JPS60161450A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の技術分野１ 本発明は、耐熱変形性、耐衝撃性及び加工性が優れた塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。 【従来技術の問題点】 従来から、塩化ビニル系樹脂は、安価であって、難燃性
、耐薬品性など多くの長所を有する樹脂として汎用され
ていた。しかしながら、塩化ビニル樹脂単独では、耐衡
撃性、耐熱変形性、射出成形時にみられるゲートマーク
などの成形性及び真空成形性などの二次加工性等に関し
ては、必ずしも満足できる性質は得られなかった。 そこで、かかる性質を改善するための添加剤が種々提案
されている０例えば、耐衝撃性を改良するために、いわ
ゆる強化剤と称され、ジエン系ゴムを成分とする重合体
を配合する方法が試みられている。また、耐熱変形性に
関しては、α−メチルスチレンを主成分とする軟化温度
の高い樹脂を使用することが提案されている。更に、加
工性については、加工助剤と称される、主に、還元粘度
が３　ｄｌ／ｇ以上の高重合度のアクリル系重合体又は
共重合体を添加することが行われていた。 しかしながら、このような種々の方法を適用することに
よって一応の目的は達成される反面、効果の異なる添加
剤を二種又は三種同時に使用しても、耐熱変形性、耐衝
撃性及び加工性などの諸物件をすべて向上させることは
困難であった０例えば、耐熱変形性改質剤であるα−メ
チルスチレン系重合体は、耐衝撃性などの諸物件を低下
させてしまい、すべてについてバランスのとれた性能を
付与することはできなかった。なお、二次加工性につい
ては、適切な改良方法が見出されていないのが現状であ
る。 ［発明の目的］ 本発明は、塩化ビニル樹脂本来の特性を維持したまま、
更に耐熱変形性、耐衝撃性及び加工性にも優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【発明の概要］ 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、 （Ａ）塩化ビニル成分を８０重量％以上含む塩化ビニル
系樹脂＝５０〜８０重量部 （Ｂ）メタクリル酸メチル成分７５〜１００重量％とこ
れと共重合可能な単量体成分２５〜０重量％からなり、
かつその還元粘度が０．０５〜２　ｄｌ／ｇであるメタ
クリル酸メチル系重合体＝　５〜４０重量部（Ｃ）メタ
クリル酸メチル成分８５〜１００重量％とこれと共重合
可能な単量体成分３５〜Ｏ重量％からなり、かつその還
元粘度が２〜１８　ｄｌ／ｇであるメタクリル酸メチル
系重合体＝　１〜１５重量部（Ｄ）共役ジエン系ゴム３
０〜８０重量％と、アクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシ
アン化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合物７
０〜２０重量％とのグラフト共重合体＝　５〜３０重量
部 から構成され、　（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が１００重量
部であることを特徴とする。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明における塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、塩化ビニル
単独重合体、又は、塩化ビニル成分と２０重量％以内の
他の共重合可能な単量体成分との共重合体である。これ
らの単独重合体及び共重合体は、単独で又は混合して用
いられる。共重合可能な単量体成分としては、例えば、
酢酸ビニル、エチレン、プロピレンなどが挙げられるが
、その共重合体中に占る割合は２０重量％以内である。 　２０重量％を超える場合には、熱変形温度の低下が大
きくなり、本発明の目的である耐熱変形性を付与するこ
とが困難となるため好ましくない、なお、塩化ビニル系
樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ　Ｋ＝８？２１で規定される平均
重合度８００〜＋１００のものが、成形上好ましい。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体（Ｂ）は、
メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタクリル酸メ
チル成分と２５重量％以内の他の共重合可能な単量体成
分との共重合体である。 これらの単独重合体及び共重合体は、単独で又は混合し
て用いられる。なお、メタクリル酸メチル系重合体（Ｂ
）は、その０．１ｇを　１００ｍ１のクロロホルムに溶
解した溶液を２５℃にて測定したときの還元粘度（ηｓ
ｐ／ｃ）が、　０．０５〜２　ｄｌ／ｇの範囲内にある
ことが必要である。還元粘度が０．０５ｄｌ／ｇ未満の
場合は１本発明の目的である耐熱変形性を付与すること
が困難となるため好ましくない０通常の成形手段を考慮
した場合は、メタクリル酸メチル系重合体（Ｂ）の還元
粘度は、０．３〜０．８　ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。 メタクリル酸メチル系重合体（−Ｂ）における共重合可
能な単量体成分としては、例えば、炭素数１〜８のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどが挙げら
れるが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどが好
ましい、その共重合体中に占る割合は２５重量％以内、
好ましくは１０重量％以内であるが、２５重量％を超え
ると、本発明の目的である耐熱変形性を付与することが
困難になるため好ましくない。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体（Ｃ）は、
メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタクリル酸メ
チル成分と３５重量％以内の他の共重合可能な単量体成
分との共重合体である。 これらの単独重合体及び共重合体は、単独で又は混合し
て用いられる。なお、メタクリル酸メチル系重合体（Ｃ
）は、その０．１８を　１００１のクロロホルムに溶解
した溶液を２５℃にて測定したとＳの還元粘度（ηｇｐ
／ｃ）が、２〜１Ｂ　ｄｒａｇ、好ましくは　２〜１２
　ｄｌ／、ｇの範囲内にあることが必要である。還元粘
度が１８　ｄｌ／ｇを超える場合は、例えば、押出成形
時の負荷が大きくなるため、加工が困難になる。 メタクリル酸メチル系重合体（Ｃ）における共重合可能
な単量体成分としては、例えば、炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどが挙げられ
るが、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが好ま
しい、その共重合体中に占る割合は３５重量％以内、好
ましくは１０〜２５重量％の範囲であるが、３５重量％
を超えると、本発明の目的である耐熱変形性を付与する
ことが困難になるため好ましくない。 本発明におけるグラフト共重合体ＣＤ）は、耐衝撃性を
付与するための成分である。グラフト共重合体（Ｄ）は
、共役ジエン系ゴム３０〜８０重量％の存在下に、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、芳香族ビニル化合物及びシアン化合物からなる群よ
り選ばれる一種以−ヒの化合物７０〜２０重量％を共重
合せしめることにより得られる。ここで、グラフト共重
合用のアクリル酸アルキルエステルとは、炭素数が１〜
８のアルキル基を有するものであり、メタクリル酸アル
キルエステルとは炭素数が１〜４のアルキル基を有する
ものである。また、芳香族ビニル化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及
びα−メチルビニルトルエンが挙げられる。更に、シア
ン化合物としては。 例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが挙
げられる０本発明においては、通常、メタクリル酸メチ
ル及びスチレンを主成分として構成される、いわゆるＭ
ＢＳ樹脂が使用される。これらのグラフト共重合用の単
量体成分の配合量は２０〜７０重量％であるが、７０重
量％を超えると弾性体成分が不足して満足な耐衝撃性が
得られず、また２０重量％未満では塩化ビニル系樹脂（
Ａ）成分との相溶性が不十分となり、界面剥離を生じて
充分な耐衝撃性が得られにくくなる。 以上の含有成分からなる本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物は、前記した塩化ビニル系樹脂（Ａ）５０〜８０重量
部、メタクリル酸メチル系重合体（Ｂ）５〜４０重量部
、メタクリル酸メチル系重合体　（Ｃ）１〜１５重量部
及びグラフト共重合体（Ｄ）５〜３０重量部をそれぞれ
配合してなるものであって、　（Ａ）〜（Ｄ）の合計量
は１００重量部である。塩化ビニル系樹脂（Ａ）の配合
量が５０重量部未満の場合には、難燃性、耐薬品性など
の塩化ビニル系樹脂が木来有する特性が損なわれてしま
うため好ましくなく、８０重量部以上の配合量とするこ
とが好ましい。また、メタクリル酸メチル系重合体（Ｂ
）は、耐熱変形性、機械的剛性、成形性及び二次成形性
を付与する上で重要な成分であり、５重量部未満の場合
には、これらの緒特性を充分に付与することができなく
なり、４０重量部を超えると、グラフト共重合体（Ｄ）
成分の耐衝撃性付与効果を損なうため好ましくない。更
に。 メタクリル酸メチル系重合体（Ｃ）の配合量が１重量部
未満では、得られる樹脂組成物の真空成形性、圧空成形
性、深絞り成形性及び肉厚均一性に対する効果が不十分
となり、一方、１５重量部を超えると、例えば、押出成
形時の負荷が大になり。 加工性が低下するため好ましくない、また、グラフト共
重合体（Ｄ）は耐衝撃性改質剤として使用されるもので
あるが、５重量部未満ではその効果が乏しくなり、また
、３０重量部を超えるとかえってその効果が低下するこ
とになるため好ましくない、なお、グラフト共重合体（
Ｄ）の配合量は８〜１８重量部の範囲内にあることが好
ましい。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上記した（Ａ）
〜　（Ｄ）成分の他に、必要に応じて、熱安定剤、光安
定剤、滑剤、充填剤、染顔料又は可塑剤などを添加して
もよい。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、シート、
プレートなどの真空成形分野の成形材料として使用する
ことができる。これらの成形品は、押出、圧延、射出な
どの通常の成形方法によって製造することができる。 【発明の効果１ 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物では、低粘度のメタク
リル酸メチル系重合体（Ｂ）、高粘度のメタクリル酸メ
チル系重合体（Ｃ）及び耐衝撃性改質剤であるグラフト
共重合体（Ｄ）を特定範囲の擾で塩化ビニル樹脂（Ａ）
に配合しているため、従来の塩化ビニル系樹脂の欠点で
ある耐熱変形性、耐衝撃性及び加工性についてバランス
よく改質させることができる。更には、　（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分の併用により、驚くべきことに、真空成形
性などの二次加工性についても著しく改良することがで
きた。 【発明の実施例】 以下の実施例及び比較例において、１部」とはすべて「
重量部」を表す。 実施例１ 平均重合度７００のポリ塩化ビニル（Ａ）８５Ｍ、；メ
タクリル酸メチル８５重量％及びアクリル酸エチル５重
量％から構成され、還元粘度が０．４ｄｌ／ｇのメタク
リル酸メチル系共重合体（Ｂ）１５部；メタクリル酸メ
チル８５重量％及びアクリル酸ブチル１５重量％から構
成され、還元粘度が１１　ｄｌ／ｇのメタクリル酸メチ
ル系共重合体（Ｃ）５部；並びに。 ブタジェン７５重量％及びスチレン２５重量％からなる
ブタジェン系ゴム８０重量％の存在下で、メタクリル酸
メチル２５重量％及びスチレン１５重量％を共重合せし
めて得られたグラフト共重合体（Ｄ）１５部に、ブチル
スズメルカプチド２部及びモンタンワックス　１部を加
え、得られた混和物を４０腸１φ単軸押出機により押出
して厚さ３腸腸のシートを製造した。押出機のシリンダ
ー及びダイス温度は１８５℃であった・ かかるシートの耐衝撃性、耐熱変形性、押出成形性及び
二次成形性について評価し、得られた結果を各成分の配
合量とともに表に記載した。なお、耐衝撃性は、アイゾ
ツト衝撃強度（ＡＪＴＭ　０２５Ｂ）により測定した。 耐熱変形性は、ＡＳＴＮ　０１１４８（１８２０ＫＰａ
）により測定した。押出成形性は、内径４０膳購の押出
機の負荷（アンペア）で示した。また、二次成形性につ
いては、真空成形機を用い。 内径８０Ｉ、底へ向ってのテーパー角が５１１で深さが
可変のカップ状モデル木型を使用して、　１４０℃、真
空度ｆ１７０ｍｍＨＨの条件で成形したときの成形可能
な深さを測定することにより評価した。 実施例２ メタクリル酸メチル系共重合体（Ｂ）を、還元粘度が０
．８ｄｌ／ｇのメタクリル酸メチル単独重合体に代えた
こと以外は、実施例１と同様にしてシートを成形し、試
験評価した。結果を表に併記した。 実施例３ メタクリル酸メチル系共重合体（Ｃ）を、メタクリル酸
メチル８０重量％、アクリル酸ブチル１８重量％及びア
クリロニトリル２重量％から構成され、還元粘度が１０
ｄｌ／ｇのメタクリル酸メチル系共重合体に代えたこと
以外は、実施例１と同様にしてシートを成形し、試験評
価した。結果を表に併記した。 実施例４ 実施例！で使用したポリ塩化ビニル（Ａ）、メタクリル
酸メチル系共重合体（Ｂ）、メタクリル酸メチル系共重
合体（Ｃ）及びグラフト共重合体（Ｄ）の配合部数を表
の如く変更したこと以外は、実施例１と同様にしてシー
トを成形し、試験評価した。結果を表に併記した。 比較例１ メタクリル酸メチル系共重合体（Ｂ）を、還元粘度が３
ｄｌ／ｇのメタクリル酸メチル単独重合体に代えたこと
以外は、実施例１と同様にしてシートを成形し、試験評
価した。結果を表に併記した。 比較例２ メタクリル酸メチル系共重合体（Ｃ）を、メタグリル酸
メチル８５重量％及びアクリル酸ブチル１５重量％から
構成され、還元粘度が１．５ｄｌ／ｇのメタクリル酸メ
チル系共重合体に代えたこと以外は、実施例１と同様に
してシートを成形し、試験評価した。結果を表に併記し
た。 比較例３及び４ 実施例１で使用したポリ塩化ビニル（Ａ）、メタクリル
酸メチル系共重合体（Ｂ）、メタクリル酸メチル系共重
合体（Ｃ）及びグラフト共重合体（Ｄ）の配合部数を表
の如く変更したこと以外は、実施例１と同様にしてシー
トを成形し、試験評価した。結果を表に併記した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）塩化ビニル成分を８０重量％以上含む塩化ビニル
   系樹＠　：　５０〜８０重量部 （Ｂ）メタクリル酸メチル成分７５〜１００重量％とこ
   れと共重合可能な単量体成分２５〜０１１量％からなり
   、かつその還元粘度が０．０５〜２　ｄｌ／ｇであるメ
   タクリル酸メチル系重合体：　５〜４０重量部（Ｃ）メ
   タクリル酸メチル成分８５〜１００重量％とこれと共重
   合可能な単量体成分３５〜Ｏｆｒ量％からなり、かつそ
   の還元粘度が２〜１８　ｄｌ／ｇであるメタクリル酸メ
   チル系重合体：　１〜１５重量部（Ｄ）共役ジエン系ゴ
   ム３０〜８０重量％と、アクリル酸アルキルエステル、
   メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及
   びシアン化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合
   物７０〜２０重量％とのグラフト共重合体：　５〜３０
   重量から構成され、　（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が１００
   重量部であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
   。