JPS5884810A - ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS5884810A JPS5884810A JP18343381A JP18343381A JPS5884810A JP S5884810 A JPS5884810 A JP S5884810A JP 18343381 A JP18343381 A JP 18343381A JP 18343381 A JP18343381 A JP 18343381A JP S5884810 A JPS5884810 A JP S5884810A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- rubber
- nonconjugated diene
- propylene
- conjugated diene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐候性、耐衝撃性及び成形外観に優・れ九ゴム
変性熱可朧性樹脂組成物に関する。
変性熱可朧性樹脂組成物に関する。
IKWしくけエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴム(EPDM)lゴム成分として含有し、芳香族
ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物などの共重合体
をマトリックス樹脂成分として含有するゴム変性熱可塑
性樹脂組成物(マトリックス樹脂成分の少なくと本一部
はゴム成分にグラフト結合している)の特に成形外観の
改良を目的とするものであるO IPDMにスチレンとアクリロニトリルなどをグラフト
共重合して得られるグラフト共重合体、またはそれにス
チレンとアクリロニトリルなどの共重合体を配合して得
られるゴム強化樹脂組成物(AE8樹脂)は耐候性、耐
衝撃性に優れ、成形材料として広い分野での利用が期待
され、その製造技術についても多くの方法が提案されて
いる◇ しかし従来技術による樹脂組成物は確かに耐候性、耐衝
撃性に優れるものの成形品を詳細に観察すると真珠様の
外観を呈するという欠点がある0%に射出成形時に金型
キャビティ内で樹脂の流れが合わされるウェルド部分で
の線状の真珠様色分れが激しいという外観不良現象を呈
する。このため耐候性に優れているに4拘らず、自動車
や電気製品の外装部分への使用が著しく制限されておシ
、この改良が強く要請されていた〇 本発明者は、この課題を解決するために種々検討した結
果、ムE8樹脂においてゴム成分のEPDMとして特定
の非共役ジエンを含有するEPDMi使用し、しかも樹
脂組成物中のマトリックス樹脂成分に特定の構造を付与
する事が有効である事を見出し、本発明に至った屯ので
ある0 本発明に従ってエチレン・プロピレン・非共役ジエン共
重合体ゴム、芳香族ビニル化合物成分およびシアン化ビ
ニル化合物成分を必須成分として含有する耐衝撃性樹脂
組成物において、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴムの非共役ジエンがアルクニルノルボルネン
であり、且つ樹脂組成物中のマトリックス樹脂成分の極
限粘度(メチルエチルケトン溶媒中、30℃で測定)が
0.33dV′g〜0.45 dV1!である事を特徴
とするゴム変性熱可塑性樹脂組成物が提供される0 すなわち本発明の目的を達成するには、非共役ジエンと
してアルクニルノルボルネンを用いたEPDM’iゴム
成分として使用し、しかも樹脂組成物中のマ) IJソ
ックス脂成分の極限粘度■(測定方法については後述す
る0)1に0.33−〜0.451の範囲とすることが
必要であシ、いずれの要件か欠けても本発明の目的は達
成出来ない。
合体ゴム(EPDM)lゴム成分として含有し、芳香族
ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物などの共重合体
をマトリックス樹脂成分として含有するゴム変性熱可塑
性樹脂組成物(マトリックス樹脂成分の少なくと本一部
はゴム成分にグラフト結合している)の特に成形外観の
改良を目的とするものであるO IPDMにスチレンとアクリロニトリルなどをグラフト
共重合して得られるグラフト共重合体、またはそれにス
チレンとアクリロニトリルなどの共重合体を配合して得
られるゴム強化樹脂組成物(AE8樹脂)は耐候性、耐
衝撃性に優れ、成形材料として広い分野での利用が期待
され、その製造技術についても多くの方法が提案されて
いる◇ しかし従来技術による樹脂組成物は確かに耐候性、耐衝
撃性に優れるものの成形品を詳細に観察すると真珠様の
外観を呈するという欠点がある0%に射出成形時に金型
キャビティ内で樹脂の流れが合わされるウェルド部分で
の線状の真珠様色分れが激しいという外観不良現象を呈
する。このため耐候性に優れているに4拘らず、自動車
や電気製品の外装部分への使用が著しく制限されておシ
、この改良が強く要請されていた〇 本発明者は、この課題を解決するために種々検討した結
果、ムE8樹脂においてゴム成分のEPDMとして特定
の非共役ジエンを含有するEPDMi使用し、しかも樹
脂組成物中のマトリックス樹脂成分に特定の構造を付与
する事が有効である事を見出し、本発明に至った屯ので
ある0 本発明に従ってエチレン・プロピレン・非共役ジエン共
重合体ゴム、芳香族ビニル化合物成分およびシアン化ビ
ニル化合物成分を必須成分として含有する耐衝撃性樹脂
組成物において、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴムの非共役ジエンがアルクニルノルボルネン
であり、且つ樹脂組成物中のマトリックス樹脂成分の極
限粘度(メチルエチルケトン溶媒中、30℃で測定)が
0.33dV′g〜0.45 dV1!である事を特徴
とするゴム変性熱可塑性樹脂組成物が提供される0 すなわち本発明の目的を達成するには、非共役ジエンと
してアルクニルノルボルネンを用いたEPDM’iゴム
成分として使用し、しかも樹脂組成物中のマ) IJソ
ックス脂成分の極限粘度■(測定方法については後述す
る0)1に0.33−〜0.451の範囲とすることが
必要であシ、いずれの要件か欠けても本発明の目的は達
成出来ない。
本発明によればAES樹脂の耐衝撃性、機械的強度など
を従来の水準に保ちながら、加工性及び外観に優れた樹
脂組成物が得られる。
を従来の水準に保ちながら、加工性及び外観に優れた樹
脂組成物が得られる。
以下本発明を更に詳しく説明する。
本発明に使用するEPDMは非共役ジエンとして5−メ
チレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノル
ボルネンなどのアルケニルノルボルネン類を用いること
が必須条件であるO これ以外のEPDM、例えばジシクロペンタジェンなど
の環状ジエン類、1,4−ヘキサジエンなどの脂肪族ジ
エン類などを非共役ジエンとして含むKPDMを用いた
のでは得られる樹脂組成物の耐衝撃性、外観が本発明の
樹脂組成物に比較して著しく劣るO EPDM中のアルケニルノルボルネンの量は、Wり素価
に換算して5〜40の範囲内で使用されるofた本発明
で用いるEPDMのムーニー粘度(MLs+a、100
℃)は、特に制限はないが、通常20〜100、好まし
くは25〜850−のが使用されるO 本発明の樹脂組成物を製造する方法は、特許請求の範囲
に記載した要件が満足され千いる@シ、任意の公知の重
合方法、を採用出来るO例えばKPDMの存在下に芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を含む単量体混
合物をクラフト重合させるクラフト重置法によっても、
あるいはこのようにして得られるグラフト共重合体に前
記の単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体の重合
体または共重合体を別個に製造してブレンドするいわゆ
るグラフトブレンド法によってもよい〇 芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メとしては
アクリロニトリル、メタクリレートリルなどが挙けられ
、それぞれ単独であるいは2種以上混合して用いること
が出来る〇更にこれらと共重合可能なメチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル類を組合わせて用いる
事も出来るが、特に好ましいものはスチレンと7クリロ
ニトリルであり、ILlに比で80:20〜60 :
40の範囲で使用する場合である。
チレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノル
ボルネンなどのアルケニルノルボルネン類を用いること
が必須条件であるO これ以外のEPDM、例えばジシクロペンタジェンなど
の環状ジエン類、1,4−ヘキサジエンなどの脂肪族ジ
エン類などを非共役ジエンとして含むKPDMを用いた
のでは得られる樹脂組成物の耐衝撃性、外観が本発明の
樹脂組成物に比較して著しく劣るO EPDM中のアルケニルノルボルネンの量は、Wり素価
に換算して5〜40の範囲内で使用されるofた本発明
で用いるEPDMのムーニー粘度(MLs+a、100
℃)は、特に制限はないが、通常20〜100、好まし
くは25〜850−のが使用されるO 本発明の樹脂組成物を製造する方法は、特許請求の範囲
に記載した要件が満足され千いる@シ、任意の公知の重
合方法、を採用出来るO例えばKPDMの存在下に芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を含む単量体混
合物をクラフト重合させるクラフト重置法によっても、
あるいはこのようにして得られるグラフト共重合体に前
記の単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体の重合
体または共重合体を別個に製造してブレンドするいわゆ
るグラフトブレンド法によってもよい〇 芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メとしては
アクリロニトリル、メタクリレートリルなどが挙けられ
、それぞれ単独であるいは2種以上混合して用いること
が出来る〇更にこれらと共重合可能なメチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル類を組合わせて用いる
事も出来るが、特に好ましいものはスチレンと7クリロ
ニトリルであり、ILlに比で80:20〜60 :
40の範囲で使用する場合である。
AES樹脂中のゴム成分含有量は目的に応じて任意に選
ぶことが出来るが、樹脂組成物の耐衝撃性を損なわない
ためには5〜45重量%、好ましくは10〜40重量%
の範囲である0本発明の効果を発現させるには樹脂組成
物中のマトリックス樹脂成分の極限粘度を0.3344
1〜0.45 dVI!、特に好ましくは0.35 $
0.43$の範囲とすることが重要である0 極限粘度が0.45d441を超えると外観改良の効果
は着しく低減し、o、aa4+未満では衝撃強度が大巾
に低下する0 ここでいうマトリックス樹脂成分の極限粘度は次の様圧
して求める〇 すなわち樹脂組成物中0.5Iをメチルエチルケトン(
MEK)50slに投入し、室温下で約5時間攪拌溶解
する@この後不溶解分を遠心分離し、傾斜により上澄液
を採取する0この上澄液のポリマー論度及びクッペロー
デ粘度針による30℃での粘度(流下時間)till定
する事によシ、極限粘度(〔η〕)は次式から求められ
る@ (Tt−’i’(1)/’l’o=(η〕・・C十に’
・〔マ〕1・C1〔η〕:極限粘度 (d+41) C:上澄液の謹直(―) To : MEK(7)流下時間 (SeOTl:上澄
液の流下時間(sec ) k’ : Huggingの定数=0.35本発明で規
定するマトリックス樹脂成分の極限粘度の範囲は、公知
の方法で樹脂組成物を製造する際に、それぞれの表法に
おける重合温度、重合開始剤の種類と量、連鎖移動剤の
種類と量などの操業条件を定める事によシ運成できる。
ぶことが出来るが、樹脂組成物の耐衝撃性を損なわない
ためには5〜45重量%、好ましくは10〜40重量%
の範囲である0本発明の効果を発現させるには樹脂組成
物中のマトリックス樹脂成分の極限粘度を0.3344
1〜0.45 dVI!、特に好ましくは0.35 $
0.43$の範囲とすることが重要である0 極限粘度が0.45d441を超えると外観改良の効果
は着しく低減し、o、aa4+未満では衝撃強度が大巾
に低下する0 ここでいうマトリックス樹脂成分の極限粘度は次の様圧
して求める〇 すなわち樹脂組成物中0.5Iをメチルエチルケトン(
MEK)50slに投入し、室温下で約5時間攪拌溶解
する@この後不溶解分を遠心分離し、傾斜により上澄液
を採取する0この上澄液のポリマー論度及びクッペロー
デ粘度針による30℃での粘度(流下時間)till定
する事によシ、極限粘度(〔η〕)は次式から求められ
る@ (Tt−’i’(1)/’l’o=(η〕・・C十に’
・〔マ〕1・C1〔η〕:極限粘度 (d+41) C:上澄液の謹直(―) To : MEK(7)流下時間 (SeOTl:上澄
液の流下時間(sec ) k’ : Huggingの定数=0.35本発明で規
定するマトリックス樹脂成分の極限粘度の範囲は、公知
の方法で樹脂組成物を製造する際に、それぞれの表法に
おける重合温度、重合開始剤の種類と量、連鎖移動剤の
種類と量などの操業条件を定める事によシ運成できる。
一般にはtert−ドデシルメルカプタンなどに代表さ
れる連鎖移動剤の添加量によって調整される。
れる連鎖移動剤の添加量によって調整される。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例−1
パドル型攪拌翼を備えた101ステンレス製反応器K
JSREP65X(日本イービーラノ東辛u鴎)
20 重量部スチレン 56
重量部アクリロニトリル 24 重量部
トルエン 100 重量部(こζ
でJSRIP65Xは非共役ジエン=エチリデンノルボ
ルネン、ヨウ#F29、ムー>[= 74 % )を仕
込み、50℃でゴムが完全に溶解するまで攪拌し、t@
rt−ドデシルメルカプタン0.4重量部、ベンゾイル
パーオキサイド0.4重量部、ジクミルパーオキサイド
0.2重量部を加えた後、80℃で5時間、更[120
℃に昇温して3時間、合計8時間重合を実施した0 常法によシ脱溶媒、乾燥後、2,2゛−メチレンビス−
(4−エチル−5−t+ert−7’チルフェノ−刈0
.2重量部を添加して40■押出機(200℃)を通し
てペレット化した後、5oz射出成形機(230℃)で
試験片を成形し物性を測定した結果を表−1に示すO 実施例2〜5、比較例1〜4 EPDMの種類および/ま九はtart−ドデシルメル
カプタンの使用量を表−1のように変更するり外は、実
施例−1と同様にして試験片を作成し、物性を#1足し
た。結釆會表−1に示す。
20 重量部スチレン 56
重量部アクリロニトリル 24 重量部
トルエン 100 重量部(こζ
でJSRIP65Xは非共役ジエン=エチリデンノルボ
ルネン、ヨウ#F29、ムー>[= 74 % )を仕
込み、50℃でゴムが完全に溶解するまで攪拌し、t@
rt−ドデシルメルカプタン0.4重量部、ベンゾイル
パーオキサイド0.4重量部、ジクミルパーオキサイド
0.2重量部を加えた後、80℃で5時間、更[120
℃に昇温して3時間、合計8時間重合を実施した0 常法によシ脱溶媒、乾燥後、2,2゛−メチレンビス−
(4−エチル−5−t+ert−7’チルフェノ−刈0
.2重量部を添加して40■押出機(200℃)を通し
てペレット化した後、5oz射出成形機(230℃)で
試験片を成形し物性を測定した結果を表−1に示すO 実施例2〜5、比較例1〜4 EPDMの種類および/ま九はtart−ドデシルメル
カプタンの使用量を表−1のように変更するり外は、実
施例−1と同様にして試験片を作成し、物性を#1足し
た。結釆會表−1に示す。
実施例−6
パドル型攪拌翼を備えた101ステンレス製反応器にJ
SREP65X 40 重量部スチレン
42 1iji部アクリロニトリル
18 重量部トルエン 200 重量部
を仕込み、50℃でゴムが完全に溶解するまで攪拌し、
tert−ドデシルメルカプタン0.3重量部とter
t−ブチルパーオキシベンゾエート0゜5重量部を加え
た後、100℃で10時間重合反応を実施した〇 常法により脱溶媒、乾燥後、2.2’−メチレンビス−
(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)0.
4重量部を添加して40an押出機(200℃)を通し
ペレット化する。
SREP65X 40 重量部スチレン
42 1iji部アクリロニトリル
18 重量部トルエン 200 重量部
を仕込み、50℃でゴムが完全に溶解するまで攪拌し、
tert−ドデシルメルカプタン0.3重量部とter
t−ブチルパーオキシベンゾエート0゜5重量部を加え
た後、100℃で10時間重合反応を実施した〇 常法により脱溶媒、乾燥後、2.2’−メチレンビス−
(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)0.
4重量部を添加して40an押出機(200℃)を通し
ペレット化する。
得られたグラフト共重合体とアクリロニトリルースチレ
ン共重合体樹脂(セビアンFD、ダイセル社製)を重量
比で50 : 50にブレンドし、40wa押出機(2
00℃)を通して再度ペレット化した後、5oz射出成
形機(230℃)で試験片を成形し物性を測定した0結
果を表−1K示す。
ン共重合体樹脂(セビアンFD、ダイセル社製)を重量
比で50 : 50にブレンドし、40wa押出機(2
00℃)を通して再度ペレット化した後、5oz射出成
形機(230℃)で試験片を成形し物性を測定した0結
果を表−1K示す。
表−1の註;
JSREP65X 二日本イーヒ°−ラバー社製EP
DMジ JSREP43 :日本イービーラバー社製gPD
MJSREP85X :日本イービーラバー社製EP
DMTDM :tert−)ヅシルメルカブ
タン流動性 :高化式7訃ヴスタ−200’C,
30K(iノズル10×2ム而における流出速度 アイl21馳暎:ASTM D−256−56(側面V
社四4、ノップイ寸) 光沢 :JIS z87410#p44ぎ(DEI
M*)外観の測定二次の基準により肉@判定した。
DMジ JSREP43 :日本イービーラバー社製gPD
MJSREP85X :日本イービーラバー社製EP
DMTDM :tert−)ヅシルメルカブ
タン流動性 :高化式7訃ヴスタ−200’C,
30K(iノズル10×2ム而における流出速度 アイl21馳暎:ASTM D−256−56(側面V
社四4、ノップイ寸) 光沢 :JIS z87410#p44ぎ(DEI
M*)外観の測定二次の基準により肉@判定した。
評点
1・・・ウェルド部分に真珠様線状色分れの外観不良が
全くない。
全くない。
2・・・上記現象が若干認められる、
3・・・上記現象が明らかに認められる。
表−1の実施例1〜6の結果から明らがな通シ、非共役
ジエンがエチリデンノルボルネンであるIPDMI用い
、マトリックス樹脂成分の極限粘度を本発明の範囲内と
することにより、成形外観が大巾に改良され、物性的に
もパ2ンスのとれていることが分るl、 これに対し比較例1.2に示した通シ、極限粘度が本発
明の範囲外では外観改良効果が見られないか、衝撃強度
が大巾に低下する。
ジエンがエチリデンノルボルネンであるIPDMI用い
、マトリックス樹脂成分の極限粘度を本発明の範囲内と
することにより、成形外観が大巾に改良され、物性的に
もパ2ンスのとれていることが分るl、 これに対し比較例1.2に示した通シ、極限粘度が本発
明の範囲外では外観改良効果が見られないか、衝撃強度
が大巾に低下する。
又比較例3,4に示した通シ、非共役“ジエンがアルケ
ニルノルボルネン類以外のジシクロペンタジェンである
EPDMを用いると、極限粘度が本発明の範囲内であっ
ても、外観改良効果は見られず、本発明の樹脂組成物の
性能には及ばない。
ニルノルボルネン類以外のジシクロペンタジェンである
EPDMを用いると、極限粘度が本発明の範囲内であっ
ても、外観改良効果は見られず、本発明の樹脂組成物の
性能には及ばない。
Claims (1)
- エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、芳
香族ビニル化合物成分及びシアン化ビニル化合物成分を
必須成分として含有する耐衝撃性樹脂組成物において、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体コムの非
共役ジエンがアルケニルノルボルネンであり1且つ樹脂
組成物中のマトリックス樹脂成分の極限粘度(メチルエ
チルケト/溶媒中、30 C”t’ll 定) カ0.
33 dllf 〜0.45 dft ”t’ある事を
特徴とするゴム変性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18343381A JPS5884810A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18343381A JPS5884810A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5884810A true JPS5884810A (ja) | 1983-05-21 |
Family
ID=16135685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18343381A Pending JPS5884810A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5884810A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS612714A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム強化樹脂 |
JPS612715A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性に優れるゴム強化樹脂 |
JPS6112711A (ja) * | 1984-05-18 | 1986-01-21 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
-
1981
- 1981-11-16 JP JP18343381A patent/JPS5884810A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6112711A (ja) * | 1984-05-18 | 1986-01-21 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
JPS612714A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム強化樹脂 |
JPS612715A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性に優れるゴム強化樹脂 |
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