JPS63137910A - リブ強度に優れる耐候性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エチレン−αオレフィン系ゴムをベースとし
てなるリブ強度に優れる耐候性樹脂に関する。さらに、
本発明の樹脂は層剥離がなく、かつ耐衝撃性にも優れる
。

〈従来の技術〉 従来より耐衝撃性ポリスチレン（］１ＩＩＰ８）、ＡＢ
Ｓ樹脂などに見られるとおり、樹脂の機械的特性、特に
耐衝撃性を改善するために樹脂中にゴムを導入する技術
が用いられている。又、近年、非共役ジエン系ゴムがポ
リブタジェンなどの共役ジエン系ゴムに比べ耐候性に優
れることより、ゴム成分としてエチレン−αオレフィン
系ゴムを用いた耐候性樹脂（ＡＥＳ樹脂）が注目されて
おり、また実用化されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、ＡＥＳ樹脂は耐候性には優れているもの
の共役ジエン系ゴムを用いたＡＢＳ樹脂等に比して、リ
ブ強度、耐衝撃性等が劣り、また、成形品に層剥離を生
じやすいと言う重大な欠点を有している。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の耐候性樹脂における問題点に鑑み
鋭意研究した結果、エチレン−αオレフィン系ゴムに特
定の単量体を重合してなる樹脂が、従来の樹脂に比較し
てリブ強度、層剥離において優れた特性を有することを
見出し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、エチレン−αオレフィン系ゴム（Ａ
）　１００重量部の存在下に、不飽和エポキシ単量体（
至）０．５〜８００重量部、芳香族ビニル単量体および
／またはシアン化ビニル単量体０１０〜２０００重量部
および不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体［有］
Ｏ〜２００重量部を重合してなるリブ強度に優れる耐候
性樹脂を提供するものである。

以下、本発明に関し詳細に説明する。

０エチレン−αオレフィン系ゴム 本発明における耐候性樹脂を構成するエチレン−αオレ
フィン系ゴムとは、エチレンとプロピレン又はブテンか
らなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロピレン
又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体（
ＥＰＤＭ、）などであり、１種または２種以上用いられ
る。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
１．４−ヘキサジエン、１．４−シクロへブタジェン、
１．５−シクロオクタジエン等が挙げられる。

二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比は
５：１から１＝３の範囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。

０不飽和工ポキシ単量体 本発明における耐候性樹脂を構成する不飽和エポキシ単
量体とは、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポ
キシ基を各１個以上有する単量体である。このような不
飽和エポキシ単量体としては、たとえば一般式 （ここで、■は重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す）で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式（ここで、■は〔１９式の
ものと同じ、Ｘはの基である）で表わされる不飽和グリ
シジルエーテル類および一般式 ％式％ （ここで、Ｒはσ〕式のものと同じ、Ｒ′は水素または
メチル基）で表わされるエポキシアルケン類などを挙げ
ることができる。

具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリ
シジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジ
ルエステル、エンド−シス−ビシクロ〔２・２・１〕へ
ブドー５−エン−２・３−ジカルボン酸（商品名ナジッ
ク酸）のモノおよびジグリシジルニスチル、エンド−シ
ス−ビシクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−メ
チル−２・３−ジカルボン酸（商品名メチルナジック酸
）のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸
のモノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチレンカル
ボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−
ｐ−グリシジルエーテルまたはｐ−グリシジルスチレン
、３・４−エポキシ−１−ブテン、３・４−エポキシ−
３−メチル−１−ブテン、３・４−エポキシ−１−ペン
テン、３・４−エポキシ−３−メチル−１−ペンテン、
５・６−エポキシ−１−ヘキセンおよびビニルシクロヘ
キセンモノオキシドなどが挙げられ、１種または２種以
上用いることができる。特に上記一般式〔■〕に示され
るグリシジルエステルが好ましい。

０芳香族ビニル単量体 本発明における耐候性樹脂を構成することのできる芳香
族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、−メチル−α−メチルスチレ
ン、 ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどが挙げられ、
１種または２種以上用いることができる。特にスチレン
が好ましい。

０シアン化ビニル単量体 本発明における耐候性樹脂を構成することのできるシア
ン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタクリ
レートリル、マレオニトリル、フマロニトリルなどが挙
げられ、１種または２種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。

０不飽和力ルボン酸アルキルエステル単量体本発明にお
ける耐候性樹脂を構成することのできる不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートが挙げられ、１種または２種以上用いられる。特に
メチルメタクリレートが好ましい。

０重合 本発明の重合におけるエチレン−αオレフィン系ゴムと
各単量体との構成比は、エチレン−αオレフィン系ゴム
１００重量部に対して不飽和エポキシ単量体０．５〜８
００重量部、芳香族ビニル単量体および／またはシアン
化ビニル単量体１０〜２０００重量部および不飽和カル
ボン酸アルキルエステル単量体０〜２００重量部であり
、この範囲外ではリブ強度および層剥離に劣るので好ま
しくない。特に好ましい範囲は、エチレン−αオレフィ
ン系ゴム１００重量部に対して、不飽和エポキシ単量体
１〜４００重量部、芳香族ビニル単量体および／または
シアン化ビニル単量体５０〜１０００重量部、および不
飽和カルボン酸アルキルエステル単量体０〜２００重量
部である。

また、本発明の重合方式としては、乳化重合法、塊状重
合法、懸濁重合法、溶液重合法、或いはこれらの組合せ
等、公知の重合法が挙げられる。

重合は、熱、光あるいは重合開始剤の存在下に行なわれ
る。分子量調整剤、その他の添加剤も公知のものが使用
できる。単量体、重合開始剤、分子量調整剤、その他各
種添加剤の添加順序、添加方法ならびに重合温度、重合
時間等の重合条件についても特に制限はない。例えば、
原料ので括添加、分割添加、連続添加による重合、ある
いは段階的昇温による重合等、必要に応じて条件を設定
し、重合反応の制御および重合体の構造制御を行なえば
よい。

本発明の耐候性樹脂は、必要に応じて芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル単量体からなる群より選択された１種以
上の化合物からなる重合体を配合することができる。

本発明の耐候性樹脂に配合することのできる重合体とし
ては、スチレン重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
体＃ホ＃スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体、メチルメタアクリレート重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−メチルメタアクリレート共重合体が好ま
しい。

また、本発明の耐候性樹脂には必要に応じて染顔料、酸
化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
充填剤、難燃剤等の公知の添加剤を配合することができ
る。

以下に、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は
実施例によって何ら限定されるものではない。

実施例１ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン（ヨウ
素価８、ムーニー粘度６１、プロピレン含有量４３重量
％）１４重量部、スチレン７５重量部、アクリロニトリ
ル２５重量部及び不飽和エポキシ単量体としてグリシジ
ルメタクリレートを表−１記載の重量部を用い、公知の
溶液重合法により重合を行い耐候性樹脂（１）〜（５）
を得た。

単量体の転化率ならびに各樹脂のグラフト率は以下のと
おりであった。

単量体転化率　　グラフト率 耐候性樹脂（１）　　　　８４．０重量％　　５３重量
％’／　　　（２）　　　　８４．０　１　　　５３　
　〃／／（３）　　　　８４．５　　／ｌ　　　　５１
　　ｔｔ〃（４）　　　　８５．０　　／／　　　　５
Ｑ　　ｔｌ〃（５）　　　　８７．Ｏｏ　　　　４Ｂ　
　ｙ得られた耐候性樹脂（１）〜（５）のノツチ付衝撃
強度、リブ強度ならびに層剥離発生の有無状態を測定な
らびに評価した。結果を表−１に示す。

表−１ 実施例２ 不飽和エポキシ単量体としてアリルグリシジルエーテル
２重量部を用いた以外は実施例１と全く同様の方法で重
合を行い、単量体転化率８５．０重量％、グラフト率４
８重量％の耐候性樹脂（６）を得た。

一方、不飽和エポキシ単量体の代りにアクリル酸０．５
重量部またはメチルメタクリレート２重量部を用いた以
外は実施例１と全く同様の方法で重合を行い、単量体転
化率８５．０重量％、グラフト率４７．０重量％の耐候
性樹脂（７）ならびに単量体転化率８６．０重量％、グ
ラフト率４８．０重量％の耐候性樹脂（８）を得た。

耐候性樹脂（６）〜（８）の特性を表−２に示す。

表−２ 実施例３ 実施例１で使用したエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン共重合体５０重量部、スチレン５０重量部
、グリシジルメタクリレート５重量部を公知の懸濁重合
法により重合を行ない、単量体転化率９１．０重量％、
グラフト率４０重量％の耐候性樹脂（９）を得た。

一方、グリシジルメタクリレートを用いなかった以外は
上記と同様の方法で重合を行い単量体転化率９２．０重
量％、グラフト率４１重量％の耐候性樹脂ａＯを得た。

得られた耐候性樹脂（９）および顛を別途製造されたポ
リスチレン（Ｐ８）と重量比４ニアの割合でそれぞれ混
合し、バンバリーミキサ−によって混練した。

得られた組成物（Ａおよび（至）の特性を表−３に示す
。

表−３ ※対象例 実施例４ エチレン−プロピレン−ジシクロペンクジ５０重量部、
アクリロニトリル２０重量部、グリシジルメタクリレー
ト７重量部を実施例３と同様の方法で重合を行ない、単
量体転化率９２，０重量％、グラフト率５２重量％の耐
候性樹脂αηを得た。

一方、グリシジルメタクリレートを用いなかった以外は
上記と同様の方法で重合を行い、単量体転化率８９．０
重量％、グラフト率４８重量％の耐候性樹脂（イ）を得
た。

得られた耐候性樹脂αつおよび（イ）を別途製造された
以下の重合体とそれぞれ混合し、バンバリーミキサ−に
よって混練した。

得られた組成物（ｑ−（Ｂ）の特性を表−４に示す。

ＡＮ−ｓ’ｒ：アクリロ二トリルースチレン共重合体（
組成比　２８ニア２） ＡＮ−ＡＭＳ：アクリロニトリル−αメチルスチレン共
重合体　（組成比　３０ニア０） ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート ＡＮ−８Ｔ−ＭＭＡ：アクリロニトリル−スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体 （組成比　１５：２５：６０） なお、試験片の成形条；ならびに評価方法は以下のとお
り。

一成形条件一 東芝機械製射出成形機　ｌ５−９０Ｂ（５オンス）成形
温度：２４０℃ 金型温度二　６０℃ 射出圧カニ　１００　Ｋｇ／ｃｓｎ２（油圧）射出速度
：　８０％ 一評価方法一 １）ノツチ付衝撃強度 厚み１／４″′のアイゾツト衝撃試験片を前述の成形条
件によって成形し、２３℃鯵＃拶ミ客＝；におけるノツ
チ付アイゾツト衝撃強度を測定した。（ＡＳＴＭ　　Ｄ
−２５６に準拠） ２）リブ強度 一辺に厚み０，５訪のフィルムゲートを有し、成形品中
央部のゲート側から反ゲート側までの全長にわたって厚
み１．５ｍ、高さ１０９のリブを有する１　２０ＸＩ　
２０Ｘ８ｍｂの成形品を前述の成形条件によって成形す
る。

得られた成形品のゲート側から、ゲートを有する辺と平
行に幅１０肪のリブ強度測定用試験片３本を切取り、試
験片の一端をオートグラフのチャックで固定した。オー
トグラフの他方のチャックには試験片のリブ付根をひっ
かける治具を取付け。ｌ　Ｑ　＋１ｉ／ｚｉの速度で２
３℃におけるリブの破断強度を測定し、試験片３本の平
均値で示した。

３）層剥離 上記成形品をフィルムゲート部から剥離し、層剥離の有
無を肉眼判定した。

〈発明の効果〉 本発明の耐候性樹脂は、従来公知の耐候性樹脂に比ベリ
ブ強度はもちろんのことノツチ付衝撃強度ならびに外観
に優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン−αオレフィン系ゴム（Ａ）１００重量部の存
   在下に、不飽和エポキシ単量体（Ｂ）０．５〜８００重
   量部、芳香族ビニル単量体および／またはシアン化ビニ
   ル単量体（Ｃ）１０〜２０００重量部および不飽和カル
   ボン酸アルキルエステル単量体（Ｄ）０〜２００重量部
   を重合してなるリブ強度に優れる耐候性樹脂。