JPS6261060B2

JPS6261060B2 -

Info

Publication number: JPS6261060B2
Application number: JP55168173A
Authority: JP
Inventors: Yozo Kitagawa; Tsuichi Shimokawa; Hisao Nagai
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1980-11-29
Filing date: 1980-11-29
Publication date: 1987-12-19
Also published as: JPS5792042A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性、耐衝撃性、耐摩耗性に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくはエチ
レン・プロピレン共重合体ゴムあるいはエチレ
ン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムに芳
香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物などを
共重合したゴム強化樹脂とポリアミド系樹脂から
成る熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、特
に耐摩耗性の改良を目的とするものである。エチレン・プロピレン系ゴムにスチレンとアク
リロニトリルなどをグラフト共重合したグラフト
共重合体または該グラフト共重合体と別個に製造
したスチレンとアクリロニトリルの共重合体など
からなるゴム強化樹脂（AES樹脂）は、耐候
性、耐衝撃性に優れ、成形材料として広い分野で
の利用が期待されている。しかしAES樹脂は、架橋構造の少ないゴム成
分を用いているという特質から耐摩耗性に劣ると
いう欠点を有している。このためエンジニアリン
グ・プラスチツクとして機械部品や電気部品など
への使用が著しく制限されており、これを改良出
来れば一層巾広い用途に利用することが可能にな
ると考えられる。本発明者らはこの点に関して鋭意検討した結
果、シアン化ビニル化合物の含有量を特定の範囲
としたAES樹脂とポリアミド系樹脂とを特定の
割合で混合して成る組成物は、大巾に耐摩耗性が
向上することを見出し本発明に至つたものであ
る。ポリアミド系樹脂の混合によりAES樹脂の耐
摩耗性が改良されることはある程度予想されるこ
とであるが、AES樹脂中のシアン化ビニル化合
物の含有量を特定範囲とすることにより、混合組
成物の耐摩耗性がその組成比から期待されるより
もはるかに優れ、ポリアミド系樹脂とほぼ同等の
水準にまで改良されることは驚くべき結果であ
る。この様な効果が発揮される機構は明らかでない
が、AES樹脂中のシアン化ビニル化合物の含有
量を適当な範囲とすることにより、ポリアミド系
樹脂と適度な相溶性を保ち且つ両者の流動特性が
異なることから、成形時に成形品の表面部分にポ
リアミド系樹脂の薄層が形成されるためと考えら
れる。即ち本発明はエチレン・プロピレン系ゴムと芳
香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を
主成分とする単量体混合物を共重合して得られ
る、シアン化ビニル化合物の含有量が15〜35重量
％のゴム強化樹脂90〜70重量部とポリアミド系樹
脂10〜30重量部を混合して成る耐候性、耐衝撃
性、耐摩耗性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。本発明によればAES樹脂の耐衝撃性、機械的
強度、成形加工性などを従来の水準に保ちなが
ら、耐摩耗性がポリアミド系樹脂と同等の樹脂が
得られる。本発明のゴム強化樹脂（AES樹脂）の製造に
用いられるエチレン・プロピレン系ゴムとして
は、エチレンとプロピレンの重量比が90：10〜
20：80の共重合体、またはそれに少量の非共役ジ
エンを共重合させたものが適当である。非共役ジ
エンの量はヨウ素価に換算して４〜50の範囲が好
ましい。非共役ジエンとしては、アルケニルノル
ボルネンなどのノルボルネン類、ジシクロペンタ
ジエンなどの環状ジエン類、ヘキサジエンなどの
脂肪族ジエン類などいずれでもよい。また芳香族ビニル化合物としては、スチレンα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、モノクロル
スチレンなどが、シアン化ビニル化合物としては
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが
挙げられ、それぞれ単独であるいは２種以上混合
して用いることが出来る。更にこれらと共重合可
能なメタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル
酸エステルを組合わせて用いることも出来る。本発明の効果を発現させるにはAES樹脂中の
シアン化ビニル化合物の含有量を15〜35重量％、
特に好ましくは20〜30重量％に規定することが重
要である。シアン化ビニル化合物の含有量が15重
量％未満ではポリアミド系樹脂との相溶性が不足
し、組成物の衝撃強度の低下が目立ち好ましくな
い。一方35重量％を超えるとポリアミド系樹脂と
の相溶性が高まりすぎ、逆に本発明の効果が減殺
される。 AES樹脂中のゴム成分含有量は目的に応じて
任意に選ぶことが出来るが、組成物の耐衝撃性を
損なわないためには５〜45重量％、好ましくは10
〜40重量％の範囲である。 AES樹脂はたとえば溶液重合によつて容易に
得られるが、溶液重合以外にも種々の製造方法が
採用出来、本発明は特定の製造方法に限定される
ものではない。また本発明のAES樹脂は、前記
の単量体混合物の全量をエチレン・プロピレン系
ゴムの存在下にグラフト重合させるグラフト重合
法によつても、あるいは前記の単量体から選ばれ
る少なくとも一種の単量体の重合体または共重合
体を別個に製造してブレンドするいわゆるグラフ
トブレンド法によつても製造することができる。本発明で用いるポリアミド系樹脂としてはナイ
ロン６、ナイロン66、ナイロン60、ナイロン11、
ナイロン12などが挙げられ、特に融点が250℃以
下のものが好ましく、ナイロン６などが好適であ
る。ポリアミド系樹脂は単独であるいは２種以上
を混合して用いることが出来る。 AES樹脂とポリアミド系樹脂の混合割合は重
量比で90：10〜70：30の範囲であり、好ましくは
85：15〜70：30、更に好ましくは80：20〜75：25
の範囲である。ポリアミド系樹脂が少なすぎる場
合は耐摩耗性の改良効果は小さく、30重量％を超
えると耐衝撃性の低下を生じ好ましくない。 AES樹脂とポリアミド系樹脂の混合には特別
の方法は必要でない。最も普通の方法は、両者を
溶融混練し成形材料として供するものであるが、
目的によつては直接成形機内で溶融混練して成形
する方式をとることも出来る。また混合組成物には安定剤、着色剤、難燃剤な
どの各種添加剤を加えて、成形材料として種々の
性能を付与することが出来、これらの添加剤の混
合方法も特別に限定されるものではない。以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
る。実施例１〜３、比較実験例１〜２エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体
ゴム（日本イーピーラバー社製JSR EP24非共役
ジエン＝エチリデンノルボルネン、ヨウ素価＝
15）20重量部をトルエン100重量部に溶解し、ス
チレン60重量部、アクリロニトリル20重量部を溶
液状態でグラフト共重合し、常法により脱溶媒、
乾燥後、２，2′−メチレンビス−（４−エチル−
６−tert−ブチルフエノール）0.2重量部を添加
して40mm押出機（200℃）を通してペレツト化し
た。こうして得られたAES樹脂とナイロン−６
（東レ社製ハイサイクル６）を第１表に示した比
率で混合し、40mm押出機（230℃）で溶融混練し
ペレツト化した後、50Z射出成形機（230℃）で
試験片を成形し、物性を測定した。比較例１〜８ AES樹脂単独のもの、ポリアミド系樹脂の配
合量が範囲外のものおよびAES樹脂中のアクリ
ロニトリル含有量が本発明外のものについても同
様にして物性を測定した。これらの結果を第１表および第２表に示した。
第１表から明らかな様にAES樹脂にポリアミド
系樹脂を10〜30重量％の比率で混合することによ
り耐摩耗性が大巾に改良され、物性的にもバラン
スのとれていることが分る。また表面光沢など成
形外観も良好であつた。これに対して第２表に示した通り、ポリアミド
系樹脂の配合量が30重量％を超えると衝撃強度は
大巾に低下する。またアクリロニトリル含有量が
15重量％より少なくなると成形物には明らかな層
状剥離現象が見られ、衝撃強度が低下する。一
方、アクリロニトリル含有量が35重量％を超える
と、本発明の効果が大巾に減殺されることが分
る。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン・プロピレン系ゴムと芳香族ビニル
化合物およびシアン化ビニル化合物を主成分とす
る単量体混合物を共重合して得られる、シアン化
ビニル化合物の含有量が15〜35重量％のゴム強化
樹脂(A)90〜70重量部とポリアミド系樹脂(B)10〜30
重量部から成る熱可塑性樹脂組成物。