JPS6094445A - 熱可塑性成形コンパウンド - Google Patents
熱可塑性成形コンパウンドInfo
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- JPS6094445A JPS6094445A JP59204192A JP20419284A JPS6094445A JP S6094445 A JPS6094445 A JP S6094445A JP 59204192 A JP59204192 A JP 59204192A JP 20419284 A JP20419284 A JP 20419284A JP S6094445 A JPS6094445 A JP S6094445A
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- ethylene
- rubber
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び
無水マレイン酸ＣＭＡ）よりなるゴム改質共重合体を基
礎とする熱可塑性成形コン・ξランドに関する。
無水マレイン酸ＣＭＡ）よりなるゴム改質共重合体を基
礎とする熱可塑性成形コン・ξランドに関する。
従来の技術
スチレン及び無水マレイン酸からの共重合体は、公知で
ある（ｓＭＡ）。該共重合体の製造は、・ぐフチ法で行
なうことができ、ならびに連続的方法によって行なうこ
ともできる。第一に市場で入手しうるＳＭＡ共重合体は
、５０００．２： Ｉ）も低い分子量を有する低分子量
生成物であった。
ある（ｓＭＡ）。該共重合体の製造は、・ぐフチ法で行
なうことができ、ならびに連続的方法によって行なうこ
ともできる。第一に市場で入手しうるＳＭＡ共重合体は
、５０００．２： Ｉ）も低い分子量を有する低分子量
生成物であった。
このグレードは、例えばフロアシャンプー、フｏ７７ツ
クス、エマルジョンペイント及ヒ分散剤に使用され、た
。
クス、エマルジョンペイント及ヒ分散剤に使用され、た
。
この低分子量生成物に加えて、高分子量ＳＭＡ共重合体
は、例えば自動車工業及び家庭用品で重要である。
は、例えば自動車工業及び家庭用品で重要である。
＼
スチレンとＭＡとの共重合の１つの結果として、ＳＭＡ
ハ、ポリスチレン及びスチレン−アクリロニトリル共重
合体よりも大きい加熱寸法安定度を有し、それは著しく
有利であることができる。しかし、高い軟化温度（約２
２０℃）のだめに、該共重合体を押出成形及び射出成形
によって処理することは、容易なことではない。更に、
耐衝撃性のような機械的性質は、不十分である。ＳＭＡ
それ自体は、著しく脆いが、ゴムを配合することによっ
て耐衝撃性にすることかできる；しかし、この方法は、
剛性の低下を包含既に提案された。最終的には、例えば
無水マレイン酸、スチレン及びアク１．１０ニトリルの
共重合体、スチレン及びアクリロニトリルからの共重合
体ならびにゴム上でグラフト化されたスチレン及びアク
リロニトリルからの混合物のグラフト共重合体よりなる
混合物が記載されている英国特許明細湛第１．３１．５
２１９号参照。英国特許明細書第１３１６３３０号には
、スチレン−７り！Ｊ Ｄ −＝−ト１，１ル共重合体
と、スチレン−無水マレイン酸共重合体との混合・物が
記載されている。
ハ、ポリスチレン及びスチレン−アクリロニトリル共重
合体よりも大きい加熱寸法安定度を有し、それは著しく
有利であることができる。しかし、高い軟化温度（約２
２０℃）のだめに、該共重合体を押出成形及び射出成形
によって処理することは、容易なことではない。更に、
耐衝撃性のような機械的性質は、不十分である。ＳＭＡ
それ自体は、著しく脆いが、ゴムを配合することによっ
て耐衝撃性にすることかできる；しかし、この方法は、
剛性の低下を包含既に提案された。最終的には、例えば
無水マレイン酸、スチレン及びアク１．１０ニトリルの
共重合体、スチレン及びアクリロニトリルからの共重合
体ならびにゴム上でグラフト化されたスチレン及びアク
リロニトリルからの混合物のグラフト共重合体よりなる
混合物が記載されている英国特許明細湛第１．３１．５
２１９号参照。英国特許明細書第１３１６３３０号には
、スチレン−７り！Ｊ Ｄ −＝−ト１，１ル共重合体
と、スチレン−無水マレイン酸共重合体との混合・物が
記載されている。
公開された西ドイツ国特許出願第３１４０５６５号の記
載から、モノビニル芳香族単量体６５〜９５（重量）係
及び不飽和ジカルボン酸無水物５〜３５（重量）％より
なる共重合体５０（重量）係〜９ｏ（重量）チならびに
共役ジエン、アルキルアクリレ−１−、モノビニル芳香
族化合物、ビニルエーテル又はエチレン、プロピレン及
び非共役ツエンの群からの単量体、さらに−ＯＨ，−８
Ｈ又は−ＮＨＲ基を有するエチル不飽和単量体から構成
されたゴム１０（重量）係〜５０（重量）係よシなる成
形コンノミランドは、公知である。
載から、モノビニル芳香族単量体６５〜９５（重量）係
及び不飽和ジカルボン酸無水物５〜３５（重量）％より
なる共重合体５０（重量）係〜９ｏ（重量）チならびに
共役ジエン、アルキルアクリレ−１−、モノビニル芳香
族化合物、ビニルエーテル又はエチレン、プロピレン及
び非共役ツエンの群からの単量体、さらに−ＯＨ，−８
Ｈ又は−ＮＨＲ基を有するエチル不飽和単量体から構成
されたゴム１０（重量）係〜５０（重量）係よシなる成
形コンノミランドは、公知である。
しかし、この西ドイツ国特許出願による成形コン・ξラ
ン１−は、低い１酎衝撃性を示す。
ン１−は、低い１酎衝撃性を示す。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、前記欠点を有しない、スチレン及び／
又はα−メチルスチレン及び無水マレイン酸のゴム改質
共重合体を基礎とする熱可塑性成形コンパウンドを得る
ことである。
又はα−メチルスチレン及び無水マレイン酸のゴム改質
共重合体を基礎とする熱可塑性成形コンパウンドを得る
ことである。
問題点を解決するだめの手段
本発明による成形コン・ξランドは−１それがＡ、１
スチレン及び／又はα−メチルスチレン５０〜９５（重
量）％ ２６ 無水マレイン酸 ５０〜５ （重量）係３、アク
リレート Ｏ〜２０（重量）チ４、アクリロニトリル
Ｏ〜２０（重量）チよシなる共重合体 ５０〜９５（重
量）チＢ、ヒドロキシル、アミド又はアミンを含有する
化合物でグラフト化することによって変性されたエチレ
ン−プロピレンゴム又ハエチレンープロピレンージエン
ゴム ５〜５ｏ（ｉｔ）％Ｃ，エチレンープロピレンゴ
ム又ハエチレンープロピレンージエンゴム ０〜３０（
Ｍ量）％よりなることを特徴とする。
スチレン及び／又はα−メチルスチレン５０〜９５（重
量）％ ２６ 無水マレイン酸 ５０〜５ （重量）係３、アク
リレート Ｏ〜２０（重量）チ４、アクリロニトリル
Ｏ〜２０（重量）チよシなる共重合体 ５０〜９５（重
量）チＢ、ヒドロキシル、アミド又はアミンを含有する
化合物でグラフト化することによって変性されたエチレ
ン−プロピレンゴム又ハエチレンープロピレンージエン
ゴム ５〜５ｏ（ｉｔ）％Ｃ，エチレンープロピレンゴ
ム又ハエチレンープロピレンージエンゴム ０〜３０（
Ｍ量）％よりなることを特徴とする。
この成形コン・ξランドには、例えば安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤、着色剤、顔料等のよう
な常用の添加剤を添加することができる。
剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤、着色剤、顔料等のよう
な常用の添加剤を添加することができる。
共重合体Ａは、スチレン６５〜９０（重り係及び無水マ
レイン酸１０〜３５（重量）係を含有するのが好ましい
。
レイン酸１０〜３５（重量）係を含有するのが好ましい
。
混合物は、共重合体Ａ６５〜９５（重量）％及び変性ゴ
ム８５〜３５（重４： ） ％を含有するのが好ましい
。
ム８５〜３５（重４： ） ％を含有するのが好ましい
。
意外なことに、このような成形コン・ぐランドは、良好
な耐紫外線性に加えて滑れた耐衝撃性、加熱寸法安定度
及び剛性をも有することが見い出された。
な耐紫外線性に加えて滑れた耐衝撃性、加熱寸法安定度
及び剛性をも有することが見い出された。
更に、大規模に生産することができかつ小さい変性後に
適用することができるエチレン−プロピレンゴム又ハエ
チレンープロピレンージエンゴムを使用することができ
る。
適用することができるエチレン−プロピレンゴム又ハエ
チレンープロピレンージエンゴムを使用することができ
る。
米国特許明細書４３３２２８５３号には、ヒドロキシル
化されたジエンゴム、低分子量を有するスチレン−無水
マレイン酸共重合体及び、Ｉ？ポリエポキシ化合物りな
る混合物が記載されている。本発明とは異なり、この混
合物は、ジエンゴム及びポリエポキシ化合物を有し、塗
料又は接着剤として使用される。本発明による混合物は
、非共役ジエンを有するＥＰ又はＥＰＴゴム、すなわち
主鎖中に殆んど不飽和を有しないか又は全く不飽和を有
しないゴムのために良好な耐紫外線性及び酸化安定度を
有する。
化されたジエンゴム、低分子量を有するスチレン−無水
マレイン酸共重合体及び、Ｉ？ポリエポキシ化合物りな
る混合物が記載されている。本発明とは異なり、この混
合物は、ジエンゴム及びポリエポキシ化合物を有し、塗
料又は接着剤として使用される。本発明による混合物は
、非共役ジエンを有するＥＰ又はＥＰＴゴム、すなわち
主鎖中に殆んど不飽和を有しないか又は全く不飽和を有
しないゴムのために良好な耐紫外線性及び酸化安定度を
有する。
スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び無水マレイ
ン酸を基礎とする共重合体は、スチレン及び又はα−メ
チルスチレン ５０〜９５（重量）係 無水マレイン酸 ５０〜５ （重量）％アクリレート
０〜２０（重量）チ アクリロニトリル ０〜２０（重量）係よりなり、好ま
しくは、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン６５〜９０（重
量）係 無水マレイン酸 １０〜３５（重量）係よりなる。
ン酸を基礎とする共重合体は、スチレン及び又はα−メ
チルスチレン ５０〜９５（重量）係 無水マレイン酸 ５０〜５ （重量）％アクリレート
０〜２０（重量）チ アクリロニトリル ０〜２０（重量）係よりなり、好ま
しくは、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン６５〜９０（重
量）係 無水マレイン酸 １０〜３５（重量）係よりなる。
本発明で使用される共重合体は、３００００〜５０００
００の重量平均分子量を有し、好ましくは、１００００
０〜４０００００ の重量平均分子量を有する。
００の重量平均分子量を有し、好ましくは、１００００
０〜４０００００ の重量平均分子量を有する。
重量平均分子量（ｌ匂）は、゛ジャーナル・オプ・アプ
ライド・ポリマー−サイエンス（Ｊｏｕｒ−ｎａｌ、
ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ ’） ’＼第２０巻、第１６１９頁〜第１６２６頁
（１，９７６年）、に記載された方法によって測定する
ことができる。テトラヒドロフラン中で２５．０℃での
極限粘度数を測定する場合には、重量平均分子量（−Ｍ
Ｗ）を１つの検量線によって測定する１つの方法が開発
された。５〜５０モル係のＭＡ百分率及び２×１０〜７
×１０のＭｗ範囲に対して、次の等式を適用することが
できる・η ＝３．９８．１０ 、Ｍｗｏ、５９６但し
、 η ＝極限粘度数 ＭＷ−重量平均分子量 スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び無水マレイ
ン酸の共重合体は、自体公知であり、刊行物に記載され
ている。一般に、この共重合体は、常法によって、例え
ば塊重合又は溶液重合で得られる。このスチレン及び無
水マレイン酸の共重合体は、例えば２つの単量体、スチ
レン及び無水マレイン酸を互いに過酸化ベンゾイルの存
在下で反応させることによって得ることができる。重合
速度は、溶剤、例えばアセトン、トルエン、キシレン、
ジオキサン又ハメチルエチルケトンを使用する場合に良
好に制御することができる。
ライド・ポリマー−サイエンス（Ｊｏｕｒ−ｎａｌ、
ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ ’） ’＼第２０巻、第１６１９頁〜第１６２６頁
（１，９７６年）、に記載された方法によって測定する
ことができる。テトラヒドロフラン中で２５．０℃での
極限粘度数を測定する場合には、重量平均分子量（−Ｍ
Ｗ）を１つの検量線によって測定する１つの方法が開発
された。５〜５０モル係のＭＡ百分率及び２×１０〜７
×１０のＭｗ範囲に対して、次の等式を適用することが
できる・η ＝３．９８．１０ 、Ｍｗｏ、５９６但し
、 η ＝極限粘度数 ＭＷ−重量平均分子量 スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び無水マレイ
ン酸の共重合体は、自体公知であり、刊行物に記載され
ている。一般に、この共重合体は、常法によって、例え
ば塊重合又は溶液重合で得られる。このスチレン及び無
水マレイン酸の共重合体は、例えば２つの単量体、スチ
レン及び無水マレイン酸を互いに過酸化ベンゾイルの存
在下で反応させることによって得ることができる。重合
速度は、溶剤、例えばアセトン、トルエン、キシレン、
ジオキサン又ハメチルエチルケトンを使用する場合に良
好に制御することができる。
５０：５０（モル）４ｆｉ合体ｉｄ、スチレン及び無水
マレイン酸を非連続的に共重合すること、例えばスチレ
ン及び無水マレイン酸を芳香族溶剤中で沈殿重合するこ
とによって得ることができる。殆んど無水マレイン酸を
有しない共重合体は、連続的共重合法で多量のスチレン
及び少量の無水マレインｉ俊の混合物を高い温度で強力
に１セ；拌しながら重合容器中に供紛し、同時に同情の
重合混合物を容器から除去する場合に得ることができる
（ Ａ、 Ｗ、 ）ｉａｎｓｏｎ及びＲ，Ｌ。
マレイン酸を非連続的に共重合すること、例えばスチレ
ン及び無水マレイン酸を芳香族溶剤中で沈殿重合するこ
とによって得ることができる。殆んど無水マレイン酸を
有しない共重合体は、連続的共重合法で多量のスチレン
及び少量の無水マレインｉ俊の混合物を高い温度で強力
に１セ；拌しながら重合容器中に供紛し、同時に同情の
重合混合物を容器から除去する場合に得ることができる
（ Ａ、 Ｗ、 ）ｉａｎｓｏｎ及びＲ，Ｌ。
Ｚ ｉｍｍ ｅ ｒ ｍａ ｎ Ｘ” Ｉ ｎ ｄ ｕ
Ｓ ｊ ｒ ｌ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ １ ｎ ｅ
ｅ ｒ １ｎ ｇ Ｃｈ ｅ ｍ ｌ −５ｔｒｙ ”
、第４９巻、第１８０３頁、１９５７年）。
Ｓ ｊ ｒ ｌ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ １ ｎ ｅ
ｅ ｒ １ｎ ｇ Ｃｈ ｅ ｍ ｌ −５ｔｒｙ ”
、第４９巻、第１８０３頁、１９５７年）。
三元共重合体としてスチレン−無水マレイン酸共重合体
は、アクリロニ］・リル０〜２ｏ（重量）％又は例えば
メチルメタクリレート又はエチルアクリレートのような
アクリレートを含有することができる。三元共重合体は
、アクＩＪ ロニトリル５（重量）係の最小量を含有す
るのが好ましい。
は、アクリロニ］・リル０〜２ｏ（重量）％又は例えば
メチルメタクリレート又はエチルアクリレートのような
アクリレートを含有することができる。三元共重合体は
、アクＩＪ ロニトリル５（重量）係の最小量を含有す
るのが好ましい。
ゴム状に十分に飽和された重合体としては、その主鎖中
に殆んど不飽和を有しないが又は全く不飽和を有しない
、すなわち１０００個の炭素原子当９２個よりも少ない
二重結合、好ましくは１．５個よりも少ない二重結合を
有するゴムを使用することができる。しかし、このゴム
は、側鎖中に不飽和を有することができ、その不飽和は
、例えば架橋に対して使用することができる。
に殆んど不飽和を有しないが又は全く不飽和を有しない
、すなわち１０００個の炭素原子当９２個よりも少ない
二重結合、好ましくは１．５個よりも少ない二重結合を
有するゴムを使用することができる。しかし、このゴム
は、側鎖中に不飽和を有することができ、その不飽和は
、例えば架橋に対して使用することができる。
本発明方法により使用するのに特に適当々ゴムは、エチ
レン−プロピレン共重合体（所謂ＥＰゴム）及び特に共
重合された他の多不飽和単量体を含有するエチレン−プ
ロピレン共重合体（所謂ＥＰＴゴム）又は該ゴムの２種
類又はそれ以上の混合物である。該多不飽和単量体の例
は、ヘキサジエン−１，４−、）シクロペンタジェン、
トリシクロペンタジェン、５−ビニルノルゼルネン−２
，５−エチリテンーノルゼルネン−２，５−メチレンー
ノルゼルネン−２，５−（２−フロベニル）ノルｉルネ
ンー２．５− （５−ヘキセニル）ノルゼルネン−２，
４，７，８，９−テトラ上１０インデン及びインプロピ
リデンテトラヒドロインデンを包含する。このゴムの製
造には、例えば公開されたオランダ国特許出願第６８０
６８９３号及び同第３００５８５号を参照。
レン−プロピレン共重合体（所謂ＥＰゴム）及び特に共
重合された他の多不飽和単量体を含有するエチレン−プ
ロピレン共重合体（所謂ＥＰＴゴム）又は該ゴムの２種
類又はそれ以上の混合物である。該多不飽和単量体の例
は、ヘキサジエン−１，４−、）シクロペンタジェン、
トリシクロペンタジェン、５−ビニルノルゼルネン−２
，５−エチリテンーノルゼルネン−２，５−メチレンー
ノルゼルネン−２，５−（２−フロベニル）ノルｉルネ
ンー２．５− （５−ヘキセニル）ノルゼルネン−２，
４，７，８，９−テトラ上１０インデン及びインプロピ
リデンテトラヒドロインデンを包含する。このゴムの製
造には、例えば公開されたオランダ国特許出願第６８０
６８９３号及び同第３００５８５号を参照。
使用されるゴムは、ヒドロキシル基、アミド基又はアミ
ン基で改質されているのが好ましい。
ン基で改質されているのが好ましい。
ヒドロキ・イル基は、ゴムをヒドロキシル官能性単量体
、例えば２−ヒ１５０キシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル−アクリレートならびに相当するメタ
クリレート、アルコール、例エバアリルアルコール及び
ビニルベンジルアルコールでグラフト化することによっ
てエチレン−プロピレン又ハエチレンープロピレンーノ
エンゴムに配合される。
、例えば２−ヒ１５０キシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル−アクリレートならびに相当するメタ
クリレート、アルコール、例エバアリルアルコール及び
ビニルベンジルアルコールでグラフト化することによっ
てエチレン−プロピレン又ハエチレンープロピレンーノ
エンゴムに配合される。
エチレンープロピレンージエンゴムハ、％に２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−ト（ＨＥＭＡ ）をＥＰＴゴム
の１０係−キシレン溶液中でグラフト化することによっ
てヒドロキシル基で改質される。このような方法によっ
て種々のＨＥＭＡ百分率を有するＥＰＴゴムは、ＨＥＭ
Ａ濃度を変えることによって得ることができるか又は種
々のグラフト化時間を使用することによって得ることが
できる。生じる生成物は、その後に例えば抽出によって
精製される。
キシエチルメタクリレ−ト（ＨＥＭＡ ）をＥＰＴゴム
の１０係−キシレン溶液中でグラフト化することによっ
てヒドロキシル基で改質される。このような方法によっ
て種々のＨＥＭＡ百分率を有するＥＰＴゴムは、ＨＥＭ
Ａ濃度を変えることによって得ることができるか又は種
々のグラフト化時間を使用することによって得ることが
できる。生じる生成物は、その後に例えば抽出によって
精製される。
ＥＰ又はＥＰＴゴム中のＯＨ基の数は、一般に００１（
重量）茅よりも多く、好ましくは、００５〜】０（重量
）ｔＩ）である（改質ＥＰ又はＥＰＴゴムに対して計算
された）。
重量）茅よりも多く、好ましくは、００５〜】０（重量
）ｔＩ）である（改質ＥＰ又はＥＰＴゴムに対して計算
された）。
ＥＰ又１ｄＥＰＴゴム中のアミン基の数は、一般に００
５〜１０（重量）係である。
５〜１０（重量）係である。
Ｅｐ又はＥＰＴゴム中のアミＰ基の数は、一般に００５
〜］、 Ｏ（重量）係である。
〜］、 Ｏ（重量）係である。
改質ＥＰ又はＥＰＴゴムは、例えば−軸スクリユー押出
機又は二軸スクリュー押出機、羽根車型ミキサー、パン
パＩＪ 、）キサ−１練りロール機等のような常用の混
合装置中でＳＭＡマドＩＪックスと混合させることがで
きる。
機又は二軸スクリュー押出機、羽根車型ミキサー、パン
パＩＪ 、）キサ−１練りロール機等のような常用の混
合装置中でＳＭＡマドＩＪックスと混合させることがで
きる。
混合物には、エチレン−プロピレン又はエチレン−プロ
ピレン−ジエンゴムＯ〜３ＯＣ重量）係を添加すること
ができる。
ピレン−ジエンゴムＯ〜３ＯＣ重量）係を添加すること
ができる。
反応促進剤は、反応の間に添加することができる。混合
・物には、全混合物に対して計算されだ、反応促進剤０
．０１〜１０（’重量）ｑｂを添加するのが好ましい。
・物には、全混合物に対して計算されだ、反応促進剤０
．０１〜１０（’重量）ｑｂを添加するのが好ましい。
この種の促進剤の例は、ジブチル錫マレエート、テトラ
ブトキンチタン、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及び／又はステアリ
ン酸アルミニウムである。
ブトキンチタン、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及び／又はステアリ
ン酸アルミニウムである。
成分は、有利に１．６０℃〜２９０℃の温度で混合され
る。
る。
この成形コン・ξランドは、多数の用途に対して好適で
ある。従って、多くの目的物は、例えば管、壜、家具、
自動車のダツシュボード、電子機器及び家庭用機器のケ
ー７ング及びハウジング、靴のヒール、キャラパン、ス
キー及びサーフセ−１すのような用途から製造すること
ができる。
ある。従って、多くの目的物は、例えば管、壜、家具、
自動車のダツシュボード、電子機器及び家庭用機器のケ
ー７ング及びハウジング、靴のヒール、キャラパン、ス
キー及びサーフセ−１すのような用途から製造すること
ができる。
本発明は、前記のような成形コンパウンドから全部又は
一部製造された目的物にも関連する。
一部製造された目的物にも関連する。
実施例
更に、本発明を次の実施例及び比較試験を用いてこれら
に限定されることなしに詳説する。
に限定されることなしに詳説する。
例１〜例４ならびに比較例ａ及び比較例ｂｇ Ｊ抵抗１
： １．２を有する２つのロール（直径８０晒及び幅
２００ｒＭｌ）よりなる練シロール機に次のものを供給
した ＳＭＡ （ＭＡ含量１４（重量）係及びＭＷ２５０００
０）４５重量部、 ＯＨ−変性ＥＰＴ １５重量部、 反応促進剤としてのジブチル錫マレエート０２重量部、 安定剤としてのオクタデシル−５−（３，５−ジー第三
フチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０
．２５重量部。
： １．２を有する２つのロール（直径８０晒及び幅
２００ｒＭｌ）よりなる練シロール機に次のものを供給
した ＳＭＡ （ＭＡ含量１４（重量）係及びＭＷ２５０００
０）４５重量部、 ＯＨ−変性ＥＰＴ １５重量部、 反応促進剤としてのジブチル錫マレエート０２重量部、 安定剤としてのオクタデシル−５−（３，５−ジー第三
フチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０
．２５重量部。
その後に、これらの成分を温度１８０℃及び速度３５
ｒｐｍで２０分間混合した。
ｒｐｍで２０分間混合した。
こうして得られた成形コン・ξランドから、−ＡＳＴＭ
−Ｄ −２５６による耐衝撃１生、−ＡＳＴＭ −Ｄ
−７９０による剛性、−ＡＳＴＭ −Ｄ −６４８に
よる（アニールしてない場合の）ＨＤＴ を測定した。
−Ｄ −２５６による耐衝撃１生、−ＡＳＴＭ −Ｄ
−７９０による剛性、−ＡＳＴＭ −Ｄ −６４８に
よる（アニールしてない場合の）ＨＤＴ を測定した。
ＥＰＴゴムを、２−ヒＦロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ ）をＥＰＴゴムの１０％のキシレン溶液中で
グラフト化することによってヒドロキシル基で変性した
。
ＨＥＭＡ ）をＥＰＴゴムの１０％のキシレン溶液中で
グラフト化することによってヒドロキシル基で変性した
。
これらの実施例は、成形コン・ξランドの性質に対して
ゴムの種々のＨＥ Ｍ へ百分率の影響を説明する（第
１表参照）。
ゴムの種々のＨＥ Ｍ へ百分率の影響を説明する（第
１表参照）。
ａ ６０ ０．４ ３６５０ １１６
ｂ ４５ １５ − １．２ １７００ １０８１ ４
５ １５ ０２９ ２．２ ３ １６００ ３０８２
４５ １５ ０．６０ ４．６ １８ １．５００ １
０８３ ４５ １５ ０．８５ ６．５ ２０ １．９
４０ １０８４ ４５ １．５ ０，８７ ６．７ ２
２ １９５０ １．０８＊６Ｈ−ＥＰＴの量に対して計
算されたこれらの例は、本発明による成形コン・ξラン
ドが良好な耐衝撃性を良好な剛性及び加熱寸法安定度と
結び付けることを示す。
５ １５ ０２９ ２．２ ３ １６００ ３０８２
４５ １５ ０．６０ ４．６ １８ １．５００ １
０８３ ４５ １５ ０．８５ ６．５ ２０ １．９
４０ １０８４ ４５ １．５ ０，８７ ６．７ ２
２ １９５０ １．０８＊６Ｈ−ＥＰＴの量に対して計
算されたこれらの例は、本発明による成形コン・ξラン
ドが良好な耐衝撃性を良好な剛性及び加熱寸法安定度と
結び付けることを示す。
例５〜例７
例１〜例４と同様に実現される次の例の場合には、ＳＭ
Ａ及びＯＨ−変性ＥＰＴの量を変えた。
Ａ及びＯＨ−変性ＥＰＴの量を変えた。
ＳＭＡは、例１〜例４の場合と同じものである。
しかし、ＥＰＴゴムは、アリルアルコール２係（ＡＡ
）をＥＰＴゴム上でグラフト化することによってＯＨ基
で変性した（第２表参照）。
）をＥＰＴゴム上でグラフト化することによってＯＨ基
で変性した（第２表参照）。
例 ８
５ＭＡ４５重量部（ＭＡ含量２０（重量）係及びＭｗ１
５００００）をＯＨ−変性ＥＰＴゴム１５重量部と混合
した。ＥＰＴゴムを、アリルアルコール２係をＥＰＴゴ
ム上でグラフト化することによってＯＨ基で変性した。
５００００）をＯＨ−変性ＥＰＴゴム１５重量部と混合
した。ＥＰＴゴムを、アリルアルコール２係をＥＰＴゴ
ム上でグラフト化することによってＯＨ基で変性した。
他の添加剤は、例１〜例４の場合と同様であった。
第２表
例 ＳＭＡ ０Ｈ−ＥＰＴ ＯＨＡＡ 耐ｆＦＩ撃性剛
性 ＨＤＴａ ６０ ０．４３６５０１１６
性 ＨＤＴａ ６０ ０．４３６５０１１６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び無水
マレイン酸よりなるゴム改質共重合体を基礎とする熱可
塑性成形コンノミランドにおいて、該成形コンパウンド
が Ａ、１ スチレン及び／又はα−メチルスチレン５０〜
９５（重量）係 ２無水マレイン酸 ５０〜５ （重量）係３、アクリレ
ート ０〜２０（重量）係４、アクリロニトリル Ｏ〜
２０（重量）係よシなる共重合体 ５０〜９５（重量）
ｔＩ）Ｂ、 ヒドロキシル、アミド又はアミンを含有す
る化合物でグラフト化することによって変性されたエチ
レン−プロピレンゴム又はエチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム ５〜５０（重量）係 Ｃ，エチレン−フロピレンゴム又ハエチレンーフロピレ
ンージエンゴムＯ〜３０（重量”ｉ係の混合物よりなる
ことを特徴とする、熱可塑性成形コン・ξランド。 ２ 共重合体Ａがスチレン６５〜９０（重ｔ）チ及び無
水マレイン酸１０〜３５（重量）％を特徴する特許請求
の範囲第１項記載の成形コンノミランド。 ３ 成形コンノミランドが共重合体Ａ６５〜９５（重量
）％及び変性ゴムＢ５〜３５（重量）係を特徴する特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載の成形コン・ξウン
Ｆ０ ４ 共重合体Ａが３００００〜５０００００の重量平均
分子吐を有する、特許請求の範囲第１項から第３項寸で
のいずれか１項に記載の成形コンノミランド。 ５、 共重合体Ａが１０００００〜４ｏｏｏｏｏの重量
平均分子量ケ有する、特許請求の範囲第１項から第４項
までのいずれか１項に記載の成形コンノミランド。 ６、ｉ姓エチレン−プロピレンゴム又ハエチレンープロ
ピレンージェンゴムがヒドロキシル基を有する、特許請
求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の
成形コンノミランド。 ７ 変性エチレン−プロピレンゴム又ハエチレンープロ
ピレンージェンゴムがアミン基を有する、特許請求の範
囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の成形コ
ン・ξランド。 ８ 変性エチレン−プロピレンゴム又はエチレン−プロ
ピレン−ジエンゴムがアミド基を有する、特許請求の範
囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の成形コ
ンノミランド。 ９ 変性エチレン−プロピレンゴム又ハエチレンープロ
ピレンージェンゴムがヒドロキシル基０．０５（重量）
％〜１ｏ（重量）係を特徴する特許請求の範囲第１項か
ら第８項までのいずれか〕項に記載の成形コンノミラン
Ｆ０１０、混合物が全部の混合物に対して計算された反
応促進剤０．０１（重量）係〜１０（重量）係を使用し
て製造されている、特許請求の範囲第１項から第９項ま
でのいずれが１項に記載の成形コン／８ウンド。 １１ 該反応促進剤がジブチル錫マレエート、テトラブ
トキシチタン、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン
酸アルミニウムである、特許請求の範囲第１０項記載の
成形コンノミランド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8303378 | 1983-10-01 | ||
| NL8303378A NL8303378A (nl) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | Thermoplastische vormmassa. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6094445A true JPS6094445A (ja) | 1985-05-27 |
Family
ID=19842484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59204192A Pending JPS6094445A (ja) | 1983-10-01 | 1984-10-01 | 熱可塑性成形コンパウンド |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4742116A (ja) |
| EP (1) | EP0140423B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6094445A (ja) |
| AT (1) | ATE54463T1 (ja) |
| DE (1) | DE3482682D1 (ja) |
| DK (1) | DK167818B1 (ja) |
| FI (1) | FI843830L (ja) |
| NL (1) | NL8303378A (ja) |
| NO (1) | NO169550C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61163952A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Showa Denko Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| US6123605A (en) * | 1997-02-20 | 2000-09-26 | Koyo Machine Industries Company Ltd. | Dressing device for centerless grinding machine and dressing method for centerless grinding machine |
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| DE3926275A1 (de) * | 1989-08-09 | 1991-02-14 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung |
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- 1984-09-27 DE DE8484201381T patent/DE3482682D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-28 DK DK466584A patent/DK167818B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 FI FI843830A patent/FI843830L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-09-28 NO NO843930A patent/NO169550C/no unknown
- 1984-10-01 JP JP59204192A patent/JPS6094445A/ja active Pending
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| FI843830L (fi) | 1985-04-02 |
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| DE3482682D1 (de) | 1990-08-16 |
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