JPH11322991A - 高発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物および発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂成形時の溶融強度が優れ、低発泡倍率か
ら高発泡倍率に亘って発泡成形時の発泡セルが細かく、
均一に近く、製品外観が優れている発泡成形に適したポ
リオレフィン系樹脂組成物および発泡体を提供するこ
と。 【解決手段】 メルトフローレートが０．１〜７ｇ／１
０分であるポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチ
レン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
レン成分の量が０．０１〜２０重量部になるように配合
された高発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物および
その発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は従来のポリオレフィ
ン系樹脂を用いた発泡成形体の欠点を解決し、低発泡倍
率から高発泡倍率のものまで優れた性状の発泡体が得ら
れ、かつ、適用温度範囲の広い発泡成形に適したポリオ
レフィン系樹脂組成物およびその発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン樹脂の発泡体を得る方法とし
ては、オレフィン系樹脂を押出機内で発泡剤と溶融混練
した後、低圧力下に押出して発泡させる押出発泡法が広
く採用されており、その他には発泡剤を含有する樹脂ビ
ーズを、加熱できる容器内でプレス発泡させる方法があ
る。

【０００３】オレフィン系樹脂の押出発泡法において
は、樹脂と発泡剤との溶融混合物を押出機内から低圧下
に押出した際に、溶融混合物中の発泡剤が膨張すること
により発泡が行われるが、オレフィン系樹脂は一般に結
晶性であるために、樹脂の温度を高くすると溶融粘度と
溶融強度が急激に低下してしまい、樹脂が膨張した発泡
剤を保持できずに樹脂中から逃散して発泡倍率は上がら
ず、かつ、押出された製品の表面では破泡が起こって平
滑な外観が得られない。逆に樹脂の溶融粘度や溶融強度
を上げるために樹脂温度を低くすると樹脂の結晶化が進
行し、その結果、充分かつ均一に発泡しなくなってしま
う。押出発泡において、発泡体の発泡セルが均一で細か
く、かつ、表面が平滑であるためには、押出時の溶融粘
度のみならず、特に溶融強度を高く保持することが重要
である。

【０００４】ポリプロピレンでは高分子量にして溶融粘
度および強度を上げる方法があるが、重合時間が掛かっ
てコストアップを招くだけでなく、流動性が悪くなり、
樹脂発熱が起こって樹脂の切断、分子量低下を伴い、結
果として目的とする溶融強度アップは困難となる。特開
平５−９５０５８号号公報および特開平９−３１２３０
号公報には、分子量分布が広く、かつ、高分子領域に分
岐ポリマーを含むポリプロピレン系樹脂発泡体が提案さ
れているが、ポリプロピレンの重合で分岐の多い高分子
量物を得ることは非常に困難で高価格となり、また、特
開平６−２３４８７８号公報には電子線架橋によって長
鎖分岐を生じされたポリプロピレンが提案されている
が、架橋度の制御が困難であり、高価格となる。特開平
７−３３０９３５号公報および特開平８−１５７６３３
号公報にはポリオレフィンに繊維状にしたポリテトラフ
ルオロエチレンの粉末を添加する方法が提案されている
が、これらの場合、添加によって樹脂の溶融強度は上が
るものの、一部のポリテトラフルオロエチレンが押出時
の混練では分散しきれず、いわゆるブツの形となって、
均一な発泡セル、および良好な製品外観が得られない。
さらにタルクなどの充填剤を添加する方法は実際にも採
用されているが、物性の低下は免れない。ポリエチレン
系樹脂の場合には電子線架橋による方法が採用されてい
るが、架橋度の制御が困難であり、高価格を招いてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は成形時
の溶融強度が優れ、低発泡倍率から高発泡倍率に亘って
発泡成形時の発泡セルが細かく、均一に近く、製品外観
が優れている発泡成形に適したポリオレフィン系樹脂組
成物および発泡体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、粒子径１０μｍ以
下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体とか
らなる少量のポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
を、限定されたＭＦＲのポリオレフィン樹脂に添加する
ことにより、成形時の樹脂の溶融強度が向上し、結果と
して発泡成形時の発泡セルが細かく、均一に近く、製品
外観が良好なポリオレフィン系発泡体が低発泡倍率から
高発泡倍率のものまで、広い温度範囲で得られることを
見いだして、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ＭＦＲが０．
１〜７．０ｇ／１０分のポリオレフィン系樹脂（Ａ）１
００重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と有機重合体とからなるポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフ
ルオロエチレン成分の量が０．０１〜２０重量部になる
ように配合された高発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレ
ン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｂ）と一部のポリオレフィン系樹脂
（Ａ）からなるマスターペレットが、残りのポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン成分の
量がポリオレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に
対して０．０１〜２０重量部になるように配合された高
発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれらか
ら得られる発泡体にある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂（Ａ）は、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエ
チレンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率での
ランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンと
プロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０
重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエ
チレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環
状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重
量％以下の例えば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸エステル、芳香族アルキルエステ
ル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム
共重合体、ブロック共重合体またはグラフト重合体など
が挙げられ、これらを単独で、または２種以上を混合し
て用いることができる。

【０００９】なお、本発明においてポリオレフィン系樹
脂（Ａ）としては、ＰＰ、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン−プロピレンランダムまたはブロック共
重合体から選ばれた少なくとも１種が、汎用性が高く、
安価であるという点で好ましい。

【００１０】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
（Ａ）のＭＦＲは０．１〜７ｇ／１０分であることが好
ましく、さらには０．３〜３ｇ／１０分であることが、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を配合
した際に、発泡成形時の樹脂の溶融粘度を高く保持で
き、結果として発泡セルが細かく、均一な外観に優れた
発泡成形品を得る上において好ましい。なお、かかるＭ
ＦＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて荷重２．１６ｋｇ
で測定されたものであり、例えばプロピレン系ポリオレ
フィンでは２３０℃における値であり、エチレン系ポリ
オレフィンでは１９０℃における値である。

【００１１】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では流動性が充分でなく、成形が
困難であり、また、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分を超える
と樹脂の溶融強度が低下して発泡セルが大きくなり、表
面での破泡とガス抜けが起こり、良好な発泡成形品を得
難い。

【００１２】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機重合体とからなり、粉体
中のポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以上の凝集
体となっていないことが必要である。このようなポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
０．０５〜１μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の
水性分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、
凝固またはスプレードライにより粉体化して得られるも
の、あるいは粒子径０．０５〜１μｍのポリテトラフル
オロエチレン粒子の水性分散液の存在下で有機重合体を
構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードラ
イにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径０．
０５〜１μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の水性
分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散
液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して
得られるものが好ましい。

【００１３】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭ＩＣＩフロロポリマー社製のフル
オンＡＤ−１，ＡＤ−９３６や、ダイキン工業社製のポ
リフロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル
社製のテフロン３０Ｊなどを代表例として挙げることが
できる。

【００１４】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）を構成する有機重合体としては、
特に制限されるものではないが、ポリオレフィン系樹脂
（Ａ）に配合する際の分散性の観点からオレフィン系樹
脂との相溶性が高いものであることが好ましい。

【００１５】有機重合体を生成するための単量体の具体
例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン，ｏ−クロルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン系単量体：アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル
酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリ
デシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタ
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量
体：アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル系単量体：ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテルなどのビニルエーテル系単量体：酢酸ビニ
ル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニル系単量体；エチ
レン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系単
量体：ブタジエン、イソプレンなどのジエン系単量体な
どを挙げることができる。これらの単量体は、単独であ
るいは２種以上混合して用いることができる。

【００１６】これらの単量体のうちでは、ポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ）との相溶性の点から好ましいものとし
て、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、オレフィン系単量体を挙げることができる。好
ましいものとしては、炭素数６以上の長鎖アルキル（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン、オレフィ
ン系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量体を
２０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。
特に、炭素数１２〜２４の長鎖アルキル（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体が好ましい。

【００１７】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）中に占めるポリテトラフルオロエ
チレンの含有割合は、０．１〜９０重量％であることが
好ましい。

【００１８】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は、その水性分散液を、塩化カル
シウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩を溶解した熱水
中に投入し、ついで塩析し、凝固した後に乾燥するか、
スプレードライによって粉体化することができる。

【００１９】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μｍ以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明で用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ）は、ポリテトラフルオロエチレンが単
独で粒子径１０μｍを超えるドメインを形成していない
ために、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に対する分散性が
極めて優れている。この結果、本発明の樹脂組成物はポ
リテトラフルオロエチレンがポリオレフィン系樹脂
（Ａ）中で効率よく繊維化しており、その添加によって
発泡成形時における樹脂の溶融強度が向上し、結果とし
て発泡セルが細かく、均一な外観に優れた発泡体が得ら
れる。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１〜
７ｇ／１０分の範囲にあるポリオレフィン系樹脂（Ａ）
に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチレン成分の量が０．
０１〜２０重量部になるように配合されたものである。
ポリテトラフルオロエチレン成分（Ｂ）の量が０．０１
重量部未満では充分な溶融強度が得られず、また、２０
重量部を超えると流動性が不充分となって成形が困難と
なって、良好な発泡体が得られない。

【００２１】本発明の発泡体を得る際の発泡剤として
は、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤などが用
いられる。無機発泡剤としては、二酸化炭素、空気、窒
素など、揮発性発泡剤としてはプロパン、ｎ−ブタン、
イソブタン、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素、トリクロロフロロメタン、ジクロロフロロメタン、
ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロライド、エチ
ルクロライド、メチレンクロライドなどのハロゲン化炭
化水素などが用いられる。

【００２２】また、分解型発泡剤としては、アゾジカー
ボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ア
ゾビスイソブチロニトリリル、重炭酸ナトリウムなどを
用いることができる。これらの発泡剤は適宜混合して用
いることができる。発泡剤のの添加量は発泡剤の種類、
目的とする発泡倍率などによって異なるが、例えば密度
０．２〜０．０１ｇ／ｃｍ³程度の発泡体を得るための
発泡剤添加量はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して揮発性発泡剤０．５〜２５重量部程度が目安
となる。また、密度０．１ｇ／ｃｍ³を超える発泡体を
得るための発泡剤添加量としては、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部当たり無機発泡剤の場合０．１〜１０重
量部、分解型発泡剤の場合０．１〜５重量部が好まし
い。

【００２３】本発明において樹脂と発泡剤との溶融混練
物中に、さらに気泡調整剤を添加しても良い。気泡調整
剤としてはタルク、シリカなどの無機粉末や多価カルボ
ン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウムあるい
は重炭酸ナトリウムとの反応混合物などが挙げられる。
気泡調整剤は樹脂１００重量部に対して１３重量部以下
の範囲で添加するのは好ましい（但し、無機充填剤を樹
脂に多量に添加する場合は除く）。

【００２４】本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定
剤、滑剤、無機充填剤などの添加剤を添加することがで
きる。

【００２５】安定剤としてはペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール
系安定剤、トリス（モノノニルフェニル）フォスファイ
ト、トリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイトなどの燐系安定剤、ジラウロイルジプロピオネ
ートなどの硫黄系安定剤などが挙げられ、これらは単独
で、または２種以上を混合して用いることができる。か
かる安定剤の配合量はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して０．０５重量部以下が好ましい。

【００２６】前記滑剤の代表例としては、例えばラウリ
ン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの
飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マ
グネシウム塩などが挙げられ、これらは単独で、または
２種以上を混合して用いることができる。かかる滑剤の
配合量はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して通常０．１〜２重量部であることが好ましい。

【００２７】前記無機充填剤の代表例としては、例えば
炭酸カルシウム、タルク、硝子繊維、炭酸マグネシウ
ム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオラ
イトなどが挙げられ、これらは単独で、または２種以上
を混合して用いることができる。かかる無機充填剤の配
合量は前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対して１〜５０重量部が好ましい。

【００２８】上記のごとき必須成分および任意成分の各
成分を所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、押
出機などの通常の混練機を用いて樹脂組成物を調整する
が、通常はペレットにするのが好ましい。また、ポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を高濃度で含
むマスターペレット（マスターバッチ）をポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ）で希釈して樹脂組成物としてもよい。こ
の際、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部
に対して、ポリテトラフルオロエチレンの量が０．０１
〜２０重量部になるように配合されるのが好ましい。ま
た、希釈するポリオレフィン樹脂（Ａ）と残りのポリオ
レフィン樹脂（Ａ）は、同じものでなくてもよい。

【００２９】本発明の発泡体を得る方法としては、通常
ペレットにした樹脂と発泡剤とを押出機内で溶融混練し
た後、この溶融混合物を押出機先端に取り付けたダイス
を通して低圧下に押出してシート状、板状、異形製品に
する方法が採用される。特にシート状の発泡体を得るた
めには、環状のリップを有するサーキュラーダイスを用
い、このダイスのリップから押出発泡して得られたチュ
ーブ状の発泡体を切り開いてシート状とする方法が一般
的である。また、肉厚の発泡体を得るためには、大型の
押出機が用いられる。

【００３０】また、シート状、板状の発泡体は熱成形等
するによって、種々の形態の成形体とすることができ
る。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。な
お、例中の「部」は重量部を示し、「％」は重量％を示
し、諸物性の測定は下記の方法によった。

【００３２】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分間乾燥して求めた。

【００３３】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００３４】（３）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じて荷重２．１６ｋｇで、プロピレン系ポリオレフィン
では２３０℃で、エチレン系ポリオレフィンは１９０℃
で測定した。

【００３５】（４）溶融強度：樹脂組成物のペレットを
降下式フローテスター（東洋精機社製キャピログラフ）
を用い、一定押出量（降下速度２０ｍｍ／分）で押出
し、ストランドを一定速度（１ｍ／分）で引き取り、溶
融強度を測定した。ダイスのＬ／Ｄは１０．０ｍｍ／
２．０ｍｍφ、測定温度は２００℃とした。

【００３６】（５）発泡成形：下記のブロー成形用の押
出機を用いて発泡したパリソンを成形し、パリソンを切
り開いて発泡体シートを得た。

【００３７】環状のリップダイスの：田原製作所製、 スクリュー径 ５０ｍｍφ単軸、回転数 ５０ｒｐ
ｍ 樹脂温度 押出機内バレル先端部で測定。 ダイス先端のリップ外径 ６０ｍｍ、内径 ５９ｍｍ （６）発泡セル状態：発泡体シートの断面を肉眼観察。 ○：シートの表面近傍と中心部のセルの大きさが２倍を
超えないもの。 ×：シートの表面近傍と中心部のセルの大きさの比が２
倍以上のもの。

【００３８】（７）成形品の外観：発泡体シートの外観
を肉眼判定。 ○：シート表面での破泡がなく、平滑である。 ×：シート表面に破泡が見られ、平滑でない。

【００３９】参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−１）の製造＞ 攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄０．００１部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロン
ガリット塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えラ
ジカル重合させた。発熱が終了した後、系内の温度を４
０℃で１時間保持して重合を完了させ、スチレン重合体
粒子分散液（以下Ｐ−１と称する）を得た。

【００４０】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎ
ｍであった。

【００４１】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭ＩＣＩフロロポリマー社製フルオンＡＤ
９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０％
であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対して
５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍであった。

【００４２】８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１１６７部
を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２５％のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。

【００４３】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後、系内を８０℃に昇温
し、１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離
は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固
形分濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで
重量平均粒子径は１６８ｎｍであった。

【００４４】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。

【００４５】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
ｍを超える凝集体は観測されなかった。

【００４６】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ ドデシルメタクリレート７５部とメチルメタクリレート
２５部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル０．
１部を溶解させた。これにドシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２．０部と蒸留水３００部の混合液を添加し、
ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌した
後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で２回
通し、安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリ
レート予備分散液を得た。これを攪拌機、コンデンサ
ー、熱伝対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を８０℃にて３時間攪拌して
ラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メチルメ
タタクリレート共重合体粒子分散液（以下Ｐ−２と称す
る）を得た。

【００４７】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９８
ｎｍであった。

【００４８】参考例１で用いたＦ−１を１６０部（ポリ
テトラフルオロエチレン４０部）と１５９．４部のＰ−
２（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共
重合体４０部）とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒
素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕
込み、窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後、系
内を８０℃に昇温し、硫酸鉄０．００１部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット
塩０． ２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メ
チルメタクリレート２０部とターシャリーブチルパーオ
キシド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終
了後、内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完
了させた。一連の操作を通じて固形分の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度
は２８．５％で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平
均粒子径は２４８ｎｍであった。

【００４９】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−２）９７部を得た。

【００５０】乾燥したＢ−２を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観測される
が、１０μｍを超える凝集体は観察されなかった。

【００５１】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターバッチ（Ｍ−１）の製造＞ 直鎖状ホモポリプロピレンペレット（日本ポリケム社製
ＥＡ７：ＭＦＲ１．２ｇ／１０分）７５部に対して参考
例２で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｂ−２
を２５部配合してハンドブレンドした後、二軸押出機
（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ３
０）を用いて、バレル温度２００℃、スクリュー回転数
２００ｒｐｍにて溶融混練し、ペレット状に賦形し、ポ
リテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターバッ
チ（以下Ｍ−１と称する）を得た。

【００５２】実施例１〜５、比較例１〜４ 下記の直鎖状ホモポリプロピレンペレットに、参考例で
得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ―１〜
２）またはマスターペレット（Ｍ―１）と発泡剤を表１
に示す割合で配合し、前記のブロー用成形機、条件を用
いて発泡したパリソンを押出し、パリソンを切り開いて
発泡シートを得て、その密度、発泡セルの状態、外観を
観察して結果を表１に示した。また、比較例に有機重合
体で処理されていない、市販の粉末状ポリテトラフルオ
ロエチレンを用いた場合についても示した。

【００５３】日本ポリケム社製ポリプロピレン「ノバテ
ックＰＰ」ＦＹ６：ＭＦＲ ２．５ ＥＡ９：ＭＦＲ ０．５ 発泡剤：イソブタン 発泡調整剤：タルク

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例６〜１３、比較例５〜７ 下記のポリエチレン、参考例で得たテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｂ−１〜２）またはマスターバッチ
ペレット（Ｍ−１）を表２に示す割合で配合し、前記成
形機を用いて実施例１〜６と同様に発泡成形を行い、得
られた結果を表２に示した。

【００５６】 ポリエチレン：グランドポリマー社製 ハイゼックス３０００Ｂ（ＨＤＰＥ）：ＭＦＲ ０．６ ミラソン５０（ＬＤＰＥ）：ＭＦＲ １．９ ウルトゼックス１５２０Ｌ（ＬＬＤＰＥ）：ＭＦＲ ２．３ 発泡剤：アゾジカーボンアミド（永和化成工業社製ビニ
ホールＡＣ３）

【００５７】

【表２】

【００５８】実施例１４〜２０ 上記ポリプロピレンとポリエチレン併用系、さらに充填
剤としてタルクを用いた組成物について、前記の二軸押
出機を用いてバレル温度２００℃、スクリュー回転数２
００ｒｐｍで賦形し、実施例１〜１３と同様に成形して
得られた結果を表３に示した。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明は従来のポリオレフィン系樹脂を
用いた発泡成形体の欠点を解決し、低発泡倍率から高発
泡倍率のものまで優れた性状の発泡体が得られ、かつ、
適用温度範囲の広い発泡成形に適したポリオレフィン系
樹脂組成物およびその発泡体が得られる。本発明の樹脂
組成物から得られる発泡体および成形品は、自動車部
品、ＯＡ機器、家電、家具などに用いられる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレートが０．１〜７ｇ／１
   ０分であるポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
   対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチ
   レン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエ
   チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
   レン成分の量が０．０１〜２０重量部になるように配合
   された高発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
   ロエチレン含有混合粉体（Ｂ）と一部のポリオレフィン
   系樹脂（Ａ）からなるマスターぺレットが、残りのポリ
   オレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、
   ポリテトラフルオロエチレン成分の量が０．０１〜２０
   重量部になるように配合された高発泡成形用ポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、凝固ま
   たはスプレードライにより粉体化して得られるものであ
   る請求項１記載の高発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液の存在下で有機重合体を構成する単量体を重合した
   後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得られ
   るものである請求項１記載の高発泡成形用ポリオレフィ
   ン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散液
   中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合
   した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得
   られるものである請求項１記載の高発泡成形用ポリオレ
   フィン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１または請求項２記載の高発泡成
   形用ポリオレフィン系樹脂組成物から得られるシート状
   発泡体。
7. 【請求項７】 請求項１または請求項２記載の高発泡成
   形用ポリオレフィン系樹脂組成物から得られる板状発泡
   体。
8. 【請求項８】 請求項６記載のシート状発泡体を熱成形
   して得られる成形体。
9. 【請求項９】 請求項１記載の高発泡成形用ポリオレフ
   ィン系樹脂組成物に、さらに無機充填剤が配合された高
   発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。