JPH07207109A - 改質ポリオレフィン系樹脂組成物、それを含有するポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形性の改良効果と成形、加工時の熱安定性
にすぐれ、また、極性の異なる樹脂の相溶性を高める改
質ポリオレフィン系樹脂組成物、すぐれた加工性、耐衝
撃性、剛性、表面性および熱安定性を同時に呈するポリ
オレフィン系樹脂組成物などを提供すること。 【構成】 変性ポリオレフィン（Ａ）に、（メタ）アク
リル基含有フェノール系化合物および（または）（メ
タ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）ならびにフェノ
ール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化
防止剤のうちの１種以上（Ｃ）を混合させてなる改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。該組成物とポリオレフィン
（Ｄ）からなるポリオレフィン系樹脂組成物。これら組
成物からなる成形体。無極性ポリマーと極性ポリマーと
改質ポリオレフィン系樹脂組成物とからなる相溶性にす
ぐれた樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質ポリオレフィン系
樹脂組成物、それを含有してなるポリオレフィン系樹脂
組成物、これらに発泡剤を含有してなる発泡性樹脂組成
物およびそれらよりなる成形体に関する。さらに詳しく
は、溶融特性が改良され、すぐれた加工性の改良効果と
熱安定性を発現する改質ポリオレフィン系樹脂組成物、
該改質ポリオレフィン系樹脂組成物を含有し、すぐれた
加工性、耐衝撃性、剛性、表面性、熱安定性などの特性
を同時に有し、各種成形体などに好適に使用しうるポリ
オレフィン樹脂組成物、これらに発泡剤を含有してなる
発泡性樹脂組成物およびそれらよりなる成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。

【０００３】しかしながら、たとえばポリプロピレンに
は、溶融時の粘度および張力が小さいため、シートの真
空成形性（以下、熱成形性という）、カレンダー成形
性、ブロー成形性、発泡成形性などの加工性に劣り、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂などと比較し
て剛性および低温での耐衝撃性が小さく、また、表面性
（表面光沢）、硬度、塗布性などに劣るなどといった特
性の面でも欠点がある。

【０００４】前記ポリプロピレンの加工性や特性を改良
する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合さ
れているが、加工性や特性の改良効果が不充分であるた
め、多量のポリエチレンが必要とされ、えられる混合物
の剛性が低下するという欠点がある。また、ポリプロピ
レンの分子量を大きくすることにより、その溶融時の粘
度および張力を改良する試みが行なわれているが、分子
量が大きいポリプロピレンは、その重要な加工法の１つ
である押出成形が困難であるという大きな問題がある。

【０００５】また、ポリエチレンに未架橋のアクリル系
重合体を添加し、その加工性や特性を改良することが提
案されているが（米国特許第４１５６７０３号明細
書）、両者の相溶性が不充分であり、またアクリル系重
合体が未架橋であるため、カレンダー成形時、押出成形
時などに、該アクリル系重合体がポリオレフィンから分
離し、カレンダーのロール面、押出機のダイス面などに
付着し（以下、このことをプレートアウトという）、か
えって加工性や特性が低下するという問題がある。

【０００６】また、前記ポリプロピレンの熱成形性など
の加工性や特性を改良する目的で、炭化水素溶剤中にお
いてポリオレフィンの存在下でメタクリレートモノマー
を重合させてえられるポリオレフィン−メタクリレート
ポリマーおよびメタクリレートがグラフトしたポリオレ
フィンの混合物をポリプロピレンへ添加する方法が試み
られている（特開平２−２２３１６号公報）。しかしな
がら、このような方法により加工性や特性の改良効果を
充分に発現せしめるためには、該混合物が大量に必要で
あり、そのうえ、高温溶液重合法が用いられるため、製
造コストおよび安全性の面で問題がある。さらに、ポリ
オレフィンの混合時に溶剤を除去する必要があり、作業
性、安全性に劣るという問題がある。

【０００７】さらに、別の方法として、水性懸濁液中、
ポリプロピレン粒子の存在下でポリプロピレンが実質的
に溶融しない温度でビニル単量体を重合させ（特公昭５
８−５３００３号公報）、えられたポリプロピレン粒子
を含むビニル重合体粒子をポリプロピレンに添加するこ
とにより、ポリプロピレンの熱成形性などの加工性や特
性を改良しようとする試みがなされている（特公昭５９
−１４０６１号公報）。

【０００８】前記ポリプロピレン粒子を含むビニル重合
体粒子は、ポリプロピレンへの添加時に微少分散単位が
混合物中で凝集することなく、均質に分散することを特
徴とするものであるが、ポリプロピレンとの相溶性が不
充分であり、かかるポリプロピレン粒子を含むビニル重
合体をポリプロピレンに対して単に均質に微少分散させ
るだけでは、ポリプロピレンの加工性や特性の改良効果
が実質的に不充分であるという問題がある。

【０００９】さらに、ポリプロピレンの耐衝撃性を改良
する目的で、一般にエチレン−プロピレンゴムなどのゴ
ム成分を機械的に混合させて導入する方法、ブロック共
重合させて導入する方法などが行なわれているが、ゴム
成分を機械的に混合させて導入する方法やブロック共重
合させて導入する方法は、分散粒子径のコントロールが
困難であるため、ゴム成分の使用効率が低く、耐衝撃性
の改良効果が不充分となる。また、この結果、多量のゴ
ム成分が必要とされ、えられる混合物の剛性が低下する
という欠点がある。さらに、分散しているゴム成分の粒
子径が大きいことに起因して、表面光沢が低下するとい
う欠点がある。

【００１０】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂などにおいて
耐衝撃性の改良剤として広く用いられているコアーシェ
ル型の変性剤は、あらかじめ設定した粒子径のゴム成分
（コア層）を効率よく分散させることができ、剛性の低
下をおさえて耐衝撃性を改良することができるものであ
る。しかしながら、非極性であるポリオレフィンに対し
ては、該コアーシェル型の変性剤は、相溶性が小さく、
ほとんど使用することができないという問題がある。

【００１１】そこで、ポリオレフィンに、特定の相溶化
剤の存在下で前記コアーシェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４９９７８８４号明細書）、前記相溶化
剤の合成工程が複雑であり、該相溶化剤の使用によるコ
ストアップや、系が複雑になるなどの問題がある。

【００１２】このように、すぐれた加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などの特性を同時に満足するポリオレフィ
ン系樹脂はいまだ提案されていないのが実状であり、か
かる加工性および特性を同時に満足するポリオレフィン
系樹脂の開発が待ち望まれている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンに添加したばあいには、ポリオレフィンの成形性、
加工時の熱安定性を向上させ、ポリオレフィンの加工性
を改良し、また、極性の異なる樹脂の混合物に加えたば
あいには、相溶性を高めるという効果を有し、さらに、
そのもの自体を成形したばあいには、すぐれた加工性、
耐衝撃性、剛性、表面性および熱安定性を同時に呈する
成形体を与える改質ポリオレフィン系樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【００１４】また、本発明は、前記改質ポリオレフィン
系樹脂組成物を配合することにより、すぐれた加工性を
有し、耐衝撃性、剛性、表面性および熱安定性を同時に
呈する成形品を与えるポリオレフィン系樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【００１５】さらに、本発明は、前記改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物を成形してえられる、すぐれた耐衝撃
性、剛性、表面性などを呈する押出成形体、カレンダー
加工成形体、フィルムまたはシート状成形体、真空成形
体、圧空成形体、中空成形体、射出成形体を提供するこ
とを目的とする。

【００１６】さらに、本発明は前記ポリオレフィン系樹
脂組成物を成形してえられる、すぐれた耐衝撃性、剛
性、表面性などを呈する押出成形体、カレンダー加工成
形体、フィルムまたはシート状成形体、真空成形体、圧
空成形体、中空成形体、射出成形体を提供することを目
的とする。

【００１７】さらに、本発明は、前記改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物に発泡剤を配合してえられる、発泡体に
したばあいにすぐれた耐衝撃性、剛性、表面性を呈する
改質ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【００１８】さらに、本発明は、前記ポリオレフィン系
樹脂組成物に発泡剤を配合してえられる、発泡体にした
ばあいにすぐれた耐衝撃性、剛性、表面性を呈するポリ
オレフィン系発泡性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【００１９】さらに、本発明は改質ポリオレフィン系発
泡性樹脂組成物またはポリオレフィン系発泡性樹脂組成
物からなるすぐれた耐衝撃性、剛性、表面性を呈する発
泡体を提供することを目的とする。

【００２０】さらに、本発明は、改質ポリオレフィン系
樹脂組成物を配合することにより極性の異なる樹脂の相
溶性が向上された樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【００２１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、結
晶性ポリオレフィン（ａ）１００部（重量部、以下同
様）の存在下にビニル系単量体成分（ｂ）１〜５００部
を重合してなる変性ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物およ
び（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
（Ｂ）０．０１〜２０部ならびにフェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ば
れた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０部を混合させてなる
改質ポリオレフィン系樹脂組成物、好ましくは、結晶性
ポリオレフィン（ａ）１００部に対してビニル系単量体
成分（ｂ）１〜５００部および該ビニル系単量体成分
（ｂ）１００部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）０．
０１〜１０部を含有した水性懸濁液をそのまままたはビ
ニル系単量体成分（ｂ）が実質的に重合しない条件下で
加熱して、該ビニル系単量体成分（ｂ）を該結晶性ポリ
オレフィン（ａ）に含浸させ、さらに該水性懸濁液を該
結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解
を開始する温度以上の温度に加熱し、ビニル系単量体成
分（ｂ）を重合させてなる変性ポリオレフィン（Ａ）１
００部に対して、（メタ）アクリル基含有フェノール系
化合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系
化合物（Ｂ）０．０１〜２０部、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ば
れた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０部を混合させてなる
改質ポリオレフィン樹脂組成物、ポリオレフィン（Ｄ）
１００部に対して、前記改質ポリオレフィン系樹脂組成
物（Ｅ）、前記好ましい改質ポリオレフィン系樹脂組成
物または後述するさらに好ましい改質ポリオレフィン系
樹脂組成物のいずれか０．０１〜１００部を混合してな
るポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン（Ｄ）
１００部に対して、前記改質ポリオレフィン系樹脂組成
物（Ｅ）、前記好ましい改質ポリオレフィン系樹脂組成
物または後述するさらに好ましい改質ポリオレフィン系
樹脂組成物のいずれか０．０１〜１００部および無機充
填剤（Ｆ）０．１〜１０００部を混合してなるポリオレ
フィン系樹脂組成物、ポリオレフィン（Ｄ）１００部に
対して、前記改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）、
前記好ましい改質ポリオレフィン系樹脂組成物または後
述するさらに好ましい改質ポリオレフィン系樹脂組成物
のいずれか０．０１〜１００部、（メタ）アクリル基含
有フェノール系化合物および（または）（メタ）アクリ
ル基含有硫黄系化合物（Ｂ）０．０１〜２０部および
（または）フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤
および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種
（Ｃ）０〜２０部を混合してなるポリオレフィン系樹脂
組成物、ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対して、前記
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）、前記好ましい
改質ポリオレフィン系樹脂組成物または後述するさらに
好ましい改質ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれか
０．０１〜１００部、無機充填剤（Ｆ）０．１〜１００
０部、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物およ
び（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
（Ｂ）０．０１〜２０部および（または）フェノール系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤
から選ばれた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０部を混合し
てなるポリオレフィン系樹脂組成物、前記各種改質ポリ
オレフィン系樹脂組成物のいずれかまたは前記各種ポリ
オレフィン系樹脂組成物のいずれかからなる押出成形ま
たはカレンダー加工成形してなる成形体、前記各種改質
ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれかまたは前記各種
ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれかからなるフィル
ムまたはシート状成形体、前記フィルムまたはシート状
成形体のいずれかに真空成形または圧空成形してなる成
形体、前記各種改質ポリオレフィン系樹脂組成物のいず
れかまたは前記各種ポリオレフィン系樹脂組成物のいず
れかからなる中空成形体、前記各種改質ポリオレフィン
系樹脂組成物のいずれかまたは前記各種ポリオレフィン
系樹脂組成物のいずれかからなる射出成形体、前記各種
改質ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれかまたは前記
各種ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれか１００部に
対して発泡剤１〜５０部を配合してなる発泡性樹脂組成
物、前記各種発泡性樹脂組成物のいずれかからなる発泡
体、少なくとも１種の無極性ポリマーと少なくとも１種
の極性ポリマーとの配合物１００部当り、前記各種改質
ポリオレフィン系樹脂組成物のいずれか０．１〜１０部
を配合した組成物であって、前記各種改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物のいずれかなしの無極性ポリマーと極性
ポリマーとの配合物より相溶性にすぐれている樹脂組成
物に関する。

【００２２】

【作用および実施例】本発明の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物は、前述のごとく、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００部の存在下にビニル系単量体成分（ｂ）１
〜５００部を重合させてなる変性ポリオレフィン（Ａ）
１００部に対して、（メタ）アクリル基含有フェノール
系化合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄
系化合物（Ｂ）０．０１〜２０部ならびにフェノール系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤
のうちの少なくとも１種（Ｃ）０〜２０部を混合したも
のである。

【００２３】前記（Ａ）成分である結晶性ポリオレフィ
ン（ａ）１００部の存在下にビニル系単量体成分（ｂ）
１〜５００部を重合させてなる変性ポリオレフィン
（Ａ）は、改質ポリオレフィン系樹脂組成物単独で成形
品を製造するばあいには、加工性、耐衝撃性、剛性、表
面性、熱安定性の良好な成分としての役割をはたすよう
にするため、また、改質ポリオレフィン系樹脂組成物を
ポリプロピレンなどと混合してポリオレフィンの改質剤
として使用するばあいには、加工性、耐衝撃性、剛性、
表面性、熱安定性を改良する改質剤としての役割をはた
すようにするために使用する成分である。

【００２４】変性ポリオレフィン（Ａ）は、一般に結晶
性ポリオレフィン（ａ）にビニル系単量体成分（ｂ）の
一部がグラフトしており、主にそのグラフト共重合体に
より加工性などの改良効果を発現するものであるが、そ
のグラフト共重合体の性能を充分に発現させるという点
から、ゲル分をできるだけ少なくし、分散性をよくする
ようにしたものが好ましい。

【００２５】変性ポリオレフィン（Ａ）を製造する際に
使用する結晶性ポリオレフィン（ａ）は、変性ポリオレ
フィン（Ａ）に要求される加工性、耐衝撃性、剛性、表
面性、熱安定性を改良するという効果を発現させるため
に、ポリオレフィン（Ｄ）中に分散しやすくするための
成分であり、ポリオレフィン（Ｄ）と相溶性のすぐれた
ものが好ましい。

【００２６】一方、ビニル系単量体成分（ｂ）は、変性
ポリオレフィン（Ａ）における加工性などを改良すると
いう効果を発現させるグラフト共重合体を形成するとい
う役割をはたすようにするための成分であり、結晶性ポ
リオレフィン（ａ）との共重合性の大きいものが好まし
い。

【００２７】結晶性ポリオレフィン（ａ）１００部に対
するビニル系単量体成分（ｂ）の使用割合は、加工性な
どの改良効果を発現させるグラフト共重合体を形成しう
るという点から１〜５００部であるが、最小量が５部以
上、さらには１０部以上であるのが加工性を改良すると
いう効果を発現しうるグラフト共重合体が形成しやすい
という点から好ましい。また、最大量は２００部以下、
さらには１００部以下であるのが重合時の安定性（凝
集、融着、塊状化を生じさせない）の点から好ましい。

【００２８】前記結晶性ポリオレフィン（ａ）の具体例
としては、結晶性を有する、たとえばプロピレン単独重
合体（たとえばアイソタクチックポリプロピレン、シン
ジオタクチックポリプロピレンなど）、プロピレン７５
％（重量％、以下同様）以上を含有する単量体成分を重
合してえられたプロピレン系ポリオレフィン（たとえば
エチレン、α−オレフィン、エチレン性不飽和単量体な
どの１種以上との共重合物など、具体例としては、たと
えばプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体など）、エチレン単独重
合体（たとえば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレンなど）、α−オレフィン単
独重合体（たとえばポリ−１−ブテン、ポリイソブチレ
ン、ポリメチルペンテンなど）、エチレン−プロピレン
ゴムなどのゴム状体などがあげられる。これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。前記結
晶性ポリオレフィン（ａ）のなかでも、えられる改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物が、後述するポリオレフィン
（Ｄ）、とくにプロピレン系ポリオレフィンとの相溶性
にすぐれ、加工性の改良効果を充分に発現しうるという
点からプロピレン７５％以上を含有する単量体成分を重
合してえられたプロピレン系ポリオレフィンが好まし
く、プロピレン９０％以上を含有する単量体成分を重合
してえられたプロピレン系ポリオレフィンがさらに好ま
しい。

【００２９】また、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）の
形状や存在の仕方などにはとくに限定がなく、たとえば
平均粒径が１〜５ｍｍ程度のペレット、平均粒径が２０
０〜１０００μｍ程度のパウダー、これらが水媒体中に
分散したラテックスやディスパージョンなどがあげられ
る。これらのうちでは、汎用性があるという点から平均
粒径が１〜５ｍｍ程度のペレットであるのが好ましい。

【００３０】また、前記ビニル系単量体成分（ｂ）の具
体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル系化合物；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどの
たとえばアルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリ
ル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリルなどのたとえばアルキル基
の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽
和ニトリル化合物や、これらと共重合可能な、無水マレ
イン酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなど
の酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ
基などの反応性官能基を有する他のビニル系単量体など
があげられる。これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００３１】また、変性ポリオレフィン（Ａ）の熱安定
性を向上させる目的で、後述する（Ｂ）成分であるメチ
ルチオメチル（メタ）アクリレート、エチルチオメチル
（メタ）アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アク
リレート、エチルチオエチル（メタ）アクリレートなど
のアルキルチオアルキル（メタ）アクリレートや、２−
ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メタ）ア
クリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ｔ−ペン
チルフェニル（メタ）アクリレートなどのフェノール基
を有する（メタ）アクリレートの少なくとも一種を前記
（ｂ）成分とともに用いることもできる。

【００３２】前記変性ポリオレフィン（Ａ）の熱安定性
を向上させる目的で用いるアルキルチオアルキル（メ
タ）アクリレートおよび（または）フェノール基を有す
る（メタ）アクリレートは、前記ビニル系単量体成分
（ｂ）および（Ｂ）成分の合計量に対して０．０１〜１
０％含有させることができ、このばあい、（Ｂ）成分は
合計量が変性ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
０．０１〜２０部の範囲になるように用いればよい。

【００３３】なお、本発明においては、後述するポリオ
レフィン（Ｄ）との混合時に加工性の改良効果をより充
分に発現しうる改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうる
ため、また、用いる単量体成分の汎用性およびコストの
面を考慮すると、前記ビニル系単量体成分（ｂ）のなか
でも、芳香族ビニル系化合物、アルキル基の炭素数が１
〜２２、なかんづく１〜４であるメタクリル酸アルキル
エステル、アルキル基の炭素数が１〜２２、なかんづく
１〜８であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和
ニトリル化合物から選ばれた少なくとも１種８０％以上
ならびにこれらと共重合可能な前記他のビニル系単量体
２０％以下からなるものが好ましく、スチレン、メタク
リル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選ばれた
少なくとも１種８０％以上ならびにこれらと共重合可能
な他のビニル系単量体２０％以下からなるものがさらに
好ましく、スチレン、メタクリル酸メチルおよびアクリ
ル酸ｎ−ブチルがとくに好ましい。

【００３４】前記変性ポリオレフィン（Ａ）の製法など
にはとくに限定はなく、たとえば懸濁重合法、溶液重合
法などがある。なかでも懸濁重合法、すなわち結晶性ポ
リオレフィン（ａ）１００部に対してビニル系単量体成
分（ｂ）１〜５００部および該ビニル単量体成分（ｂ）
１００部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）０．０１〜
１０部を含有した水性懸濁液を、ばあいによりビニル系
単量体成分（ｂ）が実質的に重合しない条件下で加熱し
て、該ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィ
ン（ａ）に含浸させ、さらに該水性懸濁液を該結晶性ポ
リオレフィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始す
る温度以上の温度に加熱し、ビニル系単量体成分（ｂ）
を重合させる方法が、製造コストおよび安全性の点から
好ましい。

【００３５】前記のごとき方法により製造された変性ポ
リオレフィン（Ａ）を用いて改質ポリオレフィン系樹脂
組成物を調製すると、加工性、耐衝撃性、剛性、表面
性、熱安定性の改良に一層すぐれるという特徴を有する
改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうることができる。

【００３６】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）にはとくに
限定はないが、実質的に溶融状態にある結晶性ポリオレ
フィン（ａ）にラジカル開始点を発生させ、またビニル
系単量体成分（ｂ）の重合やグラフト化を効率よく進行
させることができるという点から、約５０〜２００℃に
おける半減期が１時間程度のものであることが好まし
い。また、後述するポリオレフィン（Ｄ）との混合時に
加工性の改良効果をより充分に発現しうる改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物をうるためには、油溶性で、高い水
素引き抜き性を有するものが好ましい。

【００３７】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）の好ましい
具体例としては、たとえばアセチルパーオキシド、コハ
ク酸パーオキシド、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベン
ゾイルパーオキシド（７２℃）、ｔ−ブチルパーオキシ
マレイン酸、１−ヒドロキシ−１−ヒドロパーオキシジ
シクロヘキシルパーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（８７℃）、ｔ−ブチルパーオキシクロトネート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシブタン）（１０３
℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
（９９℃）、ｔ−ブチルパーオキシビバレート（５５
℃）、ラウロイルパーオキシド（６２℃）、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート（７７℃）、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド（１２４℃）、１，１，３，３−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（６
５℃）、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチル
ヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（６６℃）、２，５
−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン（１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート
（１０３℃）、２，５−ジメチル−ジ（ヒドロパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド（１６７
℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキシド（１２１℃）、ｐ
−メンタンヒドロパーオキシド（１２８℃）、メチルエ
チルケトンパーオキシド（１０５℃）、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート（１０４℃）、ジクミルパーオキシド（１１７
℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン（１１８℃）、２，４−ペンタンジオ
ンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどがあ
げられる。なかでもジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエートなどがとくに好ましい。
これらは単独でまたは２種以上併用しうる。なお、前記
具体例のうしろの（ ）の中に１０時間半減期温度を示
した。

【００３８】前記ビニル系単量体成分（ｂ）が実質的に
重合しない条件下での加熱とは、Ｔ−５０〜Ｔ−１０
℃、好ましくはＴ−４０〜Ｔ−１０℃で表わされる温度
（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半減期温度
（℃）を示す）に加熱することをいう。前記水性懸濁液
をかかる温度に加熱することによってビニル系単量体成
分（ｂ）が結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸されやす
くなり、ビニル系単量体成分（ｂ）が結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）に対して別の独立した分散粒子を形成し、そ
のまま重合が進行することが抑制されるようになるため
好ましい。

【００３９】なお、このような加熱の時間は、用いる結
晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分（ｂ）
の種類などによって異なるため一概には決定することが
できないが、前記水性懸濁液を一定時間このような温度
に加熱することによってビニル系単量体成分（ｂ）がほ
ぼ１００％結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸されると
いう観点から、通常５時間程度以下、さらには０．５〜
２時間程度であることが好ましい。

【００４０】また、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）の
結晶部分が実質的に融解を開始する温度以上の温度に加
熱するとは、結晶性ポリオレフィン（ａ）について、Ｄ
ＳＣ測定法によって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下
（４０ｍｌ／分）、室温から完全に融解する温度まで昇
温し、測定の結果えられた融解開始温度および融点（融
解曲線におけるピークの頂点に相当する温度）の中間の
温度よりも高い温度に加熱することをいう。

【００４１】なお、かかる温度に加熱する時間は、用い
る結晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分
（ｂ）の種類などによって異なるため一概には決定する
ことができないが、通常０．５〜１０時間程度であるこ
とが好ましい。

【００４２】結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分が
実質的に融解を開始する温度より低い温度に加熱したば
あいには、ビニル系単量体成分（ｂ）同士の重合は進行
するが、結晶性ポリオレフィン（ａ）に対してビニル系
単量体成分（ｂ）が充分にグラフトしないため、結晶性
ポリオレフィン（ａ）中にビニル系単量体成分（ｂ）が
重合した重合体を微小分散させることはできるものの、
加工性の改良効果を充分に発現せしめる改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物をうることが困難となる傾向がある。

【００４３】一方、前記したように、結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始する温度以
上に加熱したばあいには、結晶性ポリオレフィン（ａ）
における非結晶部分の割合が増加し、ビニル系単量体成
分（ｂ）同士の重合と同時に、とくに結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）の非結晶部分に対してビニル系単量体成分
（ｂ）が充分にグラフトし、加工性の改良効果を充分に
発現せしめる改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうるこ
とが容易となる。

【００４４】前記加熱温度は、結晶性ポリオレフィン
（ａ）における非結晶部分の割合を増大させて非結晶部
分に対するビニル系単量体成分（ｂ）のグラフト化を促
進させ、なおかつ過剰加熱によるポリオレフィン鎖の切
断やゲル化が過度に起こらないという点から、融点±２
０℃、なかんづく融点±１０℃であることが好ましい。
なお、代表的な結晶性ポリオレフィン（ａ）の融点は、
ポリプロピレンが約１６０〜１７０℃、プロピレン系ポ
リオレフィンが約１３５〜１５０℃、ポリエチレンが約
１３８℃などである。

【００４５】前記のごとく、本発明の改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物は、ビニル系単量体成分（ｂ）がグラフ
トされた変性ポリオレフィン（Ａ）を含有していること
が特徴であり、後述するポリオレフィン（Ｄ）との混合
時にビニル系単量体成分（ｂ）の重合体を均一微小に分
散させることもできるが、かかるビニル系単量体成分
（ｂ）の重合体の均一微小分散が加工性の改良効果の発
現に及ぼす影響よりも、ビニル系単量体成分（ｂ）がグ
ラフトされたポリオレフィンが加工性の改良効果の発現
に及ぼす影響のほうが大きい。

【００４６】前記水性懸濁重合法による具体的な製法
は、系中に結晶性ポリオレフィン（ａ）が存在する点以
外は通常の水性懸濁重合法と同様である。たとえば水、
懸濁剤、乳化剤、分散剤などを適宜用い、結晶性ポリオ
レフィン（ａ）を懸濁させて重合させればよく、これら
の種類および量には、製造工程における温度、圧力、攪
拌などの各条件のもとで、各成分の反応混合物からなる
水性懸濁重合物が過度に凝集、融着などしない程度に安
定な状態に保たれる限り、とくに限定がない。

【００４７】これらの種類および量の好ましい具体例と
しては、結晶性ポリオレフィン（ａ）１００部に対し
て、分散剤としてリン酸カルシウム１．５部程度、乳化
剤としてラテムルＰＳ（花王（株）製）０．０５部程度
用いる例があげられる。

【００４８】また、グラフト共重合体の枝の分子量を最
適化するために、通常用いられるｎ−ドデシルメルカプ
タンなどの連鎖移動剤、ｐ−ベンゾキノン、１，１−ジ
フェニル−２−ピクリルヒドラジルなどの重合禁止剤、
重合抑制剤などを適量用いることもできる。

【００４９】該水性懸濁重合法でえられる反応生成物
は、通常、グラフト共重合体、グラフトされていないポ
リオレフィン、グラフトしていないビニル系単量体
（ｂ）が重合した重合体（以下、ビニル系重合体ともい
う）を成分として含有する。これら成分中におけるグラ
フト共重合体の１次構造は、反応生成物における組成物
の分別、分析を行うことにより推定できる。

【００５０】たとえば、キシレンなどの炭化水素系溶媒
に反応生成物を加熱溶解し、必要であればメチルエチル
ケトンなどのビニル系重合体の良溶媒を添加し、そのの
ち該溶液を冷却することにより、グラフト共重合体とグ
ラフトされていないポリオレフィンの混合物と、グラフ
トしていないビニル系重合体とを、それぞれ沈殿物、溶
液中の溶解物として分別することができる。

【００５１】分別されたグラフトしていないビニル系重
合体を精製し、その重量を測ることにより、もしくは、
分別されたグラフト共重合体とグラフト化されていない
ポリオレフィンの混合物を精製し、元素分析などを行う
ことにより、グラフト率やグラフト共重合体におけるビ
ニル系重合体枝の含有量が測定できる。

【００５２】さらには、分別されたグラフトしていない
ビニル系重合体を精製し、その分子量を測定することに
より、グラフト共重合体の枝の分子量が推定できる。な
お、本発明においては、（グラフト共重合体の枝の分子
量）＝（グラフトしていないビニル系重合体の分子量）
とした。

【００５３】通常、該水性懸濁重合法においてえられた
グラフト共重合体の枝の分子量は、ＧＰＣ測定における
ポリスチレン換算値において、重量平均分子量として約
１０００〜２００００００と、触媒種、量、重合温度、
単量体の種類、濃度、連鎖移動剤、重合禁止剤や重合抑
制剤の微小量の併用など、重合に関する様々な条件を調
整することによって調整可能であるが、本発明におい
て、ポリオレフィンの加工性改良効果をとくに有効に発
現させるグラフト共重合体の枝の重量平均分子量は、好
ましくは１００００〜１００００００である。

【００５４】また、通常、該水性懸濁重合法においてえ
られた反応生成物中のグラフト共重合体におけるビニル
系重合体の枝の含有率は、反応生成物全体に対する重量
比で約０．１〜３０％である。

【００５５】該水性懸濁重合法においてえられた反応生
成物を電子顕微鏡で観察すると、重合処方によって異な
るが、ポリオレフィン中に平均分散粒径約０．０１〜１
０μｍ程度のドメイン、小さいものでは約０．０１〜
０．０８μｍのドメインで均質微小に分散したビニル系
重合体が確認できる。これは主にグラフトしていないビ
ニル系重合体と推定される。また、グラフト共重合体で
の分散状態は電子顕微鏡では観察できなかった。

【００５６】前記（Ｂ）成分である（メタ）アクリル基
含有フェノール系化合物および（または）（メタ）アク
リル基含有硫黄系化合物（Ｂ）は、加工時の熱により生
成するポリマーラジカルを安定化するために使用される
成分であり、このまま使用するばあい、（Ｂ）成分中の
（メタ）アクリル基によってポリマーラジカルをトラッ
プし、そののち（Ｂ）成分中のフェノール系基および
（または）硫黄系基によってラジカルが安定化する。
（Ｂ）成分のこのような作用により、改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物中において、結晶性ポリオレフィン
（ａ）の酸化劣化による主鎖切断を抑制し、また、後述
するポリオレフィン（Ｄ）との混合時にポリオレフィン
（Ｄ）の酸化劣化を抑制する安定剤としての作用を有す
る。このような作用の結果、改質ポリオレフィン系樹脂
組成物、さらにはポリオレフィン系樹脂組成物の成形加
工時の加工性、成形品の耐衝撃性、剛性、表面性などの
物性低下を充分に抑制しうるなどの効果がえられる。

【００５７】前記（メタ）アクリル基含有フェノール系
化合物の具体例としては、２−ｔ−ブチル−６−（３−
ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−
メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−［１−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エ
チル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリ
レートなどのフェノール基を有する（メタ）アクリルエ
ステルなどがあげられる。

【００５８】また、前記（メタ）アクリル基含有硫黄系
化合物の具体例としては、メチルチオメチル（メタ）ア
クリレート、エチルチオメチル（メタ）アクリレート、
メチルチオエチル（メタ）アクリレート、エチルチオエ
チル（メタ）アクリレートなどのアルキルチオアルキル
（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００５９】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
には、（Ｃ）成分として、フェノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤のうちの少なく
とも１種が含まれうる。

【００６０】前記（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分とともに熱
安定性の向上のために使用される成分である。（Ｃ）成
分のこのような作用により、改質ポリオレフィン系樹脂
組成物中において、結晶性ポリオレフィン（ａ）の酸化
劣化による主鎖切断を抑制し、また後述するポリオレフ
ィン（Ｄ）との混合時にポリオレフィン（Ｄ）の酸化劣
化を抑制する安定剤としての作用を有する。このような
作用の結果、改質ポリオレフィン系樹脂組成物、さらに
はポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工時の加工性、
成形品の耐衝撃性、剛性、表面性などの物性低下を充分
に抑制しうるなどの効果がえられる。

【００６１】前記フェノール系酸化防止剤の具体例とし
ては、テトラキス｛メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メ
タン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレン
グリコールビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエ
リスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，
９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）−プロピオニロキシ｝−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカンなどのヒンダードフェノ
ール系化合物、リン系酸化防止剤の具体例としては、ト
リフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、ビス（ノニルフェニル）−ジノニルフェニ
ルホスファイトなどのホスファイト系化合物、硫黄系酸
化防止剤の具体例としては、ジラウリル３，３´−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル３，３´−チオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート）、ジ−ｔ−ドデシルジスルフ
ィドなどの硫黄含有有機エステルなどがあげられる。こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００６２】前記（Ｃ）成分のなかでもホスファイト系
化合物、硫黄含有有機エステルとして、それぞれトリス
ノニルフェニルホスファイト、ジラウリル３，３´−チ
オジプロピオネートがとくに好ましい。

【００６３】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
を構成する前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成
分の配合割合は、（Ａ）成分１００部に対して（Ｂ）成
分０．０１〜２０部および（Ｃ）成分０〜２０部であ
る。（Ｂ）成分の配合割合が０．０１部未満であるばあ
いには、安定化効果が低く、充分な熱安定性がえられな
い。また、２０部をこえるばあいには、えられる樹脂組
成物の機械的強度などの物性や表面性の低下を惹き起こ
す。また、（Ｃ）成分の配合割合が２０部をこえるばあ
いには、えられる樹脂組成物の機械的強度などの物性や
表面性の低下を惹き起こす。

【００６４】なお、（Ｃ）成分が０のばあい（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との組成物となるが、このばあいには
（Ｂ）成分により成形加工時における熱による（Ａ）成
分の劣化を抑制するという効果がえられる。

【００６５】一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分を含む組成物のばあい、（Ｃ）成分を用いる
ことによる（Ｂ）成分との相乗効果および成形加工後の
成形体の常温における長期的な酸化劣化を抑制するとい
う効果が良好になる。

【００６６】前記（Ｂ）成分の配合割合の好ましい最小
量は０．０５部以上、さらには０．１部以上であり、こ
のばあいには（Ａ）成分の酸化劣化による主鎖切断をよ
り抑制するという効果がえられる。また、配合割合の好
ましい最大量は１０部以下、さらには５部以下であり、
このばあいには機械的強度などの物性や表面性の低下を
起こさず、すぐれた熱安定性を呈すという効果がえられ
る。前記観点から、（Ｂ）成分の配合割合は、たとえば
好ましくは０．０５〜１０部、さらに好ましくは０．１
〜５部である。

【００６７】また、前記（Ｃ）成分を用いるばあいの好
ましい最小量は０．０５部以上、さらには０．１部以上
であり、このばあいには前記（Ｃ）成分を用いるばあい
の効果が良好にえられる。また。配合割合の好ましい最
大量は１０部以下、さらには５部以下であり、このばあ
いには機械的強度などの物性や表面性の低下を起こさ
ず、（Ｂ）成分との相乗効果によりすぐれた熱安定性を
呈すという効果がえられる。前記観点から、（Ｃ）成分
の配合割合は、たとえば好ましくは０．０５〜１０部、
さらに好ましくは０．１〜５部である。

【００６８】前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）
成分からなる本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
の調製法にはとくに限定はないが、（Ａ）成分に（Ｂ）
成分を配合する具体的な方法としては、たとえば（Ｂ）
成分を、（Ａ）成分の重合前に重合反応系に添加する方
法、重合中に添加する方法、重合後添加する方法、ま
た、（Ａ）成分単離後に添加する方法などの方法があげ
られる。

【００６９】前記重合前または重合中に添加するばあい
の重合方法は、前記懸濁重合法が簡易かつ安全という点
から好ましく、このばあい、（Ｂ）成分は前記ビニル系
単量体成分（ｂ）と同様に重合される。このばあい、
（Ｂ）成分の前記水性懸濁液への添加時期は、ビニル系
単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸
させる前が製造（重合）の簡易化という点から好まし
い。また、ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレ
フィン（ａ）に含浸させたのち、ビニル系単量体成分
（ｂ）が実質的に重合する前がビニル系単量体成分
（ｂ）の結晶性ポリオレフィン（ａ）への含浸率の点か
ら好ましい。

【００７０】さらに、（Ｂ）成分の添加時期としてはビ
ニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、単離前に添
加することがビニル系単量体成分（ｂ）の結晶性ポリオ
レフィン（ａ）へのグラフト率の点から好ましい。ま
た、重合終了後、（Ａ）成分単離後に添加するのが成形
加工条件に合わせて（Ｂ）成分の配合量を調整できると
いう点から好ましい。

【００７１】以上の添加時期の中でも重合終了後（Ａ）
成分単離後に添加するのが、成形加工条件に合わせて
（Ｂ）成分の配合量を調整できるという理由から、とく
に好ましい。

【００７２】前記混合方法の具体的態様にはとくに限定
はないが、重合系においては通常の撹拌混合などが適用
され、（Ａ）成分単離後においてはヘンシェルミキサー
などを用いるドライブレンド法またはラボプラストミル
などを用いる溶融混練法が適用される。

【００７３】なお、ビニル系単量体成分（ｂ）が重合す
る際に（Ｂ）成分が用いられるばあいには、（Ｂ）成分
はビニル系単量体成分（ｂ）および（Ｂ）成分の合計量
に対して０．０１〜１０％、なかんづく０．１〜５％含
有されていることが熱安定性の改良の点から好ましい。

【００７４】（Ｂ）成分の中でもアルキルチオアルキル
（メタ）アクリレートおよび（または）フェノール基を
有する（メタ）アクリルエステルのばあいに、前記
（Ｂ）成分とビニル系単量体成分（ｂ）との使用割合に
することが熱安定性の改良への効果が大きいという点か
ら好ましい。

【００７５】一方、（Ｃ）成分を（Ａ）成分、さらには
（Ａ）成分および（Ｂ）成分とに配合する方法にもとく
に限定はなく、たとえば（Ｃ）成分を、（Ａ）成分の重
合前に単独で、または（Ｂ）成分とともに重合反応系に
添加しても、重合中に添加しても、重合後添加しても、
また、（Ａ）成分、さらには（Ａ）成分および（Ｂ）成
分単離後に添加してもよい。

【００７６】前記重合前または重合中に添加するばあい
の重合方法は、前記懸濁重合法が（Ｂ）成分のばあいと
同様の理由から好ましい。このばあい、（Ｃ）成分など
の前記水性懸濁液への添加時期は、ビニル系単量体成分
（ｂ）を結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させる前が
（Ｂ）成分のばあいと同様の理由から好ましい。また、
ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させたのち、ビニル系単量体成分（ｂ）が
実質的に重合する前が、（Ｂ）成分のばあいと同様の理
由から好ましい。

【００７７】さらに、（Ｃ）成分の添加時期としてはビ
ニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、単離前に添
加することが、（Ｂ）成分のばあいと同様の理由から好
ましい。また、重合終了後、（Ａ）成分単離後に添加す
るのが、（Ｂ）成分のばあいと同様の理由から好まし
い。

【００７８】以上の添加時期の中でも重合終了後（Ａ）
成分単離後に添加するのが、成形条件に合わせて（Ｃ）
成分の配合量を調整できるという理由から、とくに好ま
しい。

【００７９】前記配合方法の具体的態様にはとくに限定
はないが、重合系においては通常の撹拌混合などが適用
され、（Ａ）成分単離後においてはヘンシェルミキサー
などを用いるドライブレンド法またはラボプラストミル
などを用いる溶融混練法が適用される。

【００８０】以上のようにしてえられた本発明の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物は、外観が結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）の外観と同様のものであり、（Ｂ）成分およ
び（または）（Ｃ）成分をパウダーでドライブレンド法
により混合したものはパウダーとの混合物である。

【００８１】以上で改質ポリオレフィン系樹脂組成物に
ついて請求項１、２に記載の組成物を中心に説明を行っ
てきたが、いまだ充分に説明されていない組成物のうち
主要な組成物の各構成要件の組合わせやその効果などに
ついて、すでに説明された組成物とともに以下に記載す
る。

【００８２】発明１ 結晶性ポリオレフィン（ａ）１００部の存在下にビニル
系単量体成分（ｂ）１〜５００部を重合させてなる変性
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して、（メタ）アク
リル基含有フェノール系化合物および（または）（メ
タ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）０．０１〜２０
部ならびにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤
および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種
（Ｃ）０〜２０部を混合させてなる改質ポリオレフィン
系樹脂組成物。

【００８３】発明２ 変性ポリオレフィン（Ａ）が、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００部に対してビニル系単量体成分（ｂ）１〜
５００部および該ビニル系単量体成分（ｂ）１００部に
対してラジカル重合開始剤（ｃ）０．０１〜１０部を含
有した水性懸濁液を、ビニル系単量体成分（ｂ）が実質
的に重合しない条件下で加熱せずにまたは実質的に重合
しない条件下で加熱して、該ビニル系単量体成分（ｂ）
を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さらに該
水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分
が実質的に融解を開始する温度以上の温度に加熱し、ビ
ニル系単量体成分（ｂ）を重合させてなるものである発
明１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８４】発明３−１ ビニル系単量体成分（ｂ）が、芳香族ビニル系化合物、
アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アル
キルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２であるア
クリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリル化合物
から選ばれた少なくとも１種８０％以上ならびにこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体２０％以下からなる
成分である発明１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８５】発明３−２ ビニル系単量体成分（ｂ）が、芳香族ビニル系化合物、
アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アル
キルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２であるア
クリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリル化合物
から選ばれた少なくとも１種８０％以上ならびにこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体２０％以下からなる
成分である発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８６】発明４−１ ビニル系単量体成分（ｂ）が、スチレン、メタクリル酸
メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選ばれた少なく
とも１種８０％以上ならびにこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体２０％以下からなる成分である発明１の
改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８７】発明４−２ ビニル系単量体成分（ｂ）が、スチレン、メタクリル酸
メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選ばれた少なく
とも１種８０％以上ならびにこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体２０％以下からなる成分である発明２の
改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８８】発明５−１ ビニル系単量体成分（ｂ）が重合される際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物および（または）
（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）であるアル
キルチオアルキル（メタ）アクリレート０．０１〜１０
％および（または）フェノール基を有する（メタ）アク
リルエステル０．０１〜１０％（いずれもビニル系単量
体成分（ｂ）および（Ｂ）成分の合計量に対して）がビ
ニル系単量体成分（ｂ）とともに用いられてなる発明１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００８９】発明５−２ ビニル系単量体成分（ｂ）が重合される際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物および（または）
（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）であるアル
キルチオアルキル（メタ）アクリレート０．０１〜１０
％および（または）フェノール基を有する（メタ）アク
リルエステル０．０１〜１０％（いずれもビニル系単量
体成分（ｂ）および（Ｂ）成分の合計量に対して）がビ
ニル系単量体成分（ｂ）とともに用いられてなる発明２
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【００９０】発明６−１ 水性懸濁液が、ビニル系単量体成分（ｂ）１００部に対
してラジカル重合開始剤（ｃ）１〜１０部を含有する水
性懸濁液である発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【００９１】発明６−２ 水性懸濁液が、ビニル系単量体成分（ｂ）１００部に対
してラジカル重合開始剤（ｃ）１〜１０部を含有する水
性懸濁液である発明３−２の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【００９２】発明６−３ 水性懸濁液が、ビニル系単量体成分（ｂ）１００部に対
してラジカル重合開始剤（ｃ）１〜１０部を含有する水
性懸濁液である発明４−２の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【００９３】発明６−４ 水性懸濁液が、ビニル系単量体成分（ｂ）１００部に対
してラジカル重合開始剤（ｃ）１〜１０部を含有する水
性懸濁液である発明５−２の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【００９４】発明７−１ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明１の改質ポリオレフィン系樹脂組
成物。

【００９５】発明７−２ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組
成物。

【００９６】発明７−３ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明３−１の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。

【００９７】発明７−４ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明４−１の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。

【００９８】発明７−５ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明５−１の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。

【００９９】発明７−６ 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピレン７５％以上
を含有する単量体成分を重合してなるプロピレン系ポリ
オレフィンである発明６−１の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。

【０１００】発明８−１ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１０１】発明８−２ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１０２】発明８−３ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明３−１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０３】発明８−４ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明４−１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０４】発明８−５ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明５−１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０５】発明８−６ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明６−１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０６】発明８−７ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メ
タ）アクリレートおよび（または）２−［１−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレ
ートである発明７−１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０７】発明９−１ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０８】発明９−２ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１０９】発明９−３ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明３−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１０】発明９−４ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明４−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１１】発明９−５ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明５−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１２】発明９−６ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明６−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１３】発明９−７ リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化合物の単独また
は混合物である発明７−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１４】発明１０−１ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明１の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１１５】発明１０−２ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明２の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【０１１６】発明１０−３ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明３−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１７】発明１０−４ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明４−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１８】発明１０−５ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明５−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１１９】発明１０−６ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明６−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１２０】発明１０−７ 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エステルの単独また
は混合物である発明７−１の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。

【０１２１】発明１１−１ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明１の改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物。

【０１２２】発明１１−２ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明２の改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物。

【０１２３】発明１１−３ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明３−１の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。

【０１２４】発明１１−４ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明４−１の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。

【０１２５】発明１１−５ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明５−１の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。

【０１２６】発明１１−６ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明６−１の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。

【０１２７】発明１１−７ （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）が、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジン）−４−メチルフェニルアクリ
レート、リン系酸化防止剤がトリスノニルフェニルホス
ファイトの単独または混合物である発明７−１の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。

【０１２８】発明１２−１ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明２の改質ポリオレフィン
系樹脂組成物。

【０１２９】発明１２−２ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明３−２の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３０】発明１２−３ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明４−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３１】発明１２−４ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明５−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３２】発明１２−５ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明６−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３３】発明１２−６ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明７−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３４】発明１２−７ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明８−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３５】発明１２−８ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明９−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。

【０１３６】発明１２−９ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明１０−１の改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物。

【０１３７】発明１２−１０ ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に（メタ）アクリ
ル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（Ｂ）、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種（Ｃ）を混合する発明１１−１の改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物。

【０１３８】発明１３−１ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明２の改
質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１３９】発明１３−２ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明３−２
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４０】発明１３−３ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明４−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４１】発明１３−４ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明５−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４２】発明１３−５ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明６−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４３】発明１３−６ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明７−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４４】発明１３−７ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明８−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４５】発明１３−８ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明９−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４６】発明１３−９ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明１０−
１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４７】発明１３−１０ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させる際に、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明１１−
１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４８】発明１４−１ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明２の改
質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１４９】発明１４−２ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明３−２
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５０】発明１４−３ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明４−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５１】発明１４−４ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明５−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５２】発明１４−５ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明６−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５３】発明１４−６ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明７−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５４】発明１４−７ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明８−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５５】発明１４−８ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明９−１
の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５６】発明１４−９ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明１０−
１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５７】発明１４−１０ ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させたのち、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）アクリル
基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なく
とも１種を水性懸濁液に混合したものである発明１１−
１の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０１５８】前記発明１の組成物の構成にすることによ
り、シートなどの成形体への成形性の改良効果と成形、
加工時の熱安定性にすぐれるという効果がえられ、ま
た、発明１における変性ポリオレフィン（Ａ）を発明２
のように限定することによって、重合法の簡易化による
製造の低コスト化という効果がえられ、発明１〜２にお
けるビニル系単量体成分（ｂ）を発明３−１〜３−２の
ように限定することによって、発明１〜２における加工
性の改良効果をそれぞれより充分に発現しうるようにす
ることができ、発明１〜２におけるビニル系単量体成分
（ｂ）を発明４−１〜４−２のように限定することによ
って、発明１〜２における低コスト化がそれぞれはから
れ、より汎用的になり、発明１〜２におけるビニル系単
量体成分（ｂ）を発明５−１〜５−２のように限定する
ことによって発明１〜２における熱安定性がそれぞれ改
良され、発明２〜５−２における水性懸濁液を発明６−
１〜６−４のように限定することによって、発明２〜５
−２におけるビニル系単量体成分（ｂ）のグラフト率を
それぞれ向上させることができ、発明１〜６−１におけ
る結晶性ポリオレフィン（ａ）を発明７−１〜７−６の
ように限定することによって、発明１〜６−１でえられ
る改質ポリオレフィン系樹脂組成物がいずれもポリオレ
フィン（Ｄ）との相溶性にすぐれ、加工性改良効果を充
分に発現させうるという効果がえられる。また、発明１
〜７−１における（Ｂ）成分を発明８−１〜８−７のよ
うに限定することによって、発明１〜７−１における熱
安定性がいずれもすぐれたものに改善することができ、
発明１〜７−１における（Ｂ）成分を発明１１−１〜１
１−７のように限定することによって、発明１〜７−１
における熱安定性をいずれもとくにすぐれたものに改善
することができ、発明２〜１１−１におけるビニル系単
量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸さ
せる時期と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の少なくとも１種を
加える時期との関係を発明１２−１〜１２−１０のよう
にすることにより、発明２〜１１−１の改質ポリオレフ
ィン系樹脂組成物の製造（重合）がいずれも簡易かつ安
全になるという点から好ましく、発明２〜１１−１にお
けるビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン
（ａ）に含浸させる時期と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の少
なくとも１種を加える時期との関係を発明１３−１〜１
３−１０のようにすることにより、発明２〜１１−１の
改質ポリオレフィン系樹脂組成物は、ビニル系単量体成
分（ｂ）の結晶性ポリオレフィン（ａ）への含浸率とい
う点で好ましくなり、発明２〜１１−１におけるビニル
系単量体成分（ｂ）を結晶性ポリオレフィン（ａ）に含
浸させる時期と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の少なくとも１
種を加える時期との関係を発明１４−１〜１４−１０の
ようにすることにより、発明２〜１１−１の改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物は、ビニル系単量体成分（ｂ）の
結晶性ポリオレフィン（ａ）へのグラフト率という点か
ら好ましくなる。

【０１５９】前記のごとき改質ポリオレフィン系樹脂組
成物は、そのまま押出成形やカレンダー加工成形による
成形体、さらには射出成形体の製造に用いてもよく、ま
た、フィルムまたはシート状成形体、好ましくは一軸ま
たは２軸配向されてなるフィルムまたはシート状成形体
の製造に用いてもよく、さらには押出ブロー成形法また
は射出ブロー成形法などにより中空成形体を製造するの
に用いてもよい。

【０１６０】また、前記フィルムまたはシート状成形
体、好ましくは一軸または二軸配向されてなるフィルム
またはシート状成形体は、適切な温度で熱成形を行うこ
とによって真空成形または圧空成形により成形体にして
もよい。

【０１６１】さらに、改質ポリオレフィン系樹脂組成物
にトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロテトラフル
オロエタン、ジクロロジフルオロメタン、プロパン、ブ
タン、ペンタンなどの発泡剤を配合した発泡性樹脂組成
物（改質ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物）にしたの
ち、発泡体を製造してもよい。

【０１６２】前記発泡樹脂組成物を調製する際の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物と発泡剤との使用割合として
は、発泡倍率、泡の安定性、成形体の表面性の点から前
記組成物１００部に対して発泡剤１〜５０部が一般的な
範囲であり、好ましくは５〜４０部である。

【０１６３】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｅ）は、前記のごとく、そのまま成形に使用してもよ
いが、そのまま使用せずにポリオレフィンなどの他の樹
脂の改質剤として使用してもよい。

【０１６４】なぜならば、変性ポリオレフィン（Ａ）の
代表例である前記水性懸濁重合法による変性ポリオレフ
ィン（Ａ）を例にとって説明すると、変性ポリオレフィ
ン（Ａ）は、前記のごとく、加工性改良効果を発現させ
るところのビニル系単量体成分（ｂ）がグラフトされた
ポリオレフィンを含有するからである。なお、該変性ポ
リオレフィン（Ａ）は、その他の成分としてグラフトし
ていないビニル系重合体およびグラフトされていないポ
リオレフィンを必然的に含有しているが、マトリックス
となるポリオレフィンに添加する際に、通常はそのまま
用いうる。つまり、とくに該二成分を分別せずに配合し
てもその加工性改良効果の発現にとくに大きな影響を及
ぼさない。もちろん、分別により該水性懸濁重合法にお
ける反応生成物からグラフトしていないビニル系重合体
を除いたもの、すなわちグラフト共重合体とグラフトさ
れていないポリオレフィンの混合物を精製し、それをマ
トリックスとなるポリオレフィンなどの他の樹脂に添加
しても加工性改良効果は発現する。

【０１６５】なお、このように精製した変性ポリオレフ
ィン（Ａ）も変性ポリオレフィン（Ａ）の範疇のもので
ある。

【０１６６】改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）を
改質剤として使用する他の樹脂の代表例としては、改質
ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）と極性などが近似
し、相溶性の良好なポリオレフィン（Ｄ）があげられ
る。

【０１６７】改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）を
ポリオレフィン（Ｄ）の改質剤として使用するばあい、
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）が加工性の改良
にすぐれているという特性を有するため、ポリオレフィ
ン（Ｄ）の成形加工が制限されているという欠点を改善
することができる。

【０１６８】ポリオレフィン（Ｄ）としては、メルトフ
ローインデックス（溶融指数ともいう）が１０ｇ／１０
分以下、好ましくは５ｇ／１０分以下、さらに好ましく
は２．５ｇ／１０分以下のものが溶融時の張力が大きく
加工性にすぐれるなどの効果が充分に発現されるという
点から好ましい。なお、かかるメルトフローインデック
スは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて荷重２．１６ｋｇ
で測定されたもので、たとえばプロピレン系ポリオレフ
ィンは２３０℃での値であり、エチレン系ポリオレフィ
ンでは１９０℃の値である。

【０１６９】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｄ）
の具体例としては、たとえばポリプロピレン、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレ
ンとエチレンおよび（または）１−ブテンとのあらゆる
比率でのランダムまたはブロック共重合体、エチレンと
プロピレンのあらゆる比率においてジエン成分が１０％
以下含まれるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、ポリメチルペンテン、エチレンまたはプロピレンと
５０％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ルなどのビニル化合物などとのランダム、ブロックまた
はグラフト共重合体などがあげられる。これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。

【０１７０】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（Ｄ）としては、プロピレンを５０％以上含有する単量
体成分を重合してえられるプロピレン系ポリオレフィ
ン、および該プロピレン系ポリオレフィン１００部に対
して、エチレンを５０％以上含有する単量体成分を重合
してえられるエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００
部、さらには１〜５０部を混合したものが、汎用であり
入手しやすく、安価であるという点から好ましい。

【０１７１】前記ポリオレフィン（Ｄ）と改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物（Ｅ）の配合割合は、ポリオレフィ
ン（Ｄ）１００部に対して改質ポリオレフィン系樹脂組
成物（Ｅ）０．０１〜１００部である。かかる改質ポリ
オレフィン系樹脂組成物（Ｅ）の混合量が０．０１部未
満であるばあいには、加工性の改良効果を充分に発現す
ることが困難となり、また１００部をこえるばあいには
低コストにならないなどの点で汎用性が低下するように
なる。

【０１７２】該組成物（Ｅ）の混合量の最小量が０．１
部以上、さらには０．５部以上であるのが加工性の改良
効果を発現する点から好ましい。また該最大量は２０部
以下、さらには１０部以下であるのが低コスト化の点か
ら好ましい。ばあいによっては、好ましい該組成物
（Ｅ）の量はたとえば０．０１〜２０部、さらには０．
０１〜１０部である。

【０１７３】前記のごときポリオレフィン（Ｄ）および
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）からなるポリオ
レフィン系樹脂組成物には、さらにえられるポリオレフ
ィン系樹脂組成物の剛性、塗装性、印刷性などを向上せ
しめ、低コスト化を実現させるために無機充填剤（Ｆ）
を加えてもよく、また、熱安定性の向上のために（メ
タ）アクリル基含有フェノール系化合物および（また
は）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物および（また
は）フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および
硫黄系酸化防止剤のうちの少なくとも１種を加えてもよ
く、さらにえられるポリオレフィン系樹脂組成物の剛
性、塗装性、印刷性などを向上せしめ、低コスト化を実
現させ、かつ熱安定性を向上させるために無機充填剤
（Ｆ）と（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物お
よび（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
（（Ｂ）成分）および（または）フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤のうちの
少なくとも１種（（Ｃ）成分）を加えてもよい。

【０１７４】前記無機充填剤（Ｆ）を使用するばあいの
配合量としては、ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対し
て０．１〜１０００部であることが好ましい。かかる無
機充填剤（Ｆ）の配合量が０．１部未満であるばあいに
は、該無機充填剤（Ｆ）によって発現される剛性の改良
効果が不充分となる傾向があり、また１０００部をこえ
るばあいには、えられるポリオレフィン系樹脂組成物の
表面性が低下するようになる傾向がある。該無機充填剤
（Ｆ）の最小量が５部以上、さらには１０部以上である
のが剛性、塗装性、印刷性などの向上の点から好まし
い。また該最大量は３００部以下、さらには１００部以
下であるのが表面性を低下させないという点から好まし
い。ばあいによっては、好ましい無機充填剤（Ｆ）の量
はたとえば５〜３００部、さらには１０〜１００部であ
る。

【０１７５】また、前記（メタ）アクリル基含有フェノ
ール系化合物および（または）（メタ）アクリル基含有
硫黄系化合物（（Ｂ）成分）および（または）フェノー
ル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防
止剤のうちの少なくとも１種（（Ｃ）成分）を使用する
ばあいの配合量としては、ポリオレフィン（Ｄ）１００
部に対して（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物
および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
（Ｂ）０．０１〜２０部が好ましく、０．０１部未満で
あるばあいには、安定化剤を用いたことによる安定化効
果が小さくなる傾向があり、また、２０部をこえるばあ
いには、機械的強度などの物性や表面性が低下する傾向
がある。（Ｂ）成分の最小量が０．０５部以上、さらに
は０．１部以上であるのが、安定化効果を充分に発現さ
せることができる点から好ましい。また該最大量が１０
部以下、さらには５部以下であるのが低コスト化の点か
ら好ましい。さらに、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤のうちの少なくとも
１種（Ｃ）が０〜２０部が好ましく、２０部をこえるば
あいには機械的強度などの物性や表面性が低下する傾向
がある。（Ｃ）成分の最小量が０．０５部以上、ことに
０．１部以上であるのが、（Ｂ）成分との相乗効果によ
って熱安定性の改良効果にすぐれるという点から好まし
い。また該最大量が１０部以下、ことに５部以下である
のが低コスト化の点から好ましい。

【０１７６】さらに、前記無機充填剤（Ｆ）、（メタ）
アクリル基含有フェノール系化合物および（または）
（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）および（ま
たは）フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およ
び硫黄系酸化防止剤のうちの少なくとも１種（Ｃ）を使
用するばあいの配合量としては、ポリオレフィン（Ｄ）
１００部に対して無機充填剤（Ｆ）が０．１〜１０００
部が好ましく、また、（メタ）アクリル基含有フェノー
ル系化合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫
黄系化合物（Ｂ）０．０１〜２０部が好ましく、さら
に、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および
硫黄系酸化防止剤のうちの少なくとも１種（Ｃ）０〜２
０部が好ましい。

【０１７７】前記無機充填剤（Ｆ）の配合量が０．１部
未満であるばあいには、該無機充填剤（Ｆ）によって発
現される剛性の改良効果が不充分となる傾向があり、ま
た１０００部をこえるばあいには、えられるポリオレフ
ィン系樹脂組成物の表面性が低下する傾向がある。該無
機充填剤（Ｆ）の最小量が５部以上、さらには１０部以
上であるのが剛性、塗装性、印刷性などの向上の点から
好ましい。また該最大量は３００部以下、さらには１０
０部以下であるのが表面性を低下させないという点から
好ましい。

【０１７８】また、（Ｂ）成分の配合量が０．０１部未
満であるばあいには、安定化剤を用いたことによる安定
化効果が小さくなる傾向があり、また２０部をこえるば
あいには、機械的強度などの物性や表面性が低下する傾
向がある。（Ｂ）成分の最小量が０．０５部以上、さら
には０．１部以上であるのが安定化効果を充分に発現さ
せることができる点から好ましい。また該最大量が１０
部以下、さらには５部以下であるのが低コスト化の点か
ら好ましい。

【０１７９】さらに、（Ｃ）成分の配合量が２０部をこ
えるばあいには機械的強度などの物性や、表面性が低下
する傾向がある。（Ｃ）成分の最小量が０．０５部以
上、ことに０．１部以上であるのが、（Ｂ）成分との相
乗効果によって熱安定性の改良効果にすぐれるという点
から好ましい。また、該最大量が１０部以下、ことに５
部以下であるのが低コスト化の点から好ましい。

【０１８０】前記無機充填剤の具体例としては、たとえ
ば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイ
トカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。これらの
なかでは、剛性、塗装性、印刷性などを向上せしめ、汎
用品であり入手しやすいという点から重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウムおよびタルクが好ましい。

【０１８１】また、前記無機充填剤（Ｆ）の平均粒子径
は約１０μｍ以下、なかんづく約５μｍ以下であるの
が、えられるポリオレフィン系樹脂組成物の表面性を向
上させるうえで好ましい。

【０１８２】なお、前記（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の
具体例としては、改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｅ）の説明であげたものがあげられる。

【０１８３】前記ポリオレフィン系樹脂組成物の調製方
法にはとくに限定はなく、改質ポリオレフィン系樹脂組
成物の成分である変性ポリオレフィン（Ａ）、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分を別々にポリオレフィン（Ｄ）と混
合して調製してもよく、改質ポリオレフィン系樹脂組成
物の各成分のみで先に混合し、改質ポリオレフィン系樹
脂組成物のペレットなどとし、これをポリオレフィン
（Ｄ）と混合して調製するなどしてもよいが、作業性の
点からは、別々にポリオレフィン（Ｄ）と混合して調製
するのが好ましい。

【０１８４】前記の混合方法にはとくに限定がなく、た
とえば押出混合法、ロール混合法などの通常の方法によ
って前記ポリオレフィン（Ｄ）および改質ポリオレフィ
ン系樹脂組成物（Ｅ）、必要により無機充填剤（Ｆ）な
どを混合してポリオレフィン系樹脂組成物とすることが
できる。

【０１８５】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記のごとく製造されるが、該ポリオレフィン系樹脂組
成物には、必要に応じて、さらにたとえば滑剤、従来ポ
リ塩化ビニル系樹脂などに用いられているコアーシェル
グラフト共重合体、コアーシェル型の加工性の改良剤な
どを添加することができる。

【０１８６】前記滑剤の代表例としては、たとえばラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム
塩、マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。また、か
かる滑剤の配合量は、ポリオレフィン（Ｄ）１００部に
対して通常０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部
程度であることが低コスト化の点から好ましい。

【０１８７】前記コアーシェルグラフト共重合体は、特
願平５−８３５６７号明細書に詳しく述べられているよ
うに、通常のラジカル重合法で製造でき、懸濁重合法、
乳化重合法などの重合法が用いられる。粒子径、粒子構
造などのコントロールの観点より、乳化重合法が好まし
い。

【０１８８】このようにして調製されたポリオレフィン
系樹脂組成物は、通常平均粒径が１００〜３００μｍ程
度のパウダーのごとき形態のものであり、そのまま押出
成形やカレンダー加工成形による成形体、さらには射出
成形体の製造に用いてもよく、また、フィルムまたはシ
ート状成形体、好ましくは一軸または２軸配合されてな
るフィルムまたはシート状成形体の製造に用いてもよ
く、さらには押出ブロー成形法または射出ブロー成形法
などにより中空成形体を製造するのに用いもよい。ま
た、前記フィルムまたはシート状成形体、好ましくは一
軸または２軸配向されてなるフィルムまたはシート状成
形体は、適切な温度で熱成形を行うことによって真空成
形または圧空成形により熱成形体にしてもよい。

【０１８９】さらに、ポリオレフィン系樹脂組成物に発
泡剤（前記改質ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に用
いるものと同じ）を配合した発泡性樹脂組成物（ポリオ
レフィン系発泡性樹脂組成物ともいう）にしたのち、た
とえば押出機などを用いて発泡成形することによって発
泡体を製造してもよい。

【０１９０】前記発泡樹脂組成物を調製する際のポリオ
レフィン系樹脂組成物と発泡剤との使用割合としては、
発泡倍率、泡の安定性、成形体の表面性の点から、前記
組成物１００部に対して発泡剤１〜５０部が一般的な範
囲であり、好ましくは５〜４０部である。

【０１９１】以上の説明は、改質ポリオレフィン系樹脂
組成物（Ｅ）を改質剤として加える他の樹脂がポリオレ
フィン（Ｄ）であるばあいについての説明であるが、前
記他の樹脂がポリオレフィン（Ｄ）のごとき無極性ポリ
マーと極性ポリマーとの配合物であってもよい。このば
あいには、改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）を加
えることにより無極性ポリマーと極性ポリマーとの相溶
性を改善することができ、分散性を向上させることがで
きるという効果がえられる。

【０１９２】前記無極性ポリマーの具体例としては、オ
レフィン系ポリマー、たとえばポリプロピレン、高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピ
レンとエチレンおよび（または）１−ブテンとの各種比
率でのランダムまたはブロック共重合体、エチレンとプ
ロピレンとの各種比率においてジエン成分が１０％以下
含まれるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、
ポリメチルペンテン、エチレンまたはプロピレンと５０
％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルな
どのビニル化合物などとのランダム、ブロックまたはグ
ラフト共重合体などがあげられる。これらは単独でまた
は２種以上を混合して使用しうる。

【０１９３】また、前記極性ポリマーの具体例として
は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、アセタールポリマー、ポリアリレート、（メタ）ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
エチレン−プロピレンゴムで変性したアクリロニトリル
−スチレン共重合体、セルロース、ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体、ポリエステル（たとえばポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
トや液晶ポリエステル）、ポリエーテルアミド、ポリエ
ーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスル
ホン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化
ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
フッ化ビニリデン、スチレンポリマー（たとえばポリス
チレン、ハイインパクトポリスチレン）、スチレン系ポ
リマー（たとえばスチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレンやアルキル置換スチレンな
どのスチレン系共重合性モノマーからなる共重合体）、
ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、
ポリスルホン、ポリウレタン、ポリアミドすなわちナイ
ロン（たとえばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイ
ロン−６，９、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１
２、ナイロン−１１、ナイロン−１２、非晶質ナイロ
ン）、ポリアミドイミド、ポリカプロラクトン、ポリグ
ルタルイミド、炭素数１〜８のアルキル（メタ）アクリ
レートからなるポリマー（たとえばポリメチルメタクリ
レート）、ポリカーボネートなどがあげられる。これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのなかでは、汎用性、溶融流動性がよいとい
う点から、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル
ポリマー、スチレン−アクリロニトリル共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエ
ステル（たとえばポリエチレンテレフタレート）、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリ塩化ビニ
ル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタ
レートおよびポリ塩化ビニリデンから選ばれた少なくと
も１種を用いるのが、前記無極性ポリマーのポリオレフ
ィンとの混合物としたばあいに、改質ポリオレフィン系
樹脂組成物（Ｅ）の相溶性改良効果がより充分に発現さ
れ、えられる樹脂組成物の分散性がさらに向上するとい
う点から好ましい。

【０１９４】前記無極性ポリマーと極性ポリマーとの配
合割合は、重量比で９５：５〜５：９５、なかんづく８
０：２０〜２０：８０であるのが好ましい。かかる無極
性ポリマーと極性ポリマーとの配合割合が前記範囲未満
であるばあいには、無極性ポリマーに極性ポリマーを配
合してえられる物性の向上効果が小さくなる傾向があ
り、また前記範囲をこえるばあいには、極性ポリマーに
無極性ポリマーを配合してえられる物性の向上効果が小
さくなる傾向がある。

【０１９５】前記無極性ポリマー、極性ポリマーおよび
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）からなる組成物
をうる際の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）の配
合量は、前記無極性ポリマーおよび極性ポリマーからな
る混合物１００部に対して０．０１〜１０部であるのが
好ましい。かかる改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｅ）の配合量が０．１部未満であるばあいには、相溶
性改良効果がわずかとなり、また１０部をこえるばあい
には、それ以上加えても相溶性改良効果に対する効果は
わずかとなる。

【０１９６】前記配合量の最小量が０．１部以上、０．
２部以上、０．５部以上、さらには１部以上であるの
が、相溶性を改良することができるという点から好まし
い。また、該最大量が５部以下、さらには２．５部以下
であるのが、低コスト化の点から好ましい。ばあいによ
っては、たとえば１〜５部が好ましい。

【０１９７】前記のごとき相溶性にすぐれている樹脂組
成物は、そのまま押出成形やカレンダー加工成形による
成形体、さらには射出成形体の製造に用いてもよく、ま
た、フィルムまたはシート状成形体、好ましくは一軸ま
たは２軸配向されてなるフィルムまたはシート状成形体
の製造に用いてもよく、さらには押出ブロー成形法また
は射出ブロー成形法などにより中空成形体を製造するの
に用いてもよい。

【０１９８】また、前記フィルムまたはシート状成形
体、好ましくは一軸または二軸配向されてなるフィルム
またはシート状成形体は、適切な温度で熱成形を行うこ
とによって真空成形または圧空成形により成形体にして
もよい。

【０１９９】以上で改質ポリオレフィン系樹脂組成物か
らなる成形体、ポリオレフィン系樹脂組成物、発泡性樹
脂組成物およびこれら組成物からなる成形体、さらには
相溶性にすぐれている樹脂組成物について説明してきた
が、いまだ充分説明されていない組成物および成形体の
うちの主要なものについて各構成要件の組合わせやその
効果などについて、すでに説明した内容もあわせて以下
に記載する。

【０２００】発明１５ ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対して、発明１、２、
３（発明３−１または発明３−２を簡単に記載するため
に、単に発明３と記載する、以下同様の表現は同様のこ
とを示す）、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｅ）０．０１〜１００部を混合してなるポリオレフィ
ン系樹脂組成物。

【０２０１】発明１６ 改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）の配合量が０．
０１〜２０部である発明１５のポリオレフィン系樹脂組
成物。

【０２０２】発明１７−１ ポリオレフィン（Ｄ）がプロピレン５０％以上を含有す
る単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレ
フィンである発明１５のポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０３】発明１７−２ ポリオレフィン（Ｄ）がプロピレン５０％以上を含有す
る単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレ
フィンである発明１６のポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０４】発明１８−１ ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン５０％以上を含有
する単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオ
レフィン１００部に対して、エチレン５０％以上を含有
する単量体成分を重合してえられたエチレン系ポリオレ
フィン０．１〜１００部を混合したものである発明１５
のポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０５】発明１８−２ ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン５０％以上を含有
する単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオ
レフィン１００部に対して、エチレン５０％以上を含有
する単量体成分を重合してえられたエチレン系ポリオレ
フィン０．１〜１００部を混合したものである発明１６
のポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０６】発明１９ ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対して、発明１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３
または１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）
０．０１〜１００部および無機充填剤（Ｆ）０．１〜１
０００部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０７】発明２０ ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対して、発明１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３
または１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）
０．０１〜１００部、（メタ）アクリル基含有フェノー
ル系化合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫
黄系化合物（Ｂ）０．０１〜２０部および（または）フ
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系
酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０
部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０８】発明２１ ポリオレフィン（Ｄ）１００部に対して、発明１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３
または１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）
０．０１〜１００部、無機充填（Ｆ）０．１〜１０００
部、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および
（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）
０．０１〜２０部および（または）フェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選
ばれた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０部を混合してなる
ポリオレフィン系樹脂組成物。

【０２０９】発明２２ 発明１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物または発明１５、１６、１７、１８、１９、２０
または２１のポリオレフィン系樹脂組成物を押出成形ま
たはカレンダー加工成形してなる成形体。

【０２１０】発明２３ 発明１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物または発明１５、１６、１７、１８、１９、２０
または２１のポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィ
ルムまたはシート状成形体。

【０２１１】発明２４ 一軸配向または二軸配向されてなる発明２３のフィルム
またはシート状成形体。

【０２１２】発明２５ 発明２３のフィルムまたはシート状成形体に真空成形ま
たは圧空成形してなる成形体。

【０２１３】発明２６ 発明１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物または発明１５、１６、１７、１８、１９、２０
または２１のポリオレフィン系樹脂組成物からなる中空
成形体。

【０２１４】発明２７ 押出ブロー成形または射出ブロー成形してなる発明２６
の中空成形体。

【０２１５】発明２８ 発明１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物または発明１５、１６、１７、１８、１９、２０
または２１のポリオレフィン系樹脂組成物からなる射出
成形体。

【０２１６】発明２９ 発明１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３または１４の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物１００部に対して発泡剤１〜５０部を配合してな
る発泡性樹脂組成物。

【０２１７】発明３０ 発明１５、１６、１７、１８、１９、２０または２１の
ポリオレフィン系樹脂組成物１００部に対して発泡剤１
〜５０部を配合してなる発泡性樹脂組成物。

【０２１８】発明３１ 発明２９または３０の発泡性樹脂組成物からなる発泡
体。

【０２１９】発明３２ 少なくとも１種の無極性ポリマーと少なくとも１種の極
性ポリマーとの配合物１００部当り、発明１、２、３、
４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３また
は１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物０．１〜１０
部を配合した配合物であって、改質ポリオレフィン系樹
脂組成物なしの無極性ポリマーと極性ポリマーとの配合
物より相溶性にすぐれている樹脂組成物。

【０２２０】発明３３ 無極性ポリマーと極性ポリマーとの配合割合が重量比で
９５：５〜５：９５である発明３２の樹脂組成物。

【０２２１】発明３４−１ 無極性ポリマーがポリオレフィンである発明３２の樹脂
組成物。

【０２２２】発明３４−２ 無極性ポリマーがポリオレフィンである発明３３の樹脂
組成物。

【０２２３】発明３５−１ 極性ポリマーがポリスチレン、（メタ）アクリル酸エス
テルポリマー、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体およびポリ塩化ビニリデンから選ばれ
た少なくとも１種である発明３２の樹脂組成物。

【０２２４】発明３５−２ 極性ポリマーがポリスチレン、（メタ）アクリル酸エス
テルポリマー、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体およびポリ塩化ビニリデンから選ばれ
た少なくとも１種である発明３３の樹脂組成物。

【０２２５】発明３５−３ 極性ポリマーがポリスチレン、（メタ）アクリル酸エス
テルポリマー、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体およびポリ塩化ビニリデンから選ばれ
た少なくとも１種である発明３４の樹脂組成物。

【０２２６】発明１５の構成にすることにより、発明１
〜１４の改質ポリオレフィン系樹脂組成物の効果として
記載の効果が、発明１５のポリオレフィン系樹脂組成物
の効果としてうることができ、発明１５における改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物（Ｅ）の配合量を発明１６の
ように限定することによって低コスト化という効果が達
成され、ポリオレフィン（Ｄ）を発明１７−１〜１８−
２のように限定することによって、それぞれ汎用で入手
しやすく、安価であるという効果がえられ、発明１５に
さらに無機充填剤を所定量配合する発明１９のばあい、
発明１５の各ポリオレフィン系樹脂組成物の塗装性、印
刷性などが向上し、低コスト化が達成され、発明１５に
さらに（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物およ
び（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
（Ｂ）および（または）フェノール系酸化防止剤、リン
系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少な
くとも１種（Ｃ）を所定量配合する発明２０のばあい、
発明１５の各ポリオレフィン系樹脂組成物の熱安定性が
一層向上し、発明１５にさらに無機充填剤と（メタ）ア
クリル基含有フェノール系化合物および（または）（メ
タ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）および（また
は）フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および
硫黄系酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種（Ｃ）を
所定量配合する発明２１のばあい、発明１５の各ポリオ
レフィン系樹脂組成物の熱安定性が一層向上するととも
に塗装性、印刷性などが向上し、低コスト化が達成され
る。

【０２２７】また、発明２２の構成にすることにより、
発明１〜２１の組成物（それぞれの特徴を有する）か
ら、表面性がきわめてすぐれるとともに、耐衝撃性、剛
性にもすぐれた押出成形体またはカレンダー加工成形体
をうることができ、発明２３の構成にすることにより、
発明１〜２１の組成物（それぞれの特徴を有する）か
ら、表面性がきわめてすぐれるとともに、耐衝撃性、剛
性にもすぐれたフィルムまたはシート状成形体をうるこ
とができ、発明２４の構成にすることにより、発明２３
のフィルムまたはシート状成形体の物性が改善され、発
明２５の構成にすることにより、発明２３の各フィルム
またはシート状成形体から偏肉度が小さく表面性、耐衝
撃性、剛性にもすぐれた真空または圧空成形体をうるこ
とができ、発明２６の構成にすることにより、発明１〜
２１の組成物からそれぞれの特徴を有する中空成形体を
うることができ、発明２７の構成にすることにより、発
明２６の中空成形体が押出ブローまたは射出ブロー中空
成形体としてうることができ、発明２８の構成にするこ
とにより、発明１〜２１の組成物（それぞれの特徴を有
する）から、偏肉度が小さく、表面性、耐衝撃性、剛性
にもすぐれた射出成形体をうることができる。

【０２２８】さらに、発明２９、３０の構成にすること
により、発明１〜２１の組成物（それぞれの特徴を有す
る）から、成形性の改良効果および成形、加工時の熱安
定性にすぐれるとともに、剛性、表面性にすぐれた発泡
体をうることができる発泡性組成物をうることができ、
発明３１の構成にすることにより、発明２９、３０の組
成物の特徴を有し、発泡倍率が高く、剛性、表面性およ
び熱安定性にすぐれた発泡体をうることができる。

【０２２９】また、発明３２の構成にすることにより相
溶性にすぐれ、また、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性
および熱安定性にもすぐれ、かつ、発明１〜１４の特徴
を有する組成物がえられ、発明３３の構成にすることに
より、発明３２の組成物における物性の向上効果が一層
よくなるという効果がえられる。

【０２３０】以下、本発明を実施例などに基づいてさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらによりなんら制約
を受けるものではない。

【０２３１】製造例１ 変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ
−１）の製造 耐圧密閉反応槽に純水２００部を仕込み、ついで結晶性
ランダムポリプロピレン粒子（ＤＳＣ融解開始温度６０
℃、ＤＳＣ融点１４４℃、溶融指数０．５、平均粒径３
ｍｍ）（以下、結晶性ランダムポリプロピレン粒子１と
いう）６０部、スチレン４０部、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド（１０時間半減期温度１２４℃）０．４８部、リ
ン酸カルシウム１．７５部および乳化剤としてラテムル
ＰＳ（花王（株）製）０．０５５部を加え、攪拌混合し
て水性懸濁液をえた。該水性懸濁液を１００℃で１時間
加熱攪拌したのち、さらに１４０℃で５時間加熱攪拌し
て重合を完結させた。えられた粒子を水洗したのち、乾
燥して変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をえた。

【０２３２】えられた樹脂（Ａ−１）の一部を１７倍量
のキシレンに１２０℃で溶解させ、室温で２時間放冷
し、キシレン可溶分であるグラフトしていないビニル系
重合体と、キシレン不溶分である、グラフト共重合体と
グラフトされていないポリプロピレンの混合物とを濾別
し、乾燥後それぞれの重量を測定するという方法により
分析を行ったところ、グラフト共重合体とグラフトされ
ていないポリプロピレンの合計量とグラフトしていない
ビニル系重合体との存在割合は重量比でおよそ７０：３
０であった。この値から、樹脂（Ａ−１）におけるビニ
ル系重合体枝の含有率は約１０％であった（ビニル系単
量体成分は、そのほぼ１００％が重合していることから
（４０−３０）÷（６０＋４０）×１００＝１０
（％））。

【０２３３】また、グラフトしていないビニル系重合体
の分子量をＧＰＣ法で測定することにより、グラフト共
重合体の枝の重量平均分子量を推定したところ、２００
０００〜４０００００であった。

【０２３４】さらに、えられた樹脂（Ａ−１）の顕微鏡
観察により、ポリプロピレン中（樹脂（Ａ−１）中）に
平均分散粒径約０．０１〜０．０８μｍのドメインで均
一微小に分散したビニル系重合体が確認できた。この確
認は、前記分別によりグラフトしていないビニル系重合
体を除去したものを、同様に電子顕微鏡により観察して
も、このドメインが観察されなかったことから、このド
メインは主にグラフトしていないビニル系重合体である
と推定することにより行った。

【０２３５】実施例１ 改質ポリプロピレン系樹脂組成
物（Ｅ−１）の製造 製造例１でえられた変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−
１）１００部に、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ（２−ｔ−
ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
住友化学工業（株）製）２部とＴＮＰＰ（トリスノニル
フェニルホスファイト、旭電化工業（株）製のＭＡＲＫ
１１７８）２部を加えて混合し、改質ポリプロピレン系
樹脂組成物（Ｅ−１）をえた。

【０２３６】実施例２ 改質ポリプロピレン系樹脂組成
物（Ｅ−２）の製造 結晶性ランダムポリプロピレン粒子１の６０部のかわり
に、結晶性ランダムポリプロピレン粒子（ＤＳＣ融解開
始温度８０℃、ＤＳＣ融点１４７℃、溶融指数４．０、
平均粒径３ｍｍ）を６０部用いたほかは製造例１と同様
にして、変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）をえた。

【０２３７】えられた変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−
２）について製造例１と同様にしてグラフト共重合体と
グラフトされていないポリプロピレンの合計量とグラフ
トしていないビニル系重合体との存在割合を測定したと
ころ、重量比でおよそ６８：３２であり、この値から樹
脂（Ａ−２）におけるビニル系重合体枝の含有率は約８
％であった。

【０２３８】えられた樹脂（Ａ−２）を用いたほかは実
施例１と同様にして改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−２）をえた。

【０２３９】実施例３ 改質ポリプロピレン系樹脂組成
物（Ｅ−３）の製造 結晶性ランダムポリプロピレン粒子１の６０部のかわり
に結晶性ランダムポリプロピレン粒子（ＤＳＣ融解開始
温度８０℃、ＤＳＣ融点１４８℃、溶融指数６．０）を
６０部用いたほかは製造例１と同様にして変性ポリプロ
ピレン系樹脂（Ａ−３）をえた。

【０２４０】えられた変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−
３）について製造例１と同様にしてグラフト共重合体と
グラフトされていないポリプロピレンの合計量とグラフ
トしていないビニル系重合体との存在割合を測定したと
ころ、重量比でおよそ６７：３３であり、この値から樹
脂（Ａ−３）におけるビニル系重合体枝の含有率は約７
％であった。

【０２４１】えられた変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−
３）を用いたほかは実施例１と同様にして改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物（Ｅ−３）をえた。

【０２４２】実施例４ ポリプロピレン（商品名：ハイポール−Ｂ−２００、三
井石油化学工業（株）製、２３０℃での溶融指数：０．
５ｇ／１０分）（以下、ＰＰともいう）１００部に改質
ポリプロピレン樹脂組成物（Ｅ−１）１部を混合し、二
軸押出機（スクリュー径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用
いて２００℃、１００ｒｐｍで押出混練し、ペレット化
したＰＰ樹脂組成物をえた。

【０２４３】えられたＰＰ樹脂組成物を用いて、下記方
法により加工性、耐衝撃性、曲げ弾性率、溶融張力、ロ
ールシートの表面状態を評価した。結果を表２に示す。

【０２４４】（加工性）ＰＰ樹脂組成物を２００℃で３
分間ロール混練して厚さ１ｍｍのロールシートを作製し
た。えられたロールシートを２枚重ねあわせ、２００℃
×３０ｋｇ／ｃｍ² ×１０分という条件でプレス成形
し、そののち常温で５０ｋｇ／ｃｍ² ×１０分という条
件で冷却し、厚さ１．５ｍｍのシートをえた。このシー
トから１００ｍｍ角の試験片を切り出した。

【０２４５】えられた試験片を７６ｍｍ四方の開口部を
有するフレームでとめ、フレームの脚の部分に垂れ下が
り測定のための金属物差を取り付け、シートをとめたフ
レームを１９０℃に設定したオーブン中に置き、シート
中央部の垂れ下がり（ドローダウンともいう）（ｍｍ）
を測定した。

【０２４６】（耐衝撃性）ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠
し、１／４インチ厚試験片を作製し、ノッチ付アイゾッ
ト衝撃強度を測定した。

【０２４７】（曲げ弾性率）ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠
して測定した。

【０２４８】（溶融張力）ＰＰ樹脂組成物を用い、東洋
精機（株）製のダイス直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍを有す
るキャピログラフで、２００℃、押出スピード５ｍｍ／
分、引き取りスピード１ｍ／分での溶融張力を測定し
た。

【０２４９】（ロールシート表面状態）ＰＰ樹脂組成物
を２００℃でロール混練してえられたロールシートの表
面状態を目視にて観察し、以下の評価基準にもとづいて
評価した。

【０２５０】（評価基準） Ａ：表面に凹凸がなく光沢がすぐれている Ｂ：表面にわずかに凹凸があり、光沢がわずかに劣る Ｃ：表面に凹凸があり、光沢が劣る 実施例５〜１２および比較例１〜６ 実施例４におけるＰＰ樹脂組成物を表１に示すものに変
更したほかは実施例４と同様にしてペレット化し、各種
試験片を作製し、評価を行った。ただし、実施例７はＰ
Ｐを用いず改質ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｅ−１）
だけを用いて行った。結果を表２に示す。

【０２５１】

【表１】

【０２５２】なお、表１中のＬＤＰＥは、１９０℃での
溶融指数が０．２５の低密度ポリエチレンを表わす（以
下も同じ）。

【０２５３】

【表２】

【０２５４】表２の結果から、実施例４〜６ならびに８
〜１２のように、ＰＰに改質ポリプロピレン系樹脂組成
物（Ｅ−１〜Ｅ−３）を配合したものは、耐衝撃性、曲
げ弾性率などの物性を変化させずに、いずれも熱成形
性、ブロー成形性などの加工性の指標であるドローダウ
ンが小さく、加工性が著しく改良されたものであること
がわかる。また、実施例７のように改質ポリプロピレン
系樹脂組成物単独でも、耐衝撃性、曲げ弾性率などの物
性を変化させずに、加工性の指標であるドローダウンが
小さく、加工性が著しく改良されることがわかる。

【０２５５】一方、比較例４〜６のように本発明の構成
要件である（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（以下、安定剤
ともいう）を配合していないものは、ドローダウン改良
効果が安定剤を配合したものより低いことがわかる。

【０２５６】実施例１３〜２２および比較例７〜１３ 変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）１００部に表３に
記載の安定剤を表３に記載の量を配合し、ラボプラスト
ミル（東洋精機（株）製）にて２４０℃、１００ｒｐｍ
で５分間溶融混練し、ラボプラストミル混練物（実施例
１３〜２２のばあい、ラボラストミル混練して調製した
改質ポリプロピレン系樹脂組成物になる）をえた。

【０２５７】えられたラボプラストミル混練物を用いて
下記方法により熱安定性を評価した。結果を表３に示
す。

【０２５８】なお、表３中のＩＲ２４５はＩｒｇａｎｏ
ｘ２４５（トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート｝、チバガイギー社製）、ＡＯ６０はテト
ラキス｛メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン（旭電
化工業（株）製）、ＡＯ８０は３，９−ビス［２−｛３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−プロピオニロキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウン
デカン（旭電化工業（株）製）、ＭＡＲＫ３２９Ｋはビ
スノニルフェニル−モノジノニルフェニルホスファイト
（旭電化工業（株）製）、ＤＬＴＤＰはジラウリル−
３，３−チオジプロピオネートを示す。

【０２５９】（熱安定性）ラボプラストミル混練物の所
定量をＰＰ １００部に配合し、２００℃で３分間ロー
ル混練して厚さ１ｍｍのロールシートを作製した。えら
れたロールシートを２枚重ねあわせ、２００℃×３０ｋ
ｇ／ｃｍ² ×１０分という条件でプレス成形し、そのの
ち常温で５０ｋｇ／ｃｍ² ×１０分という条件で冷却
し、厚さ１．５ｍｍのシートをえた。このシートから１
００ｍｍ角の試験片を切り出した。

【０２６０】えられた試験片を７６ｍｍ四方の開口部を
有するフレームでとめ、フレームの脚の部分に垂れ下が
り測定のための金属物差を取り付け、シートをとめたフ
レームを１９０℃に設定したオーブン中に置き、シート
中央部の垂れ下がり（ドローダウンともいう）（ｍｍ）
を測定した。

【０２６１】

【表３】

【０２６２】表３の結果から、実施例１３〜２２のよう
に安定剤を添加して本発明の改質ポリプロピレン系樹脂
組成物にすることによって、混練後のドローダウンの低
下が著しく抑えられ、熱安定性が向上することがわか
る。

【０２６３】実施例２３ 改質ポリプロピレン系樹脂組
成物（Ｅ−４）の製造 製造例１において、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ２部、Ｍ
ＡＲＫ１１７８の２部をさらに加えた水性懸濁液を調製
したほかは、製造例１と同様にして改質ポリプロピレン
系樹脂組成物（Ｅ−４）をえた。

【０２６４】えられた改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−４）について製造例１と同様にしてグラフト共重
合体とグラフトされていないポリプロピレンの合計量と
グラフトしていないビニル系重合体との存在割合を測定
したところ、重量比でおよそ７２：２８であり、この値
から樹脂（Ｅ−４）におけるビニル系重合体枝の含有率
は約１２％であった。

【０２６５】実施例２４ 改質ポリプロピレン系樹脂組
成物（Ｅ−５）の製造 製造例１と同様にして変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−
１）を含む水性懸濁液をえたのち該水性懸濁液にＳｕｍ
ｉｌｉｚｅｒ ＧＭ２部、ＴＮＰＰの２部を加え、さら
に１４０℃で１時間加熱撹拌した。えられた粒子を水洗
したのち、乾燥して改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−５）をえた。

【０２６６】えられた改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−５）について製造例１と同様にしてグラフト共重
合体とグラフトされていないポリプロピレンの合計量と
グラフトしていないビニル系重合体との存在割合を測定
したところ、重量比でおよそ７０：３０であり、この値
から樹脂（Ｅ−５）におけるビニル系重合体枝の含有率
は約１０％であった。

【０２６７】実施例２５ 改質ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｅ−４）をラボプラ
ストミルにて２４０℃、１００ｒｐｍで５分間溶融混練
した。

【０２６８】えられたラボプラストミル混練物２部をＰ
Ｐ １００部に配合し、２００℃でロール混練してロー
ルシートを作製し、実施例１３と同様にしてシートの熱
安定性（ドローダウン（ｍｍ））を測定した。結果を表
４に示す。

【０２６９】実施例２６〜３０および比較例１４〜１６ 実施例２５において使用した改質ポリプロピレン系樹脂
組成物（Ｅ−４）を表４に示すように変更してラボプラ
ストミル混練物を調製し、表４に記載の量使用したほか
は実施例２５と同様にしてシートの熱安定性（ドローダ
ウン（ｍｍ））を測定した。結果を表４に示す。

【０２７０】

【表４】

【０２７１】表４の結果から、安定剤を重合前に添加し
ても、重合後に添加しても、熱安定性が改善されること
がわかる。

【０２７２】実施例３１ 改質ポリプロピレン系樹脂組
成物（Ｅ−６）の製造 製造例１において、エチルチオエチルメタクリレート
０．３部をさらに加えて水性懸濁液を調製したほかは製
造例１と同様にして改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−６）をえた。

【０２７３】えられた改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−６）について製造例１と同様にしてグラフト共重
合体とグラフトされていないポリプロピレンの合計量と
グラフトしていないビニル系重合体との存在割合を測定
したところ、重量比でおよそ７１：２９であり、この値
から樹脂（Ｅ−６）におけるビニル系重合体枝の含有率
は約１１％であった。

【０２７４】実施例３２ 改質ポリプロピレン系樹脂組
成物（Ｅ−７）の製造 エチルチオエチルメタクリレート０．３部のかわりにＳ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ０．３部を用いたほかは実施例
３１と同様にして改質ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｅ
−７）をえた。

【０２７５】えられた改質ポリプロピレン系樹脂組成物
（Ｅ−７）について製造例１と同様にしてグラフト共重
合体とグラフトされていないポリプロピレンの合計量と
グラフトしていないビニル系重合体との存在割合を測定
したところ、重量比でおよそ７１：２９であり、この値
から樹脂（Ｅ−７）におけるビニル系重合体枝の含有率
は約１１％であった。

【０２７６】実施例３３ 改質ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｅ−６）にＩＲ２４
５を配合した混合物をラボプラストミルにて２４０℃、
１００ｒｐｍで５分間溶融混練した。

【０２７７】えられたラボプラストミル混練物５部をＰ
Ｐ １００部に配合し、以下実施例１３と同様にしてシ
ートの熱安定性（ドローダウン（ｍｍ））を測定した。
結果を表５に示す。

【０２７８】実施例３４〜３６および比較例１７、１８ 実施例３３において改質ポリプロピレン系樹脂組成物お
よび安定剤を表５に示すように変更したほかは実施例３
３と同様にしてシートの熱安定性（ドローダウン（ｍ
ｍ））を測定した。結果を表５に示す。

【０２７９】

【表５】

【０２８０】表５の結果から（メタ）アクリル基含有安
定剤を共重合することによっても、熱安定性が向上する
ことがわかる。このことは加工時の加工性低下を抑える
ことにつながる。

【０２８１】実施例３７〜３９および比較例１９ 表６に示す組成の配合物をカレンダー加工の前処理工程
である押出機に供給し、えられた溶融樹脂組成物を逆Ｌ
字型カレンダーに引き続き供給して厚さ０．５ｍｍの圧
延シートをえた。

【０２８２】えられたシートの表面状態を目視にて観察
し、以下の評価基準にもとづいて評価した。結果を表６
に示す。

【０２８３】なお、表中のＣａＳｔはステアリン酸カル
シウム、ＨＤＰＥは１９０℃での溶融指数が０．２５の
高密度ポリエチレンを示す。

【０２８４】（評価基準） Ａ：表面光沢が優れている Ｂ：表面光沢が少し劣る Ｃ：表面光沢が劣る

【０２８５】

【表６】

【０２８６】表６の結果から、実施例３７〜３９でえら
れた圧延シートはいずれも表面性がきわめてすぐれたも
のであることがわかる。

【０２８７】実施例４０〜４２および比較例２０ 表７に示す組成の配合物を実施例４と同様にして二軸押
出機にて混練し、ペレットをえた。

【０２８８】えられたペレットを単軸押出機（スクリュ
ー径：５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２０）に供給し、２３０℃で
Ｔダイ押出を行い、巾３００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの押
出シートをえた。

【０２８９】えられたシートの表面状態を実施例３７と
同様にして調べた。結果を表７に示す。

【０２９０】

【表７】

【０２９１】表７の結果から、実施例４０〜４２でえら
れた押出シートはいずれも表面性がきわめてすぐれたも
のであることがわかる。

【０２９２】実施例４３、４４および比較例２１、２２ 実施例３８および４１ならびに比較例１９および２０で
えられたシートをヒーター温度（上、下）が３５０℃で
カップ型金型（口径：８ｍｍ、深さ：７２ｍｍ、絞り
比：０．９、テーパー：約１５度）を有する単発シート
式真空成形機（（株）浅野研究所製）を用いてシートの
表面を約１７０〜１８０℃に加熱して真空成形を行い、
カップ状の熱成形体をえた。

【０２９３】加熱時のシートのドローダウンの状態を目
視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。結果を表
８に示す。

【０２９４】（評価基準） Ａ：ドローダウンが小さい Ｂ：ドローダウンがやや大きい Ｃ：ドローダウンが大きい また、えられたカップ状の熱成形体の偏肉度を、もとの
シート厚さ（０．５ｍｍ）との比率を求めて、以下の評
価基準にもとづいて評価した。結果を表８に示す。

【０２９５】（評価基準） Ａ：偏肉度が小さい Ｂ：偏肉度がやや大きい Ｃ：偏肉度が大きい

【０２９６】

【表８】

【０２９７】表８の結果から、実施例４３および４４に
おいては、圧延シートまたは押出シートを加熱して真空
成形を施したばあいでも、加熱時のシートのドローダウ
ンが小さく、えられた熱成形体は偏肉度が小さいことが
わかる。

【０２９８】実施例４５、４６および比較例２３ 表９に示す組成の配合物を、実施例４と同様にして二軸
押出機にて混練し、ペレットをえた。えられたペレット
を用いて２３０℃でブロー成形を行って肉厚０．５ｍｍ
のボトルをえた。

【０２９９】ブロー成形時のパリソンのドローダウンの
状態を目視にて観察し、実施例４３と同様の評価基準で
評価した。結果を表９に示す。

【０３００】また、えられたボトルの偏肉度を、ボトル
各部の厚さを測定し、その最大値と最小値の差を求め
て、実施例４３と同様の評価基準で評価した。結果を表
９に示す。

【０３０１】

【表９】

【０３０２】表９の結果から、実施例４３および４４に
おいては、ブロー成形時のパリソンのドローダウンが小
さく、えられたボトルは偏肉度が小さいことがわかる。

【０３０３】実施例４７、４８および比較例２４ 表１０に示す組成の配合物を混合して樹脂組成物とした
のち、これを先端に口径１０ｍｍの円形ダイを有する口
径６５ｍｍの発泡体製造用押出機に供給した。つぎに、
前記発泡体製造用押出機の中途に設けた発泡剤圧入口か
ら、発泡剤として１００〜２００ｋｇ／ｃｍ² に圧縮し
たトリクロロモノフルオロメタンおよびジクロロテトラ
フルオロエタンを前記樹脂組成物１００部に対しそれぞ
れ約１３部圧入した。樹脂組成物と発泡剤とを充分に混
練しながら発泡に適切な温度まで冷却し、円形ダイより
空気中に押出し、丸棒状発泡体をえた。

【０３０４】えられた発泡体の発泡倍率を一定重量に対
する体積変化の割合として求めた。結果を表１０に示
す。

【０３０５】また、えられた発泡体の表面状態を目視に
て観察し、以下の評価基準にもとづいて評価した。結果
を表１０に示す。

【０３０６】（評価基準） Ａ：表面が平滑で、気泡構造が均一である Ｂ：表面にやや凸凹が認められ、気泡が少し連泡化して
気泡構造が不均一である Ｃ：表面の凸凹が著しく、気泡が連泡化して気泡構造が
不均一である なお、表１０中のＭＰＰは、２３０℃でのメルトフロー
インデックスが０．５ｇ／１０分であるポリプロピレン
（商品名：ノーブレンＥＢ、三井東圧（株）製）を表わ
す。

【０３０７】

【表１０】

【０３０８】表１０の結果から、実施例４７および４８
でえられた発泡体は、高発泡倍率であるとともに、表面
が平滑であり、気泡が連泡化せず気泡構造が均一である
ことがわかる。

【０３０９】実施例４９〜５４および比較例２５〜３０ 表１１に示す組成の配合物を実施例４と同様にして二軸
押出機にて混練し、ペレットをえた。このペレットを冷
凍破断し、その破断面をＳＥＭ（日立（株）製）にて観
察し、極性ポリマーの分散状態を観察し、相溶性を以下
の基準により評価した。結果を表１１に示す。

【０３１０】（評価基準） Ａ：分散粒子が均一に分散している Ｂ：分散粒子の分散がやや不均一である Ｃ：分散粒子の分散が著しく不均一である なお、表１１中のＰＳはポリスチレン（エスチレンＧ１
４、比重１．０７、ｍｆｒ９．５、新日鉄化学（株）
製）、ＰＶＣはポリ塩化ビニル（Ｓ１００７、Ｐ７０
０、鐘淵化学工業（株）製）、ＰＭＭＡはポリメチルメ
タクリレート（パラペットＧ１０００、比重１．１９、
ｍｆｒ８、クラレ（株）製）、ＰＣはポリカーボネート
（パンライトＬ１２５０、比重１．２０、帝人（株）
製）、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート（クラペッ
ト１０３０、比重１．５６、クラレ（株）製）、Ｎｙ−
６はナイロン−６（ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ、比重
１．１４、宇部興産（株）製）を表わす。

【０３１１】

【表１１】

【０３１２】表１１の結果から、実施例４９〜５４でえ
られらた樹脂組成物は、高い相溶性を有することがわか
る。

【０３１３】

【発明の効果】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物は、ポリオレフィンに添加したばあいには、ポリオレ
フィンの成形性、加工時の熱安定性を向上させ、ポリオ
レフィンの加工性を改良し、また、極性の異なる樹脂の
混合物に加えたばあいには、相溶性を高めるという効果
を有し、さらに、そのもの自体を成形したばあいには、
すぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、表面性および熱安定
性を同時に呈する成形体を与える。

【０３１４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
すぐれた加工性を有し、耐衝撃性、剛性、表面性および
熱安定性を同時に呈する成形体を与える。

【０３１５】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
またはポリオレフィン系樹脂組成物を成形してえられる
本発明の押出成形体、カレンダー加工成形体、フィルム
またはシート状成形体、真空成形体、圧空成形体、中空
成形体、射出成形体は、いずれもすぐれた耐衝撃性、剛
性、表面性などを有する。

【０３１６】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
に発泡剤を配合してえられる、本発明の改質ポリオレフ
ィン系発泡性樹脂組成物は、すぐれた耐衝撃性、剛性、
表面性を呈する発泡体を与える。

【０３１７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発
泡剤を配合してえられる、本発明のポリオレフィン系発
泡性樹脂組成物は、すぐれた耐衝撃性、剛性、表面性を
呈する発泡体を与える。

【０３１８】本発明の改質ポリオレフィン系発泡性樹脂
組成物またはポリオレフィン系発泡性樹脂組成物からえ
られる本発明の発泡体はすぐれた耐衝撃性、剛性、表面
性を呈する。

【０３１９】極性の異なる樹脂に改質ポリオレフィン系
樹脂組成物を配合した本発明の樹脂組成物は相溶性にす
ぐれるとともに加工性、耐衝撃性、剛性、表面性および
熱安定性にすぐれる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ 7310−4Ｆ 9/14 9268−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量
   部の存在下にビニル系単量体成分（ｂ）１〜５００重量
   部を重合させてなる変性ポリオレフィン（Ａ）１００重
   量部に対して、（メタ）アクリル基含有フェノール系化
   合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化
   合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部ならびにフェノール系
   酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤
   から選ばれた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０重量部を混
   合させてなる改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 変性ポリオレフィン（Ａ）が、結晶性ポ
   リオレフィン（ａ）１００重量部に対してビニル系単量
   体成分（ｂ）１〜５００重量部および該ビニル系単量体
   成分（ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開始剤
   （ｃ）０．０１〜１０重量部を含有した水性懸濁液をそ
   のまま、またはビニル系単量体成分（ｂ）が実質的に重
   合しない条件下で加熱して、該ビニル系単量体成分
   （ｂ）を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さ
   らに該水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結
   晶部分が実質的に融解を開始する温度以上の温度に加熱
   し、ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させてなるもので
   ある請求項１記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ビニル系単量体成分（ｂ）が、芳香族ビ
   ニル系化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメ
   タクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１
   〜２２であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和
   ニトリル化合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％
   以上ならびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体
   ２０重量％以下からなる成分である請求項１または２記
   載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ビニル系単量体成分（ｂ）が、スチレ
   ン、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルか
   ら選ばれた少なくとも１種８０重量％以上ならびにこれ
   らと共重合可能な他のビニル系単量体２０重量％以下か
   らなる成分である請求項１または２記載の改質ポリオレ
   フィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ビニル系単量体成分（ｂ）が重合される
   際に、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物およ
   び（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物
   （Ｂ）であるアルキルチオアルキル（メタ）アクリレー
   ト０．０１〜１０重量％および（または）フェノール基
   を有する（メタ）アクリルエステル０．０１〜１０重量
   ％（いずれもビニル系単量体成分（ｂ）および（Ｂ）成
   分の合計量に対して）がビニル系単量体成分（ｂ）とと
   もに用いられてなる請求項１または２記載の改質ポリオ
   レフィン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 水性懸濁液が、ビニル系単量体成分
   （ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）
   １〜１０重量部を含有する水性懸濁液である請求項２、
   ３、４または５記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 結晶性ポリオレフィン（ａ）が、プロピ
   レン７５重量％以上を含有する単量体成分を重合してな
   るプロピレン系ポリオレフィンである請求項１、２、
   ３、４、５または６記載の改質ポリオレフィン系樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 （メタ）アクリル基含有フェノール系化
   合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系化
   合物（Ｂ）が、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル
   −２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル
   フェニル（メタ）アクリレートおよび（または）２−
   ［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
   ェニル）エチル］−４，６−ｔ−ペンチルフェニル（メ
   タ）アクリレートである請求項１、２、３、４、５、６
   または７記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 リン系酸化防止剤が、ホスファイト系化
   合物の単独または混合物である請求項１、２、３、４、
   ５、６または７記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 硫黄系酸化防止剤が、硫黄含有有機エ
    ステルの単独または混合物である請求項１、２、３、
    ４、５、６または７記載の改質ポリオレフィン系樹脂組
    成物。
11. 【請求項１１】 （メタ）アクリル基含有フェノール系
    化合物および（または）（メタ）アクリル基含有硫黄系
    化合物（Ｂ）が、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
    ル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジン）−４−メチ
    ルフェニルアクリレート、リン系酸化防止剤が、トリス
    ノニルフェニルホスファイトである請求項１、２、３、
    ４、５、６または７記載の改質ポリオレフィン系樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 ビニル系単量体成分（ｂ）を結晶性ポ
    リオレフィン（ａ）に含浸させる前に、水性懸濁液に
    （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物、（メタ）
    アクリル基含有硫黄系化合物、フェノール系酸化防止
    剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ば
    れた少なくとも１種を混合する請求項２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０または１１記載の改質ポリオレフ
    ィン系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させ
    る際に、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物、
    （メタ）アクリル基含有硫黄系化合物、フェノール系酸
    化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤か
    ら選ばれた少なくとも１種を水性懸濁液に混合したもの
    である請求項２、３、４、５、６、７、８、９、１０ま
    たは１１記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 ビニル系単量体成分（ｂ）を重合させ
    たのち、（メタ）アクリル基含有フェノール系化合物、
    （メタ）アクリル基含有硫黄系化合物、フェノール系酸
    化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤か
    ら選ばれた少なくとも１種を水性懸濁液に混合したもの
    である請求項２、３、４、５、６、７、８、９、１０ま
    たは１１記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 ポリオレフィン（Ｄ）１００重量部に
    対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    １０、１１、１２、１３または１４記載の改質ポリオレ
    フィン系樹脂組成物（Ｅ）０．０１〜１００重量部を混
    合してなるポリオレフィン系樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 改質ポリオレフィン系樹脂組成物
    （Ｅ）の配合量が０．０１〜２０重量部である請求項１
    ５記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン
    ５０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられ
    たプロピレン系ポリオレフィンである請求項１５または
    １６記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 ポリオレフィン（Ｄ）が、プロピレン
    ５０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられ
    たプロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、
    エチレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合し
    てえられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重
    量部を混合したものである請求項１５または１６記載の
    ポリオレフィン系樹脂組成物。
19. 【請求項１９】 ポリオレフィン（Ｄ）１００重量部に
    対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    １０、１１、１２、１３または１４記載の改質ポリオレ
    フィン系樹脂組成物（Ｅ）０．０１〜１００重量部およ
    び無機充填剤（Ｆ）０．１〜１０００重量部を混合して
    なるポリオレフィン系樹脂組成物。
20. 【請求項２０】 ポリオレフィン（Ｄ）１００重量部に
    対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    １０、１１、１２、１３または１４記載の改質ポリオレ
    フィン系樹脂組成物（Ｅ）０．０１〜１００重量部、
    （メタ）アクリル基含有フェノール系化合物および（ま
    たは）（メタ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）０．
    ０１〜２０重量部、および（または）フェノール系酸化
    防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から
    選ばれた少なくとも１種（Ｃ）０〜２０重量部を混合し
    てなるポリオレフィン系樹脂組成物。
21. 【請求項２１】 ポリオレフィン（Ｄ）１００重量部に
    対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    １０、１１、１２、１３または１４記載の改質ポリオレ
    フィン系樹脂組成物（Ｅ）０．０１〜１００重量部、無
    機充填剤（Ｆ）０．１〜１０００重量部、（メタ）アク
    リル基含有フェノール系化合物および（または）（メ
    タ）アクリル基含有硫黄系化合物（Ｂ）０．０１〜２０
    重量部、および（または）フェノール系酸化防止剤、リ
    ン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれた少
    なくとも１種（Ｃ）０〜２０重量部を混合してなるポリ
    オレフィン系樹脂組成物。
22. 【請求項２２】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の改質
    ポリオレフィン系樹脂組成物または請求項１５、１６、
    １７、１８、１９、２０または２１記載のポリオレフィ
    ン系樹脂組成物を押出成形またはカレンダー加工成形し
    てなる成形体。
23. 【請求項２３】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の改質
    ポリオレフィン系樹脂組成物または請求項１５、１６、
    １７、１８、１９、２０または２１記載のポリオレフィ
    ン系樹脂組成物からなるフィルムまたはシート状成形
    体。
24. 【請求項２４】 一軸配向または二軸配向されてなる請
    求項２３記載のフィルムまたはシート状成形体。
25. 【請求項２５】 請求項２３記載のフィルムまたはシー
    ト状成形体に真空成形または圧空成形してなる成形体。
26. 【請求項２６】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の改質
    ポリオレフィン系樹脂組成物または請求項１５、１６、
    １７、１８、１９、２０または２１記載のポリオレフィ
    ン系樹脂組成物からなる中空成形体。
27. 【請求項２７】 押出ブロー成形または射出ブロー成形
    してなる請求項２６記載の中空成形体。
28. 【請求項２８】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の改質
    ポリオレフィン系樹脂組成物または請求項１５、１６、
    １７、１８、１９、２０または２１記載のポリオレフィ
    ン系樹脂組成物からなる射出成形体。
29. 【請求項２９】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の改質
    ポリオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して発泡
    剤１〜５０重量部を配合してなる発泡性樹脂組成物。
30. 【請求項３０】 請求項１５、１６、１７、１８、１
    ９、２０または２１記載のポリオレフィン系樹脂組成物
    １００重量部に対して発泡剤１〜５０重量部を配合して
    なる発泡性樹脂組成物。
31. 【請求項３１】 請求項２９または３０記載の発泡性樹
    脂組成物からなる発泡体。
32. 【請求項３２】 少なくとも１種の無極性ポリマーと少
    なくとも１種の極性ポリマーとの配合物１００重量部当
    り、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
    ０、１１、１２、１３または１４記載の改質ポリオレフ
    ィン系樹脂組成物０．１〜１０重量部を配合した配合物
    であって、改質ポリオレフィン系樹脂組成物なしの無極
    性ポリマーと極性ポリマーとの配合物より相溶性にすぐ
    れている樹脂組成物。
33. 【請求項３３】 無極性ポリマーと極性ポリマーとの配
    合割合が重量比で９５：５〜５：９５である請求項３２
    記載の樹脂組成物。
34. 【請求項３４】 無極性ポリマーがポリオレフィンであ
    る請求項３２または３３記載の樹脂組成物。
35. 【請求項３５】 極性ポリマーが、ポリスチレン、（メ
    タ）アクリル酸エステルポリマー、スチレン−アクリロ
    ニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
    体、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
    リフェニレンエーテル、ポリ塩化ビニル、アクリロニト
    リル−ブタジエン−スチレン共重合体およびポリ塩化ビ
    ニリデンから選ばれた少なくとも１種である請求項３
    ２、３３または３４記載の樹脂組成物。