JPS612714A - ゴム強化樹脂 - Google Patents
ゴム強化樹脂Info
- Publication number
- JPS612714A JPS612714A JP12434184A JP12434184A JPS612714A JP S612714 A JPS612714 A JP S612714A JP 12434184 A JP12434184 A JP 12434184A JP 12434184 A JP12434184 A JP 12434184A JP S612714 A JPS612714 A JP S612714A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- rubber
- olefin
- graft
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明は、外観に優ｎるエチレン−αオレフィン系ゴム
強化樹脂に関する。
強化樹脂に関する。
従来からエチレン−プロピレン系ゴムなどの非共役ジエ
ン系ゴムが耐候性に優ｎていることにより、非共役ジエ
ン系ゴムにスチレン、アクリロニトリルなどをグラフト
重合した耐候性樹脂が知ら扛ており、一般ＶＣはＡＥＳ
樹脂（アクリロニトリル−エチレン９プロピレン系ゴム
−スチレン） １．Ａ ＣＳＩ［１脂（’７りＩＪ Ｏ
二） ＩＪ ルー塩素化ポリエチレン−スチレン）、Ａ
ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン
）などの一般名称にて販売さ扛ている。
ン系ゴムが耐候性に優ｎていることにより、非共役ジエ
ン系ゴムにスチレン、アクリロニトリルなどをグラフト
重合した耐候性樹脂が知ら扛ており、一般ＶＣはＡＥＳ
樹脂（アクリロニトリル−エチレン９プロピレン系ゴム
−スチレン） １．Ａ ＣＳＩ［１脂（’７りＩＪ Ｏ
二） ＩＪ ルー塩素化ポリエチレン−スチレン）、Ａ
ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン
）などの一般名称にて販売さ扛ている。
こｎら非共役ジエン系ゴム強化樹脂は、ＡＢＳ樹脂に比
べ外観不良、特に表面光沢が低く、さらにフローマーク
金主じるため成形温度の上昇、射出圧の増大、金型鏡面
の改良など成形条件を変更する方法が採用されているが
成形条件の変更にも限界がある。
べ外観不良、特に表面光沢が低く、さらにフローマーク
金主じるため成形温度の上昇、射出圧の増大、金型鏡面
の改良など成形条件を変更する方法が採用されているが
成形条件の変更にも限界がある。
このため、非共役ジエン系ゴム強化樹脂においてはその
優ｎた耐候性、耐衝撃性が充分生か尖 されていないのが１情である。
優ｎた耐候性、耐衝撃性が充分生か尖 されていないのが１情である。
〔発明が解決しよ５とする問題点〕
本発明は、非共役ジエン系ゴムとしてエチレン−αオレ
フィン系ゴムを用いてなるゴム強化樹脂の優れた耐候性
、耐衝撃性を犠牲にすることなく外観を改善した樹脂で
ある０ １）発明の構成 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
グラフト重合体のゲル分の低いエチレン−αオレフィン
系ゴム強化樹脂が、従来の樹脂に比較し外観（表面光沢
およびフローマーク）に優扛ることを見出し、本発明に
到達したものである。
フィン系ゴムを用いてなるゴム強化樹脂の優れた耐候性
、耐衝撃性を犠牲にすることなく外観を改善した樹脂で
ある０ １）発明の構成 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
グラフト重合体のゲル分の低いエチレン−αオレフィン
系ゴム強化樹脂が、従来の樹脂に比較し外観（表面光沢
およびフローマーク）に優扛ることを見出し、本発明に
到達したものである。
すなわち、本発明は、エチレン−αオレフィン系ゴムに
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および不飽
和カルボン酸アルキルエステルからなる群より選択され
た一種以上の単量体がグラフト重合してなり、かつ、グ
ラフト重合体のゲル分が６０重量％以下である外観、耐
候性および耐衝撃性に優ｎるエチレン−αオレフィン系
ゴム強化樹脂を提供するものである。
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および不飽
和カルボン酸アルキルエステルからなる群より選択され
た一種以上の単量体がグラフト重合してなり、かつ、グ
ラフト重合体のゲル分が６０重量％以下である外観、耐
候性および耐衝撃性に優ｎるエチレン−αオレフィン系
ゴム強化樹脂を提供するものである。
０エチレン−αオレフィン系ゴム
本発明におけるエチレン−αオレフィン系ゴムトハ、エ
チレンとプロピレン又はブテンからなる二元共重合体（
ＥＰＲ）、エチレン、プロピレン又はブテンおよび非共
役ジエンからなる三元共重合体（ＥＰＤＭ ）などであ
り、一種または二種以上用いらｎる。
チレンとプロピレン又はブテンからなる二元共重合体（
ＥＰＲ）、エチレン、プロピレン又はブテンおよび非共
役ジエンからなる三元共重合体（ＥＰＤＭ ）などであ
り、一種または二種以上用いらｎる。
三元共重合体（ＥＰＤＭ）Ｋおける非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
１４−へキサジエン、１４−シクロへブタジェン、１５
−シクロオクタジエン等が挙けられる。
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
１４−へキサジエン、１４−シクロへブタジェン、１５
−シクロオクタジエン等が挙けられる。
二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）ＶＣおけるエチレンとαオレフィンのモル比Ｉ／′ｉ
５：１から１：３の範囲であることが好ましい。
）ＶＣおけるエチレンとαオレフィンのモル比Ｉ／′ｉ
５：１から１：３の範囲であることが好ましい。
また、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。
ンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。
０単量体
また、芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルス
チレンなどが挙げられる。
チルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルス
チレンなどが挙げられる。
シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
、更に、分子中にエポキン基を有するグリシジルアクリ
レート、クリシジルメタクリレートなどが挙げらｎる〇 上述の化合物から選択された一種以上の単量体力エチレ
ン−αオレフィン系ゴムと共に樹脂を構成する。特にス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの一
種または二種以上が好ましい。
クリロニトリルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
、更に、分子中にエポキン基を有するグリシジルアクリ
レート、クリシジルメタクリレートなどが挙げらｎる〇 上述の化合物から選択された一種以上の単量体力エチレ
ン−αオレフィン系ゴムと共に樹脂を構成する。特にス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの一
種または二種以上が好ましい。
なお、ゴム強化樹脂におけるエチレン−αオレフィン系
ゴムと単１体との構成比にも特に制限はないが樹脂の物
性面よりエチレン−αオレフィン系ゴム５〜９５重責チ
、単量体９５〜５蛍貴チであることが好ましく、％にゴ
ム１０〜６０重量％、単量体９０〜４０重量％であるこ
とが好ましい。
ゴムと単１体との構成比にも特に制限はないが樹脂の物
性面よりエチレン−αオレフィン系ゴム５〜９５重責チ
、単量体９５〜５蛍貴チであることが好ましく、％にゴ
ム１０〜６０重量％、単量体９０〜４０重量％であるこ
とが好ましい。
本発明におけるゴム強化樹脂において重要な事は、ゴム
強化樹脂のグラフト重合体中のゲルであり、６０％以下
であることである。
強化樹脂のグラフト重合体中のゲルであり、６０％以下
であることである。
本発明におけるグラフト重合体中のゲル分とは次の条件
下で測定された値を意味する。
下で測定された値を意味する。
ゴム強化樹脂を約１００倍量のＭＥＫ（メチルエチルケ
トン）に２４時間（室温）浸漬後、遠心分離（１２，Ｏ
ＯＯＲＰＭ、２０分間）でＭＥＫ可溶分と不溶分に分離
し、不溶分（グラフト重合体）を得る。
トン）に２４時間（室温）浸漬後、遠心分離（１２，Ｏ
ＯＯＲＰＭ、２０分間）でＭＥＫ可溶分と不溶分に分離
し、不溶分（グラフト重合体）を得る。
得らｎたグラフト重合体を熱プレス（２００℃、５分間
）Ｋよってｌｔｍ程度のシートｔ−作成する。
）Ｋよってｌｔｍ程度のシートｔ−作成する。
グラフト重合体のノー）ＩＰｋテトラヒドロフラン２０
０履ｌに４８時間（室温）浸漬後、３００メソシユにて
口過させゲル分を算出する。
０履ｌに４８時間（室温）浸漬後、３００メソシユにて
口過させゲル分を算出する。
グラフト重合体のゲル分が６０重量％を越えると、ゴム
強化樹脂の表面光沢、フローマークなどが劣り好ましく
ない。１％にグラフト重合体のゲル分が５０重量係であ
る仁とが好ましい。
強化樹脂の表面光沢、フローマークなどが劣り好ましく
ない。１％にグラフト重合体のゲル分が５０重量係であ
る仁とが好ましい。
ゴム強化樹脂の重合法としては、従来より公知の乳化重
合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法などが挙け
られる。
合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法などが挙け
られる。
一一系ゴムの種類（ヨウ素価）の変更、開始剤又は分子
量調節剤の種類および利用量の変更などが挙げらｒる。
量調節剤の種類および利用量の変更などが挙げらｒる。
本発明のゴム強化樹脂は、必要に応じて染顔料、酸化防
止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の公知の添加剤はもちろんのこと、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネートなど他の熱可
塑性樹脂を配合することもできる。
止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の公知の添加剤はもちろんのこと、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネートなど他の熱可
塑性樹脂を配合することもできる。
実施例をあけて本発明を説明するが、本発明は実施例に
よって何ら限定さｎるものではない。
よって何ら限定さｎるものではない。
実 施 例
エチレン−αオレフィン系共重合体５０］ｉ量部、スチ
レン３４Ｎ５７部およびアクリロニトリル１６重責部を
公知の懸濁重合法に基づきグラフト重合を行った。
レン３４Ｎ５７部およびアクリロニトリル１６重責部を
公知の懸濁重合法に基づきグラフト重合を行った。
なお、重合においてはヨウ素価の異なる共重合体の利用
、開始剤の種類変更および利用量の変更ならびに分子量
調整剤の利用によりゲル分の異なるグラフト重合体を得
た。
、開始剤の種類変更および利用量の変更ならびに分子量
調整剤の利用によりゲル分の異なるグラフト重合体を得
た。
また、エチレン−αオレフィン系共重合体２０重量部、
スチレン６０重量部およびアクリロニトリル２０重責部
を公知の溶液重合法に基づきグラフト重合を行った。
スチレン６０重量部およびアクリロニトリル２０重責部
を公知の溶液重合法に基づきグラフト重合を行った。
なお、重合においては、ヨウ素価の異なる共重合体の利
用および開始剤の種類の変更によりゲル分の異なるグラ
フト重合体を得た。
用および開始剤の種類の変更によりゲル分の異なるグラ
フト重合体を得た。
グラフト重合処方と重合結果を表−１に示す。
得ら２″Ｌだグラフト重合体と別途製造されたスチレン
−アクリロニトリル共重合体（７０／３０ ）とを混合
し、ゴム含有量２２重量％の組成物を得た０ 得らｎた組成物を用いて射出成形し、光沢ならびにフロ
ーマークの有無をチェックした。
−アクリロニトリル共重合体（７０／３０ ）とを混合
し、ゴム含有量２２重量％の組成物を得た０ 得らｎた組成物を用いて射出成形し、光沢ならびにフロ
ーマークの有無をチェックした。
評価結果を表−ＩＶＣ示す。
一成形条件一
８精樹脂製射出成形機 ＦＳ−７５（３，５オンス）成
形温度 ： ２４０℃ 金型温度 ＝ ６０℃ ※１ エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含有
量４３重量％） ※２ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合体（プロピレン含有量５０重量％） ※３ ｔ−ブチルパーオキシビバレート※４ ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエート※５ ｔ−ブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート※６ ベンゾイルパーオ
キサイド ※７ ラウロイルパーオキサイド ※８ ｔ−ドデシルメルカプタン 冒 発明の効果 エチレン−αオレフィン系ゴムを用いてなるゴム強化樹
脂のグラフト重合体のゲル分が６０重量係以下であれば
優ｎた光沢を有すると共にフローマークもない。
形温度 ： ２４０℃ 金型温度 ＝ ６０℃ ※１ エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含有
量４３重量％） ※２ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合体（プロピレン含有量５０重量％） ※３ ｔ−ブチルパーオキシビバレート※４ ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエート※５ ｔ−ブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート※６ ベンゾイルパーオ
キサイド ※７ ラウロイルパーオキサイド ※８ ｔ−ドデシルメルカプタン 冒 発明の効果 エチレン−αオレフィン系ゴムを用いてなるゴム強化樹
脂のグラフト重合体のゲル分が６０重量係以下であれば
優ｎた光沢を有すると共にフローマークもない。
Claims (1)
- １、エチレン−αオレフィン系ゴムに芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体および不飽和カルボン酸アル
キルエステルからなる群より選択された一種以上の単量
体がグラフト重合してなり、かつ、グラフト重合体のゲ
ル分が６０重量％以下であることを特徴とするゴム強化
樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12434184A JPS612714A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | ゴム強化樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12434184A JPS612714A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | ゴム強化樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612714A true JPS612714A (ja) | 1986-01-08 |
Family
ID=14882955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12434184A Pending JPS612714A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | ゴム強化樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612714A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6383110A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH01242610A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Ube Cycon Ltd | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
| US5189108A (en) * | 1989-12-27 | 1993-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified polymer rubber and process for preparing the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5598214A (en) * | 1979-01-19 | 1980-07-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of rubber-modified thermoplastic resin |
| JPS5650906A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Continuous manufacture of rubber-modified thermoplastic resin |
| JPS5884810A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS58168642A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP12434184A patent/JPS612714A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5598214A (en) * | 1979-01-19 | 1980-07-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of rubber-modified thermoplastic resin |
| JPS5650906A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Continuous manufacture of rubber-modified thermoplastic resin |
| JPS5884810A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS58168642A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6383110A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH01242610A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Ube Cycon Ltd | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
| US5189108A (en) * | 1989-12-27 | 1993-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified polymer rubber and process for preparing the same |
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