【数１】変形率（％）＝｛（５０−試験後の先端高さ）
÷５０｝×１００
÷５０｝×１００
【００２７】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】＜軟質樹脂組成物の調製＞平均重合度２３
５０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−２）１００重量部、バ
リウム−亜鉛系複合安定剤３重量部、滑剤０．４重量
部、所定量（表−１に記載）のジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、アクリル樹脂（Ｐ５５１Ａ、三菱レイヨ
ン製、メタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル＝７０
〜９０／３０〜１０重量％）及び炭酸カルシウムを添加
し、樹脂温度１０５℃となるまで攪拌してドライアップ
した。このドライブレンド品に所定量（表−１に記載）
のＮＢＲ（アクリロニトリル含量３０％、ＴＨＦ不溶解
ゴム成分８９．４重量％）または市販のＡＲ（ＴＨＦ不
溶解ゴム成分９３．９重量％）及び架橋剤（２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン）を添加し、バンバリーミキサーにて樹脂温度が１６
５℃まで（但し、実施例５は１８５℃まで）混練した後
ロールにてシート化を行い、シートカット方式でペレッ
ト化した。
５０の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ−２）１００重量部、バ
リウム−亜鉛系複合安定剤３重量部、滑剤０．４重量
部、所定量（表−１に記載）のジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、アクリル樹脂（Ｐ５５１Ａ、三菱レイヨ
ン製、メタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル＝７０
〜９０／３０〜１０重量％）及び炭酸カルシウムを添加
し、樹脂温度１０５℃となるまで攪拌してドライアップ
した。このドライブレンド品に所定量（表−１に記載）
のＮＢＲ（アクリロニトリル含量３０％、ＴＨＦ不溶解
ゴム成分８９．４重量％）または市販のＡＲ（ＴＨＦ不
溶解ゴム成分９３．９重量％）及び架橋剤（２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン）を添加し、バンバリーミキサーにて樹脂温度が１６
５℃まで（但し、実施例５は１８５℃まで）混練した後
ロールにてシート化を行い、シートカット方式でペレッ
ト化した。
Claims (10)
- 【請求項１】 塩素化塩化ビニル樹脂または塩素化塩化
ビニル樹脂２０重量％以上を含む塩素化塩化ビニル樹脂
と塩化ビニル系樹脂との混合物からなる硬質樹脂に、塩
化ビニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン不溶
解ゴム成分を３０重量％以上含有するゴム物質１０〜４
００重量部及び可塑剤３０〜３００重量部を主成分とす
る軟質樹脂組成物を複合してなる樹脂複合体。 - 【請求項２】 塩素化塩化ビニル樹脂の塩素化前の塩化
ビニル系重合体の平均重合度が４００〜１５００の範囲
であり、塩素化度が６０〜７０重量％の範囲にある請求
項１記載の樹脂複合体。 - 【請求項３】 軟質樹脂組成物に用いる塩化ビニル系樹
脂の平均重合度が７００〜８０００の範囲にある請求項
１または請求項２記載の樹脂複合体。 - 【請求項４】 ゴム物質がニトリルゴムまたはアクリル
ゴムである請求項１乃至請求項３いずれかの項に記載の
樹脂複合体。 - 【請求項５】 軟質樹脂組成物中に架橋剤を含む請求項
１乃至請求項４いずれかの項に記載の樹脂複合体。 - 【請求項６】 軟質樹脂組成物中に充填剤を含む請求項
１乃至請求項５いずれかの項に記載の樹脂複合体。 - 【請求項７】 軟質樹脂組成物中にアクリル系樹脂を含
む請求項１乃至請求項６記載の樹脂複合体。 - 【請求項８】 請求項１乃至請求項７いずれかの樹脂複
合体からなるガスケット。 - 【請求項９】 硬質樹脂からなる帯状成形品面上に軟質
樹脂組成物からなる帯状成形品の帯状端部が断面Ｔ字形
に溶着または接着されてなる請求項８記載のガスケッ
ト。 - 【請求項１０】 硬質樹脂及び軟質樹脂組成物からなる
それぞれの帯状成形品の帯状端部が断面Ｌ字形に溶着ま
たは接着されてなる請求項８記載のガスケット。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27661494A JPH07276579A (ja) | 1994-01-25 | 1994-11-10 | 樹脂複合体 |
| US08/377,834 US5532068A (en) | 1994-01-25 | 1995-01-25 | Resin composite and gasket |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP626394 | 1994-01-25 | ||
| JP6-6263 | 1994-02-21 | ||
| JP6-22829 | 1994-02-21 | ||
| JP2282994 | 1994-02-21 | ||
| JP27661494A JPH07276579A (ja) | 1994-01-25 | 1994-11-10 | 樹脂複合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07276579A true JPH07276579A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=27277086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27661494A Pending JPH07276579A (ja) | 1994-01-25 | 1994-11-10 | 樹脂複合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5532068A (ja) |
| JP (1) | JPH07276579A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3036405B2 (ja) * | 1995-06-14 | 2000-04-24 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US5914195A (en) * | 1995-09-01 | 1999-06-22 | Mitsubishi Chemical Mkv Company | Thermoplastic resin composite |
| US6762232B2 (en) * | 2000-12-08 | 2004-07-13 | Longwood Industries, Inc. | Molded objects |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211788A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ガスケツト |
| JP2808848B2 (ja) * | 1990-07-24 | 1998-10-08 | 日本電気株式会社 | 光記憶体 |
-
1994
- 1994-11-10 JP JP27661494A patent/JPH07276579A/ja active Pending
-
1995
- 1995-01-25 US US08/377,834 patent/US5532068A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5532068A (en) | 1996-07-02 |
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