FI78923C - Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78923C FI78923C FI843829A FI843829A FI78923C FI 78923 C FI78923 C FI 78923C FI 843829 A FI843829 A FI 843829A FI 843829 A FI843829 A FI 843829A FI 78923 C FI78923 C FI 78923C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- process according
- copolymer
- styrene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
1 78923
Menetelmä iskunkestävän Jeestomuoviaen valueekoitteen valmis-tamieekei Tämä keksintö koskee menetelmää iskunkestävän kestomuovisen valueekoitteen valmistamiseksi sekoittamalla keskenään 50-95 paino-X kopolymeeria, joka sisältää: 1. 50-95 paino-X styreeniä ja/tai alfa-metyylistyreeniä 2. 50-5 paino-X maleiinihappoanhydridiä 3. 0-20 paino-X akrylaattia 4· 0-20 paino-X akryy1initrii1iä ja 5-50 paino-X hydroksyyliryhmillä modifioitua kumia.
Styreenistä ja maleiinihappoanhydridistä saadut kopolymeerit ovat tunnettuja <SMA>. Näiden kopolymeerien valmistus voidaan suorittaa panoksittaan samoin kuin jatkuvilla prosesseilla. Ensimmäiset kaupallisesti saatavat SMA-kopolymeerit olivat pienimolekyylisiä tuotteita, joiden molekyylipainot olivat alle 5000. Näitä laatuja käytettiin esimerkiksi lattianpesuai-neissa, lattiavahoiesa, emulsiomaaleissa ja dispergointiai-neissa.
Näiden pienimolekyylisten tuotteiden lisäksi suurimolekyyli-set SMA-kopolymeerit ovat tärkeitä esimerkiksi autoteollisuudessa ja kotitaloustavaroissa.
Tuloksena styreenin kopolymeroinnista MA:n kanssa SMA:lla on suurempi dimensiostabiilisuus lämmössä kuin polystyreeneillä ja styreeni-akryylinitriilikopolymeereilla, mikä voi olla hyvin hyödyllistä. Johtuen näiden kopolymeerien korkeasta peh- o menemislämpötilasta (n. 220 C) ei kuitenkaan ole helppoa työstää niitä suulakepuristamalla ja ruiskuvalulla.
Sitä paitsi mekaaniset ominaisuudet, kuten iskunkestävyys ja jäykkyys ovat riittämättömät. SMA sellaisenaan on hyvin hau 2 78923 rasta, mutta liittämällä siihen kumia, se voidaan tehdä iskun-kestäväkei; tähän menetelmään liittyy kuitenkin jäykkyyden väheneminen.
Sanottujen ongelmien ratkaisemiseksi on jo ehdotettu lukuisia ratkaisuja. Tässä mielessä katso esimerkiksi GB-patentti 1 315 219, jossa kuvataan seoksia, jotka koostuvat maleiini-happoanhydridin, styreenin ja akryylinitriilin kopolymeeris-ta, styreenin ja akryylinitriilin kopolymeerista, ja kumiin oksastetun styreenin ja akryylinitriilin seoksen oksaskopoly-meerieta. GB-patentissa 1 316 330 kuvataan styreeni-akryyli-nitriilikopolymeerin ja styreeni-maleiinihappoanhydridikopoly-meerin seos.
US-patentissa 3 322 853 kuvataan seos, joka koostuu hydroksy-loidusta dieenikumista, styreeni-maleiinihappoanhydridikopo-lymeerista, jolla on alhainen molekyylipaino, ja polyepoksi-dista. Tämä seos sisältää dieenikumeja ja polyepoksideja ja sitä käytetään päällysteenä tai liimana. Tämän seoksen UV-kestoisuus ja hapetusstabiilisuus eivät ole aivan tyydyttäviä.
DE-patenttihakemuksesta 31 40 565 tunnetaan valusekoite, jossa on 50-90 % (paino) kopolymeeria, joka koostuu 65-95 *:sta (paino) monovinyyliaromaattista monomeeria ja 5-35 X:sta (paino) tyydyttämätöntä dikarbokeyylihappoanhydridiä ja 10-50 X:sta (paino) kumia, joka koostuu monomeerista, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat konjugoidut dieenit, alkyy-liakrylaatit, monovinyyliaromaatit, vinyylieetterit tai eteeni, propeeni ja konjugoimaton dieeni ja edelleen etyyli-tyydyttämätön monomeeri, jossa on -OH-, -SH- tai NHR-ryhmä.
Tämän DE-patenttihakemuksen mukainen valusekoite osoittaa kuitenkin alhaista iskunkestävyyttä.
Keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä iskunkestä-vän kestomuovisen valusekoitteen valmistamiseksi, joka perus 3 78923 tuu styreenin ja/tai alfa-metyylietyreenin ja maleiinihappo-anhydridin kopolymeeriin, jolla ei ole sanottuja haittoja.
Tämän keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että kopolymeeri ja modifioitu kumi sekoitetaan yhteen 0,01-10 paino-osan reaktiokiihdytinmäärän läsnäollessa laskettuna 100 paino-osasta kopolymeeria ja modifioitua kumia, joka reaktio- kiihdytin on orgaaninen metal1iyhdiste, lämpötilassa välillä o 160-290 C, jolloin läsnä on 0-30 paino-% modi fioimatonta kumia .
Tähän seokseen voidaan lisätä tavalliset lisäaineet, kuten stabilisaattorit, antioksidantit, antistaattiset lisäaineet, voiteluaineet, täyteaineet, väriaineet, pigmentit jne.
Yllättäen on havaittu, että tällainen prosessi johtaa valuse-koitteeseen, joka osoittaa erinomaista iskunkeetävyyttä ja jäykkyyttä.
Kuten sanottu, käytetty reaktiokiihdytin on orgaaninen metal-liyhdiste. On edullista käyttää orgaanista metalliyhdistettä, jolla on hyvä jakautuvuus sulaan polymeeriin, kuten ryhmien I I , I I I ja IV metallien orgaanisia metalliyhdisteitä.
Esimerkkejä sopivista reaktiokiihdyttimistä ovat ryhmien II ja III metallien ja 10-20 hiiliatomia sisältävien tyydytettyjen tai tyydyttämättömien rasvahappojen suolat, kuten magnesium-stearaatti, kalsiumstearaatti, sinkkistearaatti, alumiinistea-raatti, kadmiumstearaatti ja/tai bariumstearaatti. Muita sopivia reaktiokiihdyttimiä ovat ryhmän IV metallien ja happea sisältävien orgaanisten yhdisteiden orgaaniset metalliyhdis-teet, kuten dibutyylitrimaleidi ja/tai tetrabutoksititaani.
Käyttökelpoisia ovat myös karboksyyliryhmiä sisältävät polymeerit, joissa karboksyyliryhmät on osittain tai kokonaan neutraloitu ryhmien II ja III metallien ioneilla, kuten eteenin ja 4 78923 esimerkiksi sinkillä osittain tai kokonaan neutraloidun akryy-lihapon kopolymeerit.
Styreeniin ja/tai a-metyylistyreeniin ja maleiinihappoanhyd-ridiin perustuva kopolymeeri sisältää: 50-95 % (paino-) styreeniä ja/tai a-metyylistyreeniä 50-5 % (paino-) maleiinihappoanhydridiä 0-20 % (paino-) akrylaattia 0-20 % (paino-) akryylinitriiliä ja edullisesti 65-90 % (paino) styreeniä ja/tai a-metyylistyreeniä 10-35 % (paino-) maleiinihappoanhydridiä.
Tässä keksinnössä käytettyjen kopolymeerien painokeskimääräi-nen molekyylipaino on välillä 30 000 - 500 000 ja edullisesti välillä 100 000 - 400 000.
Painokeskimääräinen molekyylipaino voidaan määrittää menetelmällä, joka on esitetty julkaisussa Journal of Applied Polymer Science, Voi. 20, 1619-1626 (1976). Määrittämällä ominaisvis-kositeetti 25,0°C:ssa tetrahydrofuraanissa on kehitetty menetelmä painokeskimääräisen molekyylipainon (= M ) määrittämi- seksi yhdellä kalibrointikäyrällä. 5-50 mol-%:n maleiini- 4 6 happoanhydridimäärillä ja Mw-alueella 2 x 10 - 7 x 10 seu- raavaa yhtälöä voidaan soveltaa: (η) = 3,98 · 10"4 · M 0,596 w * jossa η = ominaisviskositeetti
Mw = painokeskimääräinen molekyylipaino
Styreenin ja/tai α-metyylistyreenin ja maleiinihappoanhydri-din kopolymeerit ovat vanhastaan tunnettuja ja niitä on kuvattu kirjallisuudessa. Yleensä niitä valmistetaan menetelmien mukaisesti, jotka ovat tavallisia esimerkiksi massapolymeroin-nissa tai liuospolymeroinnissa. Nämä styreenin ja maleiini- li 5 78923 happoanhydridin kopolymeerit voidaan saada esimerkiksi antamalla näiden kahden monomeerin, styreenin ja maleiinihappoanhyd-ridin reagoida toistensa kanssa bentsoyyliperoksidin läsnäollessa. Polymerointinopeutta voidaan paremmin säätää, kun käytetään liuotinta, esimerkiksi asetonia, tolueenia, ksyleeniä, dioksaania tai metyylietyyliketonia.
Moolisuhteessa 50:50 oleva kopolymeeri saadaan esimerkiksi styreenin ja maleiinihappoanhydridin epäjatkuvalla kopolymeroin-nilla, esimerkiksi styreenin ja maleiinihappoanhydridin saostus-polymeroinnilla aromaattisissa liuottimissa. Kopolymeereja, joissa on vähemmän maleiinihappoanhydridiä, voidaan saada, jos jatkuvassa kopolymerointiprosessissa seosta, jossa on paljon styreeniä ja vähän maleiinihappoanhydridiä, syötetään polymerointiastiaan, jota sekoitetaan korkeassa lämpötilassa ja samanaikaisesti sama määrä polymerointiseosta poistetaan astiasta (A.W. Hanson ja R.L. Zimmermann, Industrial Engineering Chemistry 49, sivu 1803, 1957).
Terpolymeerina styreeni-maleiinihappoanhydridikopolymeeri voi sisältää 0-20 % (paino-) akryylinitriiliä tai akrylaattia, kuten metyylimetakrylaattia tai etyyliakrylaattia. Terpoly-meeri sisältää edullisesti vähintään 5 % (paino-) akryylinitriiliä.
Periaatteessa kaikkia hydroksyyliryhmillä modifioituja kumeja voidaan käyttää. Kumimaisina, pääosin tyydytettyinä polymeereinä voidaan käyttää edullisesti kumeja, joiden pääketjuissa on vähän tai ei lainkaan tyydyttämättömyyttä, ts. joissa on vähemmän kuin 2 ja edullisesti vähemmän kuin 1,5 kaksoissidos-ta 1000 hiiliatomia kohti. Kumeissa voi kuitenkin olla tyydyt-tämättömyyttä sivuketjuissa, jota tyydyt.tämättömyyttä voidaan käyttää esimerkiksi silloitukseen.
Kumeja, jotka sopivat käytettäväksi tämän keksinnön prosessin mukaisesti, ovat eteeni-propeenikopolymeerit (ns. EP-kumit) 6 78923 ja eteeni-propeenikopolymeerit, joihin on kopolymeroitu myös muita monityydyttämättömiä monomeereja (nk. EPT-kumit) tai kahden tai useamman tällaisen kumin seokset. Esimerkkejä näistä monityydyttämättömistä monomeereista ovat heksadieeni-1,4-disyklopentadieeni, trisyklopentadieeni, 5-vinyylinorborneeni-2, 5-etylideeni-norborneeni-2, 5-metyleeninorborneeni-2, 5— <2 — propenyyli)norborneeni-2, 5-(5-heksenyyli)norborneeni-2, 4,7,8,9-tetrahydroindeeni ja isopropylideenitetrahydroindeeni. Näiden kumien valmistuksen suhteen ks. esimerkiksi NL-patentti-hakemukset 6806893 ja 300585, jotka on asetettu julkisesti tarkastettaviksi.
Muita kumeja, joita voidaan käyttää, ovat polyakrylaatti, poly-buteeni, polyetyleenivinyyliasetaatti ja polybutadieeni ja ja niiden seokset.
Käytettyjä kumeja on modifioitu hydroksyyliryhmillä.
Hydroksyyliryhmät voidaan liittää kumeihin useilla eri menetelmillä. Eräs menetelmä on oksastaa kumi hydroksyylifunktio-naalisella monomeerilla, kuten 2-hydroksietyyliakrylaatilla, 2-hydroksipropyyliakrylaatilla ja vastaavilla metakrylaateilla tai alkoholeilla, kuten allyylialkoholilla ja vinyylibentsyyli-alkoholilla.
Hydroksyyliryhmät voidaan myös liittää kumeihin kopolymeroi-malla sopivia monomeereja tai polymeerin kemiallisella modifioinnilla. Funktionaalisten ryhmien liittäminen kopolymeroin-nilla voidaan suorittaa emulsiottomassa radikaalipolymerointi-systeemissä, kun taas funktionaalisten ryhmien liittäminen kemiallisella modifioinnilla voidaan suorittaa polymeereillä, jotka on valmistettu emulsiottomalla radikaalipolymeroinnilla. Sopivia kopolymeroituvia monomeereja ovat hydroksietyylimeta-krylaatti, hydroksietyyliakrylaatti, hydroksipropyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, hydroksipropyylikrot.onaatti, di (2-hydroksi-etyyli)maleaat.ti, di (2-hydroksietyyli) fumaraatti, N-etanoli-akryyliamidi, hydroksietyylivinyylieetteri ja dietyleeniglykoli- 7 78923 monovinyylieetteri. Sopiva kemiallinen modifiointi voi käsittää osittaisen epoksoinnin, jota seuraa hiili-hiili-kaksois-sidosten vähentäminen polymeerissä, joka sisältää tyydyttämättö-myyttä, käsittely alkalimetallialkyyliyhdisteellä, kuten butyyli-litiumilla, jota seuraa hydrolyysi, ja polymeerimolekyylissä olevien halogeeniryhmien hydrolyysi.
Muita mahdollisuuksia ovat karboksyylifunktionaalisen polymeerin, kuten eteeni-propeeniakrylaattiterpolymeerin esteröin-nit diolilla ja EPT:n hapetus 1,2-dioliksi.
OH-ryhmien lukumäärä kumissa on yleensä yli 0,01 % ja edullisesti 0,05-10 % (paino-).
Reaktiokiihdytin sekoitetaan yhdessä hydroksyyliryhmillä modifioidun kumin ja SMA:n kanssa tavallisessa sekoituslaitteessa, kuten telavalssilla, yksi- tai kaksiruuviekstruuderilla, siipi-sekoittimella, Banbury-sekoittimella jne.
Reaktiokiihdytin voidaan myös lisätä reaktion aikana. Komponentit sekoitetaan lämpötiloissa välillä 160-290°C.
Valusekoite on sopiva moniin sovellutuksiin. Niinpä siitä voidaan valmistaa monia esineitä, kuten esimerkiksi putkia, pulloja, huonekaluja, autojen kojelautoja, elektronisten ja kotitalouskojeiden runkoja ja koteloita, kengänkorkoja, asuntovaunuja, suksia ja lainelautoja.
Keksintöä selvitetään edelleen seuraavien esimerkkien ja vertailukokeiden avulla rajoittumatta niihin.
Esimerkit 1-9 ja vertailuesimerkki a
Telavalssiin, joka koostui kahdesta telasta, halkaisija 80 mm ja leveys 200 mm ja kitka 1:1,2, syötettiin - 45 paino-osaa SMA:a (MA-pitoisuus 14 paino-% ja Mw 250 000) - 15 paino-osaa OH-modifioitua EPT:a - 0,25 paino-osaa oktadekyyli-3-(3,5-di-tert.-butyyli-4-hydroksifenyyli)propionaattia stabilisaattoriksi.
8 78923 Tähän seokseen lisättiin tietty määrä reaktiokiihdytintä.
Komponentteja sekoitettiin sen jälkeen 20 minuuttia 180-200°C:n lämpötilassa ja 35 kierr./min nopeudella.
EPT-kumi on modifioitu hydroksyyliryhmillä oksastamalla siihen allyylialkoholia EPT-kumin 10 %:sessa ksyleeniliuoksessa.
Nämä esimerkit kuvaavat erilaisten reaktiokiihdyttimien ja niiden määrien vaikutusta eri lämpötiloissa polymeeriseoksen ominaisuuksiin.
Saaduista valusekoitteista määritettiin: - iskunkestoisuus normin ASTM-D-256 mukaan - jäykkyys normin ASTM-D-790 mukaan - HDT lämpökäsittelemättömän normin ASTM-D-648 mukaan
Esi- SMA OH-EPT Reaktiokiih- Reaktio- Iskunkes- Jäykkyys HDT merkki paino- paino- dytin lämpö- toisuus , 2 oc osaa osaa paino-osaa tila,°C kJ/m^ ' a 45 15 - 200 2 1700 108 1 45 15 0,6 magnesium- 200 18 1500 108 stearaattia 2 45 15 0,6 magnesium- 180 22 1500 108 stearaattia 3 45 15 0,2 dibutyyli- 180 22 1480 108 tinamaleaattia 4 45 15 0,6 sinkki- 180 20 1500 108 stearaattia 5 45 15 0,6 alunini- 180 17 1490 108 stearaattia 6 45 15 0,4 kalsiun- 180 19 1500 108 stearaattia 7 45 15 0,6 barium- 180 22 1500 108 stearaattia 8 45 15 0,6 tetrabutok- 180 21 1520 108 sititaania 9 45 15 1,2 eteenin ja 180 9 1760 108 akryylihapon kopolymeer ia, neutraloitu sinkillä I!
Claims (10)
- 9 78923
- 1. Menetelmä iekunkestävän kestomuovieen valueekoitteen valmietamieekei sekoittamalla keskenään 50-95 paino-X kopoly-meeria, joka sisältää: 1. 50-95 paino-X styreeniä ja/tai alfa-metyylistyreeniä 2. 50-5 paino-X maleiinihappoanhydridiä 3. 0-20 paino-X akrylaattia 4. 0-20 paino-X akryylinitriiliä ja 5-50 paino-X hydroksyyliryhmillä modifioitua kumia, tunnettu siitä, että kopolymeeri ja modifioitu kumi sekoitetaan yhteen 0,01-10 paino-osan reaktiokiihdytinmäärän läsnäollessa laskettuna 100 paino-osasta kopolymeeria ja modifioitua kumia, joka reaktiokiihdytin on orgaaninen metalliyhdiste, lämpöti- o lassa välillä 160-290 C, jolloin läsnä on 0-30 paino-X modi-fioimatonta kumia.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty reaktiokiihdytin on ryhmien II, III ja IV metallin orgaaninen metalliyhdiste.
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty reaktiokiihdytin on ryhmien II ja III metallin ja 10-20 hiiliatomia sisältävän tyydytetyn tai tyydyttämättömän rasvahapon suola.
- 4. Patenttivaatimusten 2-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaniseen metalliyhdisteeseen perustuva reaktio-kiihdytin on magnesiumstearaatti, kalsiumetearaatti, kad-miumstearaatti, bariumstearaatti, alumiinietearaatti ja/tai sinkkistearaatti.
- 5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty reaktiokiihdytin on ryhmän IV metallin ja happea sisältävän orgaanisen yhdisteen orgaaninen metalliyh-diste. 10 78923
- 6· Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaniseen metalliyhdisteeseen perustuva reaktio-kiihdytin on dibutyylitinamaleaatti ja/tai tetrabutoksititaa-ni .
- 7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty kumi on eteeni-propeenikumi, eteeni-pro-peeni-dieenikumi, polyakrylaatti, polybutadieeni, polybuty-leeni tai polyetyleeni-vinyyliasetaatti tai näiden seos. β· Patenttivaatimusten 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksyylimodifioitu kumi sisältää 0,05-10 paino-X hydroksyyliryhmiä.
- 9· Patenttivaatimusten 1-Θ mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri sisältää 65-90 paino-X styreeniä ja 10-35 paino-X maleiinihappoanhydridiä.
- 10. Patenttivaatimusten 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että styreenistä ja maleiinihappoanhydridistä koostu-. van kopolymeerin painokeskimääräinen molekyylipaino on välillä 30 000 - 500 000 g/mol.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8303377A NL8303377A (nl) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa. |
NL8303377 | 1983-10-01 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI843829A0 FI843829A0 (fi) | 1984-09-28 |
FI843829L FI843829L (fi) | 1985-04-02 |
FI78923B FI78923B (fi) | 1989-06-30 |
FI78923C true FI78923C (fi) | 1989-10-10 |
Family
ID=19842483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI843829A FI78923C (fi) | 1983-10-01 | 1984-09-28 | Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4721752A (fi) |
EP (1) | EP0140422B1 (fi) |
JP (1) | JPH0660270B2 (fi) |
AT (1) | ATE33502T1 (fi) |
DE (1) | DE3470422D1 (fi) |
DK (1) | DK167819B1 (fi) |
ES (1) | ES536358A0 (fi) |
FI (1) | FI78923C (fi) |
NL (1) | NL8303377A (fi) |
NO (1) | NO164780C (fi) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4886856A (en) * | 1986-08-21 | 1989-12-12 | The Dow Chemical Company | Functionalized elastomers blended with polar copolymers of styrene and acrylic acid methacrylic acid or maleic anhydride |
DE3706016A1 (de) * | 1987-02-25 | 1988-11-17 | Basf Ag | Mit funktionalisierten polymeren schlagzaeh modifizierte thermoplaste und deren verwendung zur herstellung von formteilen |
US5118761A (en) * | 1991-01-08 | 1992-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin |
US5212239A (en) * | 1991-02-22 | 1993-05-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers |
US5225483A (en) * | 1991-07-22 | 1993-07-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition of polypropylene and styrene copolymer resins |
NL9200603A (nl) * | 1992-03-31 | 1993-10-18 | Dsm Nv | Een polymeersamenstelling omvattende een mengsel van een polyolefine en een polymeer op basis van vinylaromatische en dicarbonzuuranhydride monomeereenheden. |
US5364909A (en) * | 1992-07-23 | 1994-11-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Graft polymer compositions containing mono-amine functionalized polyoxyalkylene ethers |
TW200730546A (en) * | 2005-11-04 | 2007-08-16 | Dow Global Technologies Inc | Coagent-mediated, grafted copolymers and preparation methods |
US8940826B2 (en) | 2009-07-16 | 2015-01-27 | Omnova Solutions Inc. | Protective coating compositions |
KR101772268B1 (ko) | 2015-04-27 | 2017-08-28 | 주식회사 엘지화학 | 내열 san 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 san 수지 조성물 |
KR102012105B1 (ko) * | 2017-12-28 | 2019-08-19 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
CN112812485B (zh) * | 2020-12-28 | 2022-10-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种sma复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3859266A (en) * | 1973-11-14 | 1975-01-07 | Celanese Coatings Co | Alcoholysis products |
US3959405A (en) * | 1973-12-19 | 1976-05-25 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III |
US4452948A (en) * | 1980-09-10 | 1984-06-05 | The International Paint Company Limited | Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst |
DE3140565A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
DE3140566A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
DE3140564A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
US4444950A (en) * | 1982-03-15 | 1984-04-24 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
-
1983
- 1983-10-01 NL NL8303377A patent/NL8303377A/nl not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-09-27 AT AT84201380T patent/ATE33502T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 DE DE8484201380T patent/DE3470422D1/de not_active Expired
- 1984-09-27 EP EP84201380A patent/EP0140422B1/en not_active Expired
- 1984-09-28 DK DK466484A patent/DK167819B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 FI FI843829A patent/FI78923C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 ES ES536358A patent/ES536358A0/es active Granted
- 1984-09-28 NO NO843931A patent/NO164780C/no unknown
- 1984-10-01 JP JP59204193A patent/JPH0660270B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-02 US US06/815,636 patent/US4721752A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO164780C (no) | 1990-11-14 |
DE3470422D1 (en) | 1988-05-19 |
DK466484A (da) | 1985-04-02 |
JPH0660270B2 (ja) | 1994-08-10 |
EP0140422B1 (en) | 1988-04-13 |
US4721752A (en) | 1988-01-26 |
DK466484D0 (da) | 1984-09-28 |
FI843829A0 (fi) | 1984-09-28 |
FI843829L (fi) | 1985-04-02 |
NO843931L (no) | 1985-04-02 |
JPS60108456A (ja) | 1985-06-13 |
EP0140422A1 (en) | 1985-05-08 |
ATE33502T1 (de) | 1988-04-15 |
DK167819B1 (da) | 1993-12-20 |
ES8506065A1 (es) | 1985-06-16 |
NL8303377A (nl) | 1985-05-01 |
ES536358A0 (es) | 1985-06-16 |
FI78923B (fi) | 1989-06-30 |
NO164780B (no) | 1990-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI78923C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning. | |
DK167818B1 (da) | Termoplastisk stoebeblanding | |
JP2015042763A (ja) | 重合体組成物 | |
JPS6241973B2 (fi) | ||
JPS6112711A (ja) | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 | |
KR940000412B1 (ko) | 고무 변성 열가소성 수지 조성물 | |
JP2007023098A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
TWI732307B (zh) | 亞乙烯基取代之芳族單體及環狀(甲基)丙烯酸酯聚合物 | |
JP4103972B2 (ja) | ゴム変性熱可塑性樹脂 | |
JP3525546B2 (ja) | ゴム強化熱可塑性樹脂および熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5632447B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP3256453B2 (ja) | 熱安定性の良好な共重合体からなる改質剤 | |
JPH05239311A (ja) | 低光沢性のポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
JP2001288327A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR0125707B1 (ko) | 열가소성 폴리아미드 수지 조성물 | |
JPS61236850A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH06145455A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04146910A (ja) | 多層グラフト共重合体 | |
CN118591590A (zh) | 热塑性树脂组合物、热塑性树脂成型品和涂装部件 | |
CN115362212A (zh) | 热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含其的模制品 | |
JPS612714A (ja) | ゴム強化樹脂 | |
JPH05186659A (ja) | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 | |
JP3311137B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS62181354A (ja) | 耐候性樹脂組成物 | |
JPS63146956A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: STAMICARBON B.V. |