NL8303378A - Thermoplastische vormmassa. - Google Patents

Thermoplastische vormmassa. Download PDF

Info

Publication number
NL8303378A
NL8303378A NL8303378A NL8303378A NL8303378A NL 8303378 A NL8303378 A NL 8303378A NL 8303378 A NL8303378 A NL 8303378A NL 8303378 A NL8303378 A NL 8303378A NL 8303378 A NL8303378 A NL 8303378A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
ethylene
propylene
rubber
weight
modified
Prior art date
Application number
NL8303378A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19842484&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8303378(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8303378A priority Critical patent/NL8303378A/nl
Priority to DE8484201381T priority patent/DE3482682D1/de
Priority to EP84201381A priority patent/EP0140423B1/en
Priority to AT84201381T priority patent/ATE54463T1/de
Priority to DK466584A priority patent/DK167818B1/da
Priority to FI843830A priority patent/FI843830L/fi
Priority to NO843930A priority patent/NO169550C/no
Priority to JP59204192A priority patent/JPS6094445A/ja
Publication of NL8303378A publication Critical patent/NL8303378A/nl
Priority to US06/808,651 priority patent/US4742116A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

f $ # Λ * fc ' MH/MS/WP/mjh STAMICARBON B.V., LICENSING SUBSIDIARY OF DSM.
Uitvinders: Herman A.J. Schepers te Stein.
Wilhelmus A.M. Debets te Sittard -1- PN 3500
THERMOPLASTISCHE VORMMASSA
De uitvinding heeft.betrekking op een thermoplastische vorm-massa Op basis van een met een rubber gemodificeerd copolymeer bestaande uit styreen en/of amethylstyreen en maleïnezuuranhydride (MZA).
5 Copolymeren uit styreen en maleïnezuuranhydride zijn bekend (SMA). De bereiding van deze copolymeren kan zowel via batchprocessen als via kontinue processen plaatsvinden. De eerste kommerciële SMA-copolymeren waren laagmoleculaire produkten met molecuul gewichten lager dan 5000. Deze typen werden toegepast bijvoorbeeld in 10 vloershampoo's, vloerwassen, emulsieverven en dispersiemiddelen. *
Naast deze laagmoleculaire produkten zijn de hoogmoleculaire SMA-copolymeren van belang bijvoorbeeld in de automobielindustrie en in huishoudelijke artikelen.
Ten gevolge van de copolymerisatie van styreen met MZA heeft 15 SMA een hogere warmtevormbestendigheid dan polystyreen en styreen-acrylonitril copolymeren waardoor grote voordelen kunnen worden verkregen. Door de hoge verwekingstemperatuur (+ 220 °C) zijn deze copolymeren echter niet eenvoudig te verwerken via extrusie en spuitgieten. Bovendien zijn de mechanische eigenschappen zoals slag-20 vastheid onvoldoende. SMA zelf is zeer bros maar kan door inbouw van een rubber slagvast gemaakt worden; hierbij treedt echter een verlaging van de stijfheid op.
Teneinde de genoemde problemen op te lossen zijn reeds een aantal oplossingen voorgesteld. Zie daartoe bijvoorbeeld het Britse 25 octrooischrift 1315219 waarin mengsels bestaande uit een copolymeer van maleïnezuuranhydride, styreen en acrylonitril, een copolymeer uit styreen en acrylonitril en een entcopolymeer van een mengsel uit styreen en acrylonitril dat geënt is op een rubber beschreven zijn. In O TT ί* Ύ *7 & j-j ν' α u / j
< ' « V
-2- het Britse octrooischrift 1316330 wordt een mengsel van een styreen-acrylonitril copolymeer met een styreen-maleïnezuuranhydride copoly-meren beschreven.
Uit de ter inzage gelegde Duitse octrooiaanvrage 3140565 is 5 een vormmassa bekend bestaande uit 50 tot 90 gew.% van een copolymeer bestaande uit 65 tot 95 gew.% van een monovinylaromatisch monomeer en 5 tot 35 gew.% van een onverzadigd dicarbonzuuranhydride en uit 10 tot 50 gew.% van een rubber die is samengesteld uit een monomeer uit de groep van de gekonjugeerde dienen, alkylacrylaten, monovinylaromaten, 10 vinylethers of ethyleen, propeen en een niet-gekonjugeerde dieën en verder een ethy1-onverzadigd monomeer met een -OH, -SH of -NHR groep.
De vormmassa volgens deze Duitse octrooiaanvrage vertoont echter een lage slagvastheid.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een ther-15 moplastische vormmassa op basis van een met een rubber gemodificeerd copolymeer van styreen en/of a-methylstyreen en maleïnezuuranhydride die de genoemde nadelen niet vertoont.
De vormmassa volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat zij omvat: 20 A. 50-95 gew.% van een copolymeer bestaande uit: 1. 50-95 gew. % styreen en/of a-methylstyreen 2. 50- 5 gew. % maleïnezuuranhydride 3. 0-20 gew. % acrylaat 4. 0-20 gew. % acrylonitril en 25 B. 5-50 gew.% van een door enting met een hydroxyl-, amide-, of amine bevattende verbinding gemodificeerde etheen-propeen-rubber of etheen-propeen-dieenrubber.
G. 0-30 gew.% etheen-propeen-rubber of etheen-propeendieen rubber.
Aan de vormmassa kunnen de gebruikelijke additieven zoals 30 stabilisatoren, antioxydantia, antistatica, glijmiddelen, vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, etc. worden toegevoegd.
Bij voorkeur bevat copolymeer A 65-90 gew. % styreen en 10-35 gew. % maleïnezuuranhydride.
Λ ï A ^ ™ -v :·; ; . ; . .*· -3- *
Bi j voorkeur bevat het mengsel 65-95 gew.% van het copolymeer A en 5-35 gew.% van de gemodificeerde rubber B.
Verrassenderwijs is gebleken dat een dergelijke vormmassa naast een goede UV-bestendigheid een uitstekende slagvastheid, warm-5 tevormbestendigheid en stijfheid vertoont.
In US-A-3322853 is een mengsel bestaande uit een gehydroxy-leerde dieenrubber, een styreenmalelnezuuranhydridecopolymeer met een laag molgewicht en een polyepoxyde beschreven. Dit mengsel omvat in tegenstelling tot de uitvinding dieen rubbers en polyepoxydes en vindt 10 toepassing als coating of adhesief. Door de toepassing van EP of EPT rubbers met niet-geconjugeerde dienen, dus rubbers met geen of weinig onverzadiging in de hoofdketen, bezitten de mengsels volgens de uitvinding een goede UV-bestendigheid en oxydatie stabiliteit.
Het copolymeer op basis van styreen en/of α-methylstyreen en 15 malelnezuuranhdyride bestaat uit: 50-95 gew. % styreen en/of a-methylstyreen 50-5 gew. Z maleïnezuuranhydride 0-20 gew. % acrylaat 0-20 gew. % acrylonitril.
20 en bij voorkeur uit: ' 65-90 gew. % styreen en/of a-methylstyreen 10-35 gew. % maleïnezuuranhydride.
De copolymeren die toegepast worden in de uitvinding hebben een gewichtsgemiddelde molecuulmassa tussen 30.000 en 500.000 en bij 25 voorkeur tussen 100.000 en 400.000. _
De gewichtsgemiddelde molecuulmassa (Mw) kan worden bepaald via een methode die in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 20, 1619-1626 (1976) is beschreven. Door bepaling van de oplosviskositeit bij 25,0 “C in tetrahydrofuran is namelijk een methode ontwikkeld^ om door een 30 éénpuntsbepaling de gewichtsgemiddelde molecuulmassa (=* Mw) te bepalen. Voor MZA-gehaltes van 5-50 mol.% en een Mw-range van 2 x 104 tot 7 x 10^ geldt: [η] * 3,98 . 10"4 . Mw0»596 waarin: 35 Jji] - intrinsieke viskositeit
Mw « gewichtsgemiddelde molekuulmassa.
'V Λ rr Ï7 > . " ·· · κ % -4-
De copolymeren van styreen en/of a-methylstyreen en maleïne-zuuranhydride zijn op zichzelf bekend en in de literatuur beschreven. In het algemeen worden zij bereid volgens gebruikelijke methoden voor bijvoorbeeld massapolymerisatie of polymerisatie in oplossing. Zo kan 5 men bijvoorbeeld copolymeren van styreen en maleïnezuuranhydride verkrijgen door de beide monomeren, styreen en maleïnezuuranhydride, bij aanwezigheid van benzoylperoxide met elkaar te laten reageren. De polymerisatiesnelheid kan beter geregeld worden bij toepassing van een oplosmiddel, bijvoorbeeld aceton, tolueen, xyleen, dioxaan of methyl-10 ethylketon.
Een 50 : 50 (molair) - copolymeer kan door discontinue copo-lymerisatie van styreen en maleïnezuuranhydride worden verkregen, bijvoorbeeld door precipitatie-polymerisatie van styreen en maleïnezuuranhydride in aromatische oplosmiddelen. Copolymeren met 15 minder maleïnezuuranhydride kunnen worden verkregen, indien men bij continue copolymerisatie een mengsel van veel styreen en weinig maleïnezuuranhydride onder sterk roeren bij hoge temperatuur in een polymerisatievat brengt en tegelijkertijd dezelfde hoeveelheid van het polymerisatiemengsel uit het vat verwijdert (A.W. Hanson en R.L. Zim-, 20 mermann, Industrial Engineering Chemistry 49, blz. 1803, 1957).
Het styreen-maleïnezuuranhydride copolymeer kan als ter-monomeer 0-20 gew. % acrylonitril of een acrylaat zoals methylmethacrylaat of ethyl acrylaat bevatten.
Bij voorkeur bevat het terpolymeer minimaal 5 gew.% acrylonitril.
25 Als rubberachtige grotendeels verzadigde polymeren zijn rub bers geschikt die in de hoofdketen geen of weinig onverzadigingen bezitten, dat wil zeggen, die minder dan 2 en bij voorkeur minder dan 1,5 dubbele bindingen per 1000 koolstofatomen bezitten. De rubbers kunnen wel in de zijketens onverzadigdheid bezitten die bijvoorbeeld 30 gebruikt kan worden voor verknoping.
De rubbers die bijzonder geschikt zijn om toegepast te worden volgens de werkwijze van de uitvinding zijn etheen-propeencopolymeren (de zogenaamde EP-rubbers) en bij voorkeur etheen-propeencopolymeren waarin andere meervoudig onverzadigde monomeren meegecopolymeriseerd 35 zijn (de zogenaamde EPT-rubbers), of mengsels van twee of meer van deze rubbers. Voorbeelden van deze meervoudig onverzadigde monomeren zijn o.a. hexadieen-1,4 dicyclopentadieen, tricyclopentadieen, 5-vinylnorborneen-2, 5-ethylideen-norbomeen-2, Λ Γ* 5T·*
Ns.' ’ - » '· 1 -5- 5-methyleennorborneen-2, 5-(2-propenyl)norborneen-2, 5-(5-hexenyl)norborneen-2, 4,7,8,9,-tetrahydro-indeen en isopropylideentetrahydro-indeen.
Voor de bereiding van deze rubbers zie bijvoorbeeld de ter inzage 5 gelegde Nederlandse octrooiaanvragen 6806893 en 300585*
De toegepaste rubbers worden bij voorkeur gemodificeerd met hydroxylgroepen, amidegroepen of aminegroepen.
De hydroxylgroepen worden in de etheen-propeen of etheen-propeen-diëen-rubbers opgenomen door enting van de rubber met een 10 hydroxy1-functioneel monomeer zoals 2-hydroxyethyl acrylaat, 2-hydroxypropylacrylaat en de overeenkomstige methacrylaten, alcoholen zoals allylalcohol of vinylbenzylalcohol.
Bij voorkeur wordt een etheen-propeen-dieen-rubber met hydroxylgroepen gemodificeerd door enting van 2-hydroxyethylmethacry-15 laat (HEMA) in een 10 %-xyleen oplossing van de EPT-rubber. Via een dergelijke werkwijze kunnen EPT-rubbers met verschillende HEMA.-gehaltes verkregen worden door variaties van de HEMA-concentraties of verschillende enttijden. Vervolgens wordt het verkregen produkt gezuiverd door bijvoorbeeld extractie.
20 Het aantal 0H-groepen in de EP of EPT rubber bedraagt in het algemeen 0,05 tot 10 gew.%, bij voorkeur 0,1 tot 5 gew.%. (betrokken Op de gemodificeerde EP of EPT rubber).
Het aantal amine groepen in de EP of EPT rubber bedraagt in het algemeen 0,05 tot 10 gew.%.
25 Het aantal amide groepen in de EP of EPT rubber bedraagt in het algemeen 0,05 tot 10 gew.%.
De gemodificeerde EP of EPT rubber kan met de SMA-matrix worden gemengd in een gebruikelijke menginrichting zoals een enkel of dubbelschroefs extruder, snelmenger, Banbury menger, walsen en derge-30 lijke.
Aan het mengsel kunnen 0-30 gew.% etheen-propeen of etheen-propeen-dieenrubber worden toegevoegd.
Tijdens de reaktie kan een reaktieversneller worden toegevoegd. Bij voorkeur wordt aan het mengsel 0,01-10 gew.% van de reak-35 tieversneller, betrokken op het totale mengsel, toegevoegd.
Voorbeelden van dit soort versnellers zijn dibutyltinmaleïnaat, tetra-butoxytitaan, magnesiumstearaat, zinkstearaat, calciumstearaat en/of aluminiumstearaat.
^ Λ , » O --- ^ -6- v l
De componenten worden met voordeel bij een temperatuur gelegen tussen 160 °C en 290 °C gemengd.
De vormmassa is geschikt voor vele toepassingen. Zo kan men velerlei voorwerpen hieruit vervaardigen zoals bijvoorbeeld buizen, 5 flessen, meubels, dashboards voor auto’s, kasten en omhulsels voor electronische en huishoudelijke apparatuur, schoenhakken, caravans, ski’s en surfplanken.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een vormmassa zoals hierboven omschre-10 ven is.
De uitvinding wordt verder verduidelijkt aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende experimenten zonder daartoe te zijn beperkt.
15 Voorbeelden 1 t/m 4 en vergelijkende voorbeelden a en b
Aan een mengwals bestaande uit twee walsrollen met doorsnede 80 mm en breedte 200 mm met een frictie van lil,2 werden toegevoegd: - 45 gew. delen SMA (MZA-gehalte 14 gew.% en Mw 250.000)
- 15 gew. delen OH-gemodificeerd EPT
20 - 0,2 gew. delen dibutyltinmaleïnaat als reaktieversneller - 0,25 gew. delen octadecy 1-3-(3,5-di-ter-butyl-4-hydroxyfenyl) pro-pionaat als stabilisator.
Vervolgens werden de componenten gedurende 20 minuten gemengd bij een temperatuur van 180 °C en een toerental van 35 rpm.
25 Van de aldus verkregen vormmassa werden bepaald: - Slagvastheid volgens ASTM-D-256 - Stijfheid volgens ASTM-D-790 - HDT, ongetemperd, volgens ASTM-D-648.
30 De EPT-rubber werd met hydroxylgroepen gemodificeerd door enting van 2-hydroxyethylmethacrylaat (HEMA) in een 10 %-xyleenoplossing van de EPT-rubber.
In deze voorbeelden wordt de invloed van verschillende HEMA-gehaltes van de rubber op de eigenschappen van de vormmassa 35 geïllustreerd, (zie tabel 1)
W tv _~J "J J
-» ·* -7-
Tabel 1
Voorbeeld SMA QH-EPT OH HEMA S lagvastheid Stijfheid HDT
gew. dln. gew.dln. gew.%* gew.%* kj/m^ N/mm^ *C
a 60 0,4 3650 116 5 b 45 15 - 1,2 1700 108 1 45 15 0,29 2,2 3 1600 108 2 45 15 0,60 4,6 18 1500 108 3 45 15 0,85 6,5 20 1940 108 4 45 15 0,87 6,7 22 1950 108 10 * betrokken op hoeveelheid OH-EPT.
Uit deze voorbeelden blijkt duidelijk dat de vormmassa’s volgens de uitvinding een goede slagvastheid combineren met een goede stijfheid en warmtevormbestendigheid.
Voorbeelden 5 t/m 7 15 In de volgende voorbeelden, die analoog aan voorbeelden 1 t/m 4 zijn uitgevoerd, werden de hoeveelheden SMA en OH-gemodifieeerd EPT gevarieerd.
SMA is dezelfde als in de voorbeelden 1 t/m 4. De EPT-rubber werd echter gemodificeerd met QH-groepen door enting van 2 % allylalcohol (AA) op 20 de EPT-rubber (zie tabel 2).
Voorbeeld 8 _ 45 gewichtsdelen SMA (MZA-gehalte 20 gew.% en Mw 150.000) werden gemengd met 15 gewichtsdelen OH-gemodificeerde EPT-rubber. De EPT-rubber werd gemodificeerd met 0H-groepen door enting van 2 % allylalcohol op de 25 EPT-rubber. Andere toevoegingen waren analoog aan voorbeeld 1 t/m 4.
,*“S - '* —- -8-
Tabel 2
Voorbeeld SM OH-EPT OH AA Slagvastheid Stijfheid HDT '
gew. dln. gew.dln gew.%* gew.%* . kJ/mz N/mn^ °C
a 60 - 0,4 3650 116 55 51 9 0,6 2 2,3 2380 112 6 48 12 0*6 2 15 1960 109 7 45 15 0,6 2 20 1470 108 8 45 15 0,6 2 11 1500 115
* betrokken op hoeveelheid OH-EPT
0 O V ύ ^ * d

Claims (13)

1. Thermoplastische vonmnassa op basis van een met een rubber gemodificeerd copolymeer bestaande uit styreen en/of α-methylstyreen en maleïnezuuranhydride met het kenmerk dat de vormmassa bestaat uit een mengsel van
2. Vormmassa volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat copolymeer A 65-90 gew. Z styreen en 10-35 gew. Z maleïnezuuranhydride bevat.
3. Vormmassa volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat de vormmassa 65-95 gew.Z van copolymeer A en 5-35 gew.Z van de gemodificeerde rubber B bevat.
4. Vormmassa volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat het copo lymeer A een gewichtsgemiddelde molecuulmassa tussen 30.000 en 500.000 heeft.
5. Vormmassa volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat het copolymeer A een gewichtsgemiddelde molecuulmassa tussen 100.000 en 25 400.000 heeft.
5 A. 50-95 gew.Z van een copolymeer bestaande uit: 1. 50-95 gew. % styreen en/of a-methylstyreen 2. 50-5 gew. % maleïnezuuranhydride 3. 0-20 gew. Z acrylaat 4. 0-20 gew. % acrylonitril
6. Vormmassa volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de gemodificeerde etheen-propeenrubber of etheen-propeen-dieenrubber hydroxvlgroepen bevat.
7. Vormmassa volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de gemodifi- 30 ceerde etheen-propeenrubber of etheen-propeen-dieenrubber ami- negroepen bevat.
8. Vormmassa volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de gemodificeerde etheen-propeenrubber of etheen-propeen-dieenrubber ami-degroepen bevat. O V - t . * ·. . , . > V v, ►- * ί» -10-
9. Vormmassa volgens conclusie 1-8, met het kenmerk, dat de gemodificeerde etheen-propeenrubber of etheen-propeen-dieenrubber 0.05 gew.% - 10 gew.% hydroxylgroepen bevat.
10. Vormmassa volgens conclusie 1-9, met het kenmerk, dat het mengsel 5 bereid is onder toepassing van 0,01-10 gew.%, betrokken op het totale mengsel, van een reaktieversneller.
10 B. 5-50 gew.Z van een door enting met een hydroxyl-, amide- of amine bevattende verbinding gemodificeerde etheen-propeen-rubber of etheen-propeen-dieenrubber· C. 0-30 gew.Z etheen-propeenrubber of etheen-propeen-dieenrubber.
11. Vormmassa volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat deze reaktieversneller dibutyltinmaleïnaat, tetrabutoxytitaan, magne-siumstearaat, zinkstearaat, calciumstearaat en/of alumi- 10 niumstearaat is.
12. Vormmassa volgens conclusie 1-11, in hoofdzaak zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
13. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een vormmassa volgens een der conclusies 1-12. "
NL8303378A 1983-10-01 1983-10-01 Thermoplastische vormmassa. NL8303378A (nl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8303378A NL8303378A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Thermoplastische vormmassa.
DE8484201381T DE3482682D1 (de) 1983-10-01 1984-09-27 Thermoplastische formmasse.
EP84201381A EP0140423B1 (en) 1983-10-01 1984-09-27 Thermoplastic moulding compound
AT84201381T ATE54463T1 (de) 1983-10-01 1984-09-27 Thermoplastische formmasse.
DK466584A DK167818B1 (da) 1983-10-01 1984-09-28 Termoplastisk stoebeblanding
FI843830A FI843830L (fi) 1983-10-01 1984-09-28 Termoplastisk gjutmassa.
NO843930A NO169550C (no) 1983-10-01 1984-09-28 Termoplastisk stoepeblanding
JP59204192A JPS6094445A (ja) 1983-10-01 1984-10-01 熱可塑性成形コンパウンド
US06/808,651 US4742116A (en) 1983-10-01 1985-12-13 Thermoplastic moulding compound

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8303378A NL8303378A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Thermoplastische vormmassa.
NL8303378 1983-10-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8303378A true NL8303378A (nl) 1985-05-01

Family

ID=19842484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8303378A NL8303378A (nl) 1983-10-01 1983-10-01 Thermoplastische vormmassa.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4742116A (nl)
EP (1) EP0140423B1 (nl)
JP (1) JPS6094445A (nl)
AT (1) ATE54463T1 (nl)
DE (1) DE3482682D1 (nl)
DK (1) DK167818B1 (nl)
FI (1) FI843830L (nl)
NL (1) NL8303378A (nl)
NO (1) NO169550C (nl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61163952A (ja) * 1985-01-16 1986-07-24 Showa Denko Kk 熱可塑性樹脂組成物
CA1338814C (en) * 1988-04-08 1996-12-24 Hiroshi Miwa Curable composition
JPH0288661A (ja) * 1988-09-27 1990-03-28 Ube Ind Ltd 芳香族系樹脂組成物
DE3926275A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-14 Bayer Ag Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung
US5118761A (en) * 1991-01-08 1992-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin
US5212239A (en) * 1991-02-22 1993-05-18 Arco Chemical Technology, L.P. Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers
WO1993002136A2 (en) * 1991-07-22 1993-02-04 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition containing a styrene resin
US5244971A (en) * 1991-07-22 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends
US5225483A (en) * 1991-07-22 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition of polypropylene and styrene copolymer resins
NL9200602A (nl) * 1992-03-31 1993-10-18 Dsm Nv Een polymeersamenstelling omvattende een mengsel van een polyolefine, een polymeer op basis van vinylaromatische en dicarbonzuuranhydride monomeereenheden en een compatibilizer.
US5364909A (en) * 1992-07-23 1994-11-15 Arco Chemical Technology, L.P. Graft polymer compositions containing mono-amine functionalized polyoxyalkylene ethers
BE1007078A3 (nl) * 1993-05-14 1995-03-07 Dsm Nv Polymeersamenstelling.
US6123605A (en) * 1997-02-20 2000-09-26 Koyo Machine Industries Company Ltd. Dressing device for centerless grinding machine and dressing method for centerless grinding machine
DE19917568A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Bayer Ag Thermoplastische antistatisch ausgerüstete Formmassen mit verbesserter Farbstabilität bei der Verarbeitung
DE19926622A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen
US7829636B2 (en) * 2006-08-29 2010-11-09 Sara Shaghaghi Polymers for bitumen modification & other uses
US20080188607A1 (en) * 2007-02-07 2008-08-07 Nova Chemicals Inc. Low odor resin compositions
CN103396602B (zh) * 2013-08-28 2015-10-07 浙江太湖远大新材料股份有限公司 一种聚烯烃绝缘料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE639984A (nl) 1962-11-16
US3322853A (en) 1964-06-19 1967-05-30 Monsanto Co Polyblends containing a graft copolymer of hydroxylated diene rubber, a copolymer containing a polybasic ethylenically unsaturated carboxylic acid with another vinylidene monomer, and a polyepoxide
NL153221B (nl) 1968-05-15 1977-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van een met zwavel vulcaniseerbaar polymeer van etheen en ten minste een ander alfa-alkeen.
DE1949487A1 (de) 1969-10-01 1971-04-08 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
DE1950599A1 (de) 1969-10-08 1971-04-15 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
US3859266A (en) * 1973-11-14 1975-01-07 Celanese Coatings Co Alcoholysis products
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US4452948A (en) * 1980-09-10 1984-06-05 The International Paint Company Limited Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst
JPS5765745A (en) * 1980-10-13 1982-04-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Impact-resisting resin composition
DE3140566A1 (de) * 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3140564A1 (de) * 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3140565A1 (de) 1981-10-13 1983-04-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
US4444950A (en) * 1982-03-15 1984-04-24 Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
NO169550C (no) 1992-07-08
DK466584A (da) 1985-04-02
FI843830A0 (fi) 1984-09-28
EP0140423B1 (en) 1990-07-11
ATE54463T1 (de) 1990-07-15
FI843830L (fi) 1985-04-02
NO843930L (no) 1985-04-02
DE3482682D1 (de) 1990-08-16
US4742116A (en) 1988-05-03
DK167818B1 (da) 1993-12-20
NO169550B (no) 1992-03-30
EP0140423A1 (en) 1985-05-08
JPS6094445A (ja) 1985-05-27
DK466584D0 (da) 1984-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8303378A (nl) Thermoplastische vormmassa.
US5244971A (en) Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends
BE1009904A3 (nl) Rubber gemodificeerde polyamide polymeersamenstelling.
US5073447A (en) Polypropylene-based resin composition
NL8303377A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.
US4870131A (en) Low gloss molding composition
EP0195829B1 (en) Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers
EP0283611A1 (en) Blend comprising EPDM graft terpolymer and acrylate rubber
JPH01101349A (ja) 耐衝撃性を有する透明な熱可塑性成形材料
KR940000412B1 (ko) 고무 변성 열가소성 수지 조성물
US4800216A (en) ABS molding compositions of reduced residual butadiene content
AU741719B2 (en) ABS moulding compositions produced in an emulsion-free manner and with a very high notched bar impact strength
US5032644A (en) Styrenic polyamide alloy
JPH0657049A (ja) 相溶化剤およびそれを配合した熱可塑性樹脂組成物
NL8603096A (nl) Thermoplastische vormmassa.
JP4318942B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JP3331603B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0665425A (ja) 樹脂組成物
JPS612714A (ja) ゴム強化樹脂
JPH11279352A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0657047A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び相溶化剤
JPS5947217A (ja) 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法
JPS63280764A (ja) ポリアミド系樹脂組成物
JPH0665429A (ja) 樹脂組成物
JPH11279351A (ja) 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN

BV The patent application has lapsed