NL8303377A - Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa. Download PDF

Info

Publication number
NL8303377A
NL8303377A NL8303377A NL8303377A NL8303377A NL 8303377 A NL8303377 A NL 8303377A NL 8303377 A NL8303377 A NL 8303377A NL 8303377 A NL8303377 A NL 8303377A NL 8303377 A NL8303377 A NL 8303377A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
styrene
rubber
maleic anhydride
weight
process according
Prior art date
Application number
NL8303377A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8303377A priority Critical patent/NL8303377A/nl
Priority to DE8484201380T priority patent/DE3470422D1/de
Priority to EP84201380A priority patent/EP0140422B1/en
Priority to AT84201380T priority patent/ATE33502T1/de
Priority to ES536358A priority patent/ES8506065A1/es
Priority to FI843829A priority patent/FI78923C/fi
Priority to DK466484A priority patent/DK167819B1/da
Priority to NO843931A priority patent/NO164780C/no
Priority to JP59204193A priority patent/JPH0660270B2/ja
Publication of NL8303377A publication Critical patent/NL8303377A/nl
Priority to US06/815,636 priority patent/US4721752A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

β ’ > ' MS/MH/WP/ag STAMICARBON B.V., LICENSING SUBSIDIARY OF DSM Uitvinders: Herman A.J. Schepers te Stein
Wilhelmus A.M. Debets te Sittard -1- PN 3501
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EEN SLAGVASTE THERMOPLASTISCHE VORMMASSA
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa op basis van een copolymeer bestaande uit styreen en/of α-methylstyreen en maleïnezuuranhydride (MZA).
5 Copolymeren uit styreen en maleïnezuuranhydride zijn bekend (SMA). De bereiding van deze copolymeren kan zowel via batchprocessen als via kontinue processen plaatsvinden. De eerste kommerciële SMA-copolymeren waren laagmoleculaire produkten met molecuul gewichten lager dan 5000. Deze typen werden toegepast bijvoorbeeld in 10 vloershampoo*s» vloerwassen, emulsieverven en dispersiemiddelen.
Naast deze laagmoleculaire produkten zijn de hoogmoleculaire SMA-copolymeren van belang bijvoorbeeld in de automobielindustrie en in huishoudelijke artikelen.
Ten gevolge van de copolymerisatie van styreen met MZA heeft 15 SMA een hogere warmtevormbestendigheid dan polystyreen en styreen-acrylonitril copolymeren waardoor grote voordelen kunnen worden verkregen. Door de hoge verwekingstemperatuur (+ 220 °C) zijn deze copolymeren echter niet eenvoudig te verwerken via extrusie en spuitgieten.
20 Bovendien zijn de mechanische eigenschappen zoals slagvastheid en stijfheid onvoldoende. SMA zelf is zeer bros maar kan door inbouw van een rubber slagvast gemaakt worden; hierbij treedt echter een verlaging van de stijfheid op.
Teneinde de genoemde problemen op te lossen zijn reeds een 25 aantal oplossingen voorgesteld. Zie daartoe bijvoorbeeld het Britse octrooischrift 1315219 waarin mengsels bestaande uit een copolymeer 3303377 " * · -2- van maleïnezuuranhydride, styreen en acrylonitril, een copolymeer uit styreen en acrylonitril en een entcopolymeer van een mengsel uit styreen en acrylonitril dat geënt is op een rubber beschreven zijn. In het Britse octrooischrift 1316330 wordt een mengsel van styreen-5 acrylonitril copolymeren met een styreen-maleïnezuuranhydride copolymeer beschreven.
In ÜS-A 3322853 is een mengsel bestaande uit een gehydroxy-leerde dieenrubber, een styreenmaleïnezuuranhydridecopolymeer met een laag molgewicht en een polyepoxyde beschreven. Dit mengsel omvat 10 dieenrubbers en polyepoxydes en vindt toepassing als coating of adhe-sief. De UV bestendigheid en oxydatiestabiliteit van dit mengsel laten te wensen over.
Uit de ter inzage gelegde Duitse octrooiaanvrage 3140565 is een vormmassa bekend bestaande uit 50 tot 90 gew.% van een copolymeer 15 bestaande uit 65 tot 95 gew.% van een monovinylaromatisch monomeer en 5 tot 35 gew.% van een onverzadigd dicarbonzuuranhydride en uit 10 tot 50 gew.% van een rubber die is samengesteld uit een monomeer uit de groep van de gekonjugeerde dienen, alkylacrylaten, monovinylaromaten, vinylethers of ethyleen, propeen en een niet-gekonjugeerde dieën en 20 verder een ethyl-onverzadigd monomeer met een -OH, -SH of -NHR groep.
De vormmassa volgens deze Duitse octrooiaanvrage vertoont echter een lage slagvastheid.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa 25 op basis van een copolymeer van styreen en/of α-methylstyreen en maleïnezuuranhydride die de genoemde nadelen niet vertoont.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de vormmassa wordt bereid door 50-95 gew.% van een copolymeer bestaande uit: 30 1. 50-95 gew. % styreen en/of a-methylstyreen 2. 50-5 gew. % maleïnezuuranhydride 3. 0-20 gew. % acrylaat 4. 0-20 gew. % acrylonitril te mengen met 8303377 ίβ i -3- 5-50 gew.Z van met hydroxyIgroepen gemodificeerde rubber en 0-30 gew.Z ongemodificeerde rubber te mengen in aanwezigheid van 0,01-10 gew. delen van een reaktieversneller, betrokken op 100 gew. delen copo-lymeer plus gemodificeerde rubber, bij een temperatuur gelegen tussen 5 160 en 290°C.
Aan dit mengsel kunnen de gebruikelijke additieven zoals stabilisatoren, antioxydantia, antistatica, glijmiddelen, vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, etc. worden toegevoegd.
Verrassenderwijze is gebleken dat een dergelijke werkwijze 10 resulteert in een vormmassa die een uitstekende slagvastheid en stijfheid vertoont.
Als reaktieversneller wordt bij voorkeur een organische metaalverbinding toegepast. Organische metaalverbindingen die kunnen worden toegepast zijn dibutyltinmaleïnaat, tetrabutoxytitaan, magne-15 slumstearaat, calciumstearaat, aluminiumstearaat en/of zinkstearaat.
Het copolymeer op basis van styreen en/of a-methylstyreen en malelnezuuranhdyride bestaat uit: 50-95 gew. Z styreen en/of a-methylstyreen 50- 5 gew. Z maleïnezuuranhydride 20 0-20 gew. Z acrylaat 0-20 gew. Z acrylonitril. en bij voorkeur uit: 65-90 gew. Z styreen en/of a-methyIstyreen 10-35 gew. Z maleïnezuuranhydride.
25 De copolymeren die toegepast worden in de uitvinding hebben een gewichtsgemiddelde molecuulmassa tussen 30.000 en 500.000 en bij voorkeur tussen 100.000 en 400.000.
De gewichtgemiddelde molecuulmassa kan worden bepaald via een methode die in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 20, 1619-1626 (1976) 30 is beschreven.
Door bepaling van de oplosviskositeit bij 25,0°C in tetrahydrofuran is namelijk een methode ontwikkeld, om door een éénpuntsbepaling de gewichtsgemiddelde molecuulmassa (- Mw) te bepalen. Voor MZA-gehaltes - ·· ·.. 'J ’ j - * -4- van 5-50 mol.% en eeii Mw-range van 2 x 10^ tot 7 x 10^ geldt: [η] = 3,98 . KT* . Mw0»5*6 waarin:
Jj)] * intrinsieke viskositeit 5 Mw s gewichtsgemiddelde molekuulmassa.
De copolymeren van styreen en/of a-methylstyreen en maleïne-zuuranhydride zijn op zichzelf bekend en in de literatuur beschreven. In het algemeen worden zij bereid volgens gebruikelijke methoden voor bijvoorbeeld massapolymerisatie of polymerisatie in oplossing. Zo kan 10 men bijvoorbeeld copolymeren van styreen en maleïnezuuranhydride verkrijgen door de beide monomeren, styreen en maleïnezuuranhydride, bij aanwezigheid van benzoylperoxide met elkaar te laten reageren. De polymerlsatiesnelheid kan beter geregeld worden bij toepassing van een oplosmiddel, bijvoorbeeld aceton, tolueen, xyleen, dioxaan of methyl-15 ethylbeton.
Een 50 : 50(molair) - copolymeer wordt bijvoorbeeld door discontinue copolymerisatie van styreen en maleïnezuuranhydride verkregen, bijvoorbeeld door precipitatie-polymerisatie van styreen en maleïnezuuranhydride in aromatische oplosmiddelen. Copolymeren met 20 minder maleïnezuuranhydride kunnen worden verkregen, indien men bij continue copolymerisatie een mengsel van veel styreen en weinig maleïnezuuranhydride onder sterk roeren bij hoge temperatuur in een polymerisatievat brengt en tegelijkertijd dezelfde hoeveelheid van het polymerisatiemengsel uit het vat verwijdert (A.W. Hanson en R.L. Zim-25 mermann, Industrial Engineering Chemistry 49, blz. 1803, 1957).
Het styreen-maleïnezuuranhydride copolymeer kan als ter-monomeer 0-20 gew. % acrylonitril of een acrylaat zoals methylmethacrylaat of ethyl acrylaat bevatten. Bij voorkeur bevat het terpolymeer minimaal 5 gew.% acrylonitril.
30 In principe kunnen alle rubbers die met hydroxylgroepen gemo dificeerd zijn worden toegepast. Bij voorkeur zijn als rubberachtige grotendeels verzadigde polymeren rubbers geschikt die in de hoofdketen
' .· O / J
-5- geen of weinig onverzadigingen bezitten, dat wil zeggen, die minder dan 2 en bij voorkeur minder dan 1,5 dubbele bindingen per 1000 koolstofatomen bezitten. De rubbers kunnen wel in de zijketens onverzadigdheid bezitten die bijvoorbeeld gebruikt kan worden voor 5 verknoping.
De rubbers die geschikt zijn om toegepast te worden volgens de werkwijze van de uitvinding zijn etheen-propeencopolymeren (de zogenaamde EP-rubbers) en etheen-propeencopolymeren waarin andere meervoudig onverzadigde monomeren meegecopolymeriseerd zijn (de zoge-10 naamde EPT-rubbers), of mengsels van twee of meer van deze rubbers. Voorbeelden van deze meervoudig onverzadigde monomeren zijn o.a. hexadieen-1,4 dicyclopentadieen, tricyclopentadieen, 5-vinylnorborneen-2, 5-ethylideen-norborneen-2, 5-methyleennorborneen-2, 5-(2-propenyl)norborneen-2, 15 5-(5-hexenyl)norborneen-2, 4,7,8,9,-tetrahydro-indeen en isopropylideentetrahydro-indeen.
Voor de bereiding van deze rubbers zie bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvragen 6806893 en 300585.
Andere rubbers die toegepast kunnen worden zijn polyacrylaat, 20 polybutyleen, polyetheenvinylacetaat en polybutadieen of mengsels hiervan.
De toegepaste rubbers worden gemodificeerd met hydroxyl- groepen.
De hydroxylgroepen kunnen via een aantal werkwijzen in de 25 rubbers worden opgenomen.
Een methode is door enting van de rubber met een hydroxy1-functioneel monomeer zoals 2-hydroxyethylacrylaat, 2-hydroxypropyl-acrylaat en de overeenkomstige methacrylaten of alcoholen zoals allylalcohol en vinylbenzylalcohol.
30 De hydroxylgroepen kunnen ook in de rubbers worden opgenomen door copolymerisatie van geschikte monomeren of door chemische modificatie van het polymeer. De opneming van de functionele groepen door copolymerisatie kan worden bewerkstelligd in een emulsie-vrijeradicaalpolymerisatiesysteem, terwijl de opneming van de fun-35 cionele groepen door chemische modificatie kan worden bewerkstelligd ' .-·» ***>v m : -- - ^ ; -6- ' ί ··* met polymeren, bereid door emulsie-vrijeradicaalpolymerisatie. Geschikte copolymeriseerbare monomeren zijn onder andere hydroxyethylmethacrylaat, hydroxyethylacrylaat, hydroxypropylacrylaat of methacrylaat, hydroxypropylcrotonaat, di(2-hydroxyethyl)maleaat, 5 di(2-hydroxyethyl)fumaraat, N-ethanolacrylamide, hydroxyethylviny-lether en diethyleenglycolmonovinylether. Een geschikte chemische modificatie kan omvatten een gedeeltelijke epoxydatie, gevolgd door reductie van koolstof-koolstof-dubbelbindingen in een polymeer, dat een onverzadiging bevat, behandeling met een alkalimetaalalkylver-10 binding, zoals butyllithium, gevolgd door hydrolyse, en hydrolyse van halogeengroepen in een polymeermolecuul.
Andere mogelijkheden zijn veresteringen van een carboxyl functioneel polymeer zoals etheenpropeen-acrylaat terpolymeer met een diol en oxydatie van EPT tot 1,2 diol.
15 Het aantal OH-groepen in de rubber bedraagt 0,05 tot 10 gew.%, bij voorkeur 0,1 tot 5 gew.%.
De reaktieversneller wordt tezamen met de met hydroxylgroepen gemodificeerde rubber en met de SMA gemengd in een gebruikelijke menginrichting zoals mengwals, enkel of dubbelschroefs extruder, 20 snelmenger, Banbury menger, en dergelijke.
De reaktieversneller kan ook tijdens de reaktie worden toegevoegd. De componenten worden bij temperaturen tussen 160°C en 290°C gemengd.
De vormmassa is geschikt voor vele toepassingen. Zo kan men velerlei voorwerpen hieruit vervaardigen zoals bijvoorbeeld buizen, 25 flessen, meubels, dashboards voor auto's, kasten en omhulsels voor electronische en huishoudelijke apparatuur, schoenhakken, caravans, ski's en surfplanken.
De uitvinding wordt verder verduidelijkt aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende experimenten zonder daartoe te 30 zijn beperkt.
Voorbeelden 1 t/m 4 en vergelijkende voorbeeld a
Aan een mengwals bestaande uit twee walsrollen met doorsnede 80 mm en breedte 200 mm met een frictie van 1:1,2 werden toegevoegd: C .Λ — -7 --’7
* JL
-7- - 45 gew. delen SMA. (MZA-gehalte 14 gew. % en Mw 250.000)
- 15 gew. delen OH-gemodif i cee rd EPT
- 0,25 gew. delen octadecyl-3-(3,5-di-ter-butyl-4-hydroxyfenyl) pro-pionaat als stabilisator.
5 Aan dit mengsel werd een bepaalde hoeveelheid reaktieversneller toegevoegd.
Vervolgens werden de componenten gedurende 20 minuten gemengd bij een temperatuur van 180°C of 200°C en een toerental van 35 rpm.
De EPT-rubber is met hydroxylgroepen gemodificeerd door enting van 10 aliylalcohol in een 10 %-xyleenoplossing van de EPT-rubber.
In deze voorbeelden wordt de invloed van verschillende typen en hoeveelheden reaktieversneller bij verschillende temperaturen op de eigenschappen van de polymeercompositie geïllustreerd.
Van de verkregen vormmassa's werden bepaald.
15 - Slagvastheid volgens ASTM-D-256 - Stijfheid volgens ASTM-D-790 - HDT, ongetemperd, volgens ASTM-D-648.
»»
O "7 ' '"7 '~Z
Μ Ο υι Ο Ο Ο n .ρ- ω ns η» es ο*
(D
η> I-1
CU
09 Μ Π) 2 Ο· £* JS* J>- 45» ϊ! >
Ul ui Ul Ul U1 * Οι Μ 3 * 09 Ο t-i 1—1 1-1 1—* t—· (Β ts
ui ui ui ui ui 3 I
• w
CU TJ
M H
3 • o 30 05 O 03 O I 00 tl
w (33 - rfi fT“ (B (B
<J\ H NS (B O' (B ON ¢3 (13 (33 S3 · 7? N FiCLi-tS i"! 3 f* Η· 3H· ¢3 3 S3 03 Ou F· a 30* 300 3 00 M m 7!* 33 rr 3 rr3 3 < m it rr (D 3 · ro
Pt Ui 03 01 i"t (B F» F· F* « 3 Pt 3 3 3 H F· 3 3 ® , '
3 3 1 I J-* I
mi m oo η π> i _________i-t ** <B o S3 Η» P-ι I—i NS NS 0 7!* 00 00 00 O O rt O O O O O F· n
Pt
(B
3 *3 3 1-·
SI
Ti* 09
Ou < NS NS NS F* ^ ω O NS NS 00 NS 3 03 NS rr 3* m F·
Cu 05
Pt )—l )—» »—* 1—1 1—* F*
Ui 4> Ui Ui "U Si Lj.
O 00 O O O >- Hl O O O O O 3 3* B (B NS F· cu l-i P-i 1-1 1-1 H· o o o o o o a 00 00 00 CO CO O ö i-3 -*jS —

Claims (8)

1. Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vonnmassa op basis van een copolymeer bestaande uit styreen en/of et-methyls tyreen en maleïnezuuranhydride, met het kenmerk, dat de vormmassa wordt bereid door 50-95 gew.Z van een copolymeer 5 bestaande uiti 1. 50-95 gew. Z styreen en/of α-methylstyreen 2. 50-5 gew. Z maleïnezuuranhydride 3. 0-20 gew. Z acrylaat 4. 0-20 gew. Z acrylonitril 10 te mengen met 5-50 gew.Z van met' hydroxylgroepen gemodificeerde rubber en 0-30 gew.Z ongemodificeerde rubber te mengen in aanwezigheid van 0,01-10 gew. delen van een reaktieversneller, betrokken op 100 gew. delen copolymeer en gemodificeerde rubber, bij een tem-15 peratuur gelegen tussen 160°C en 290°C.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, net het kenmerk, dat als reak tieversneller een organische metaalverbinding wordt toegepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat als reaktieversneller op basis van een organische metaalverbinding dibu- 20 tyltinmaleïnaat, tetrabutoxytitaan, magnesiumstearaat, calciumstearaat, aluminiumstearaat en/of zinkstearaat wordt toegepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat als rubber etheen-propeenrubber, etheen-propeen-dieenrubber, polyacrylaat, 25 polybutadieën, polybutyleen, of polyetheen-vinylacetaat of mengsels worden toegepast.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat de hydroxyl gemodificeerde rubber 0,05-10 gew.Z hydroxylgroepen bevat.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat het copo- 30 lymeer 65-90 gew.Z styreen en 10-35 gew.Z maleïnezuuranhydride bevat. 8303377 __^ • r -ΙΟΙ. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de gewichts-gemiddelde molecuulmassa van het copolymeer bestaande uit styreen en maleïnezuuranhydride tussen 30.000 - 500.000 bedraagt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, in hoofdzaak zoals beschreven en 5 toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
9. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een vormmassa verkregen onder toepassing van één der conclusies 1-8. R * Ί) :) o j J
NL8303377A 1983-10-01 1983-10-01 Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa. NL8303377A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8303377A NL8303377A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.
DE8484201380T DE3470422D1 (en) 1983-10-01 1984-09-27 Process for preparing an impact-resistant thermoplastic moulding compound
EP84201380A EP0140422B1 (en) 1983-10-01 1984-09-27 Process for preparing an impact-resistant thermoplastic moulding compound
AT84201380T ATE33502T1 (de) 1983-10-01 1984-09-27 Verfahren zur herstellung einer schlagzaehen thermoplastischen formmasse.
ES536358A ES8506065A1 (es) 1983-10-01 1984-09-28 Procedimiento para preparar un compuesto de moldeo termoplastico resistente al impacto
FI843829A FI78923C (fi) 1983-10-01 1984-09-28 Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning.
DK466484A DK167819B1 (da) 1983-10-01 1984-09-28 Fremgangsmaade til fremstilling af slagmodstandsdygtigt, termoplastisk stoebemateriale
NO843931A NO164780C (no) 1983-10-01 1984-09-28 Fremgangsmaate ved fremstilling av en termoplastisk stoepeblanding paa basis av en kopolymer av styren- eller alfa-metyl-styren og maleinsyreanhydrid.
JP59204193A JPH0660270B2 (ja) 1983-10-01 1984-10-01 耐衝撃性の熱可塑性成形コンパウンドの製造法
US06/815,636 US4721752A (en) 1983-10-01 1986-01-02 Process for preparing an impact-resistant thermoplastic moulding compound

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8303377 1983-10-01
NL8303377A NL8303377A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8303377A true NL8303377A (nl) 1985-05-01

Family

ID=19842483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8303377A NL8303377A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4721752A (nl)
EP (1) EP0140422B1 (nl)
JP (1) JPH0660270B2 (nl)
AT (1) ATE33502T1 (nl)
DE (1) DE3470422D1 (nl)
DK (1) DK167819B1 (nl)
ES (1) ES8506065A1 (nl)
FI (1) FI78923C (nl)
NL (1) NL8303377A (nl)
NO (1) NO164780C (nl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4886856A (en) * 1986-08-21 1989-12-12 The Dow Chemical Company Functionalized elastomers blended with polar copolymers of styrene and acrylic acid methacrylic acid or maleic anhydride
DE3706016A1 (de) * 1987-02-25 1988-11-17 Basf Ag Mit funktionalisierten polymeren schlagzaeh modifizierte thermoplaste und deren verwendung zur herstellung von formteilen
US5118761A (en) * 1991-01-08 1992-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin
US5212239A (en) * 1991-02-22 1993-05-18 Arco Chemical Technology, L.P. Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers
US5225483A (en) * 1991-07-22 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition of polypropylene and styrene copolymer resins
NL9200603A (nl) * 1992-03-31 1993-10-18 Dsm Nv Een polymeersamenstelling omvattende een mengsel van een polyolefine en een polymeer op basis van vinylaromatische en dicarbonzuuranhydride monomeereenheden.
US5364909A (en) * 1992-07-23 1994-11-15 Arco Chemical Technology, L.P. Graft polymer compositions containing mono-amine functionalized polyoxyalkylene ethers
KR20080074940A (ko) * 2005-11-04 2008-08-13 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 공동제 매개의 그라프트 공중합체
WO2011008631A2 (en) 2009-07-16 2011-01-20 Omnova Solutions Inc. Protective coating compositions
KR101772268B1 (ko) 2015-04-27 2017-08-28 주식회사 엘지화학 내열 san 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 san 수지 조성물
KR102012105B1 (ko) * 2017-12-28 2019-08-19 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN112812485B (zh) * 2020-12-28 2022-10-21 金发科技股份有限公司 一种sma复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3859266A (en) * 1973-11-14 1975-01-07 Celanese Coatings Co Alcoholysis products
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US4452948A (en) * 1980-09-10 1984-06-05 The International Paint Company Limited Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst
DE3140564A1 (de) * 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3140566A1 (de) * 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3140565A1 (de) * 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
US4444950A (en) * 1982-03-15 1984-04-24 Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
FI843829A0 (fi) 1984-09-28
DE3470422D1 (en) 1988-05-19
FI78923B (fi) 1989-06-30
ES536358A0 (es) 1985-06-16
NO164780C (no) 1990-11-14
NO843931L (no) 1985-04-02
EP0140422B1 (en) 1988-04-13
FI843829L (fi) 1985-04-02
JPS60108456A (ja) 1985-06-13
DK167819B1 (da) 1993-12-20
DK466484A (da) 1985-04-02
EP0140422A1 (en) 1985-05-08
US4721752A (en) 1988-01-26
JPH0660270B2 (ja) 1994-08-10
NO164780B (no) 1990-08-06
ATE33502T1 (de) 1988-04-15
ES8506065A1 (es) 1985-06-16
FI78923C (fi) 1989-10-10
DK466484D0 (da) 1984-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5244971A (en) Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends
NL8303378A (nl) Thermoplastische vormmassa.
NL8303377A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.
GB1578380A (en) Thermoplastic polycarbonate moulding compositions
Teh et al. Compatibilization of a polystyrene‐polyethylene blend through reactive processing in a twin screw extruder
US4490507A (en) Process for producing rubber modified thermoplastic resin
Tortorella et al. Morphology and mechanical properties of impact modified polypropylene blends
US3984496A (en) Process for producing binary or ternary graft-copolymer
KR940000412B1 (ko) 고무 변성 열가소성 수지 조성물
US3876730A (en) Process for producing binary or ternary graft-copolymer
US5380797A (en) High impact strength polymer blends
FR2521150A1 (fr) Procede de preparation de polymeres greffes de styrene
JPH0657049A (ja) 相溶化剤およびそれを配合した熱可塑性樹脂組成物
NL8603096A (nl) Thermoplastische vormmassa.
Seadan et al. Interfacial reciprocal grafting by free radical reactions in polymer blends
JPH0598119A (ja) 改良された機械的性質を有する熱可塑性組成物
JPH0665425A (ja) 樹脂組成物
JPH07207109A (ja) 改質ポリオレフィン系樹脂組成物、それを含有するポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体
US20080076874A1 (en) Graft copolymer and its blends
JPH0586140A (ja) 揆液性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
JPH06184376A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH06184250A (ja) 変性ポリプロピレン系重合体の製造方法
JPH06256430A (ja) 変性オレフィン系樹脂の製造方法
JPH0665449A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0680842A (ja) 耐衝撃性および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN

BV The patent application has lapsed