JPS6132338B2

JPS6132338B2 -

Info

Publication number: JPS6132338B2
Application number: JP1307577A
Authority: JP
Inventors: Kisoo Moriguchi; Yoshihiko Katayama; Hisaya Sakurai
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1977-02-10
Filing date: 1977-02-10
Publication date: 1986-07-26
Also published as: JPS5398350A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、剛性、曲げ強度、切削性等にすぐ
れ、合成木材特に鉛筆軸用として好適な樹脂組成
物からの発泡成形品、及びその製造法に関するも
のである。従来、鉛筆軸としては一般に天然の木材を使用
しているが、この天然木材としては剛性、切削性
の向上を得る為に特殊な木材例えばインセンスジ
ダーの特定年輪のものを選び、さらに含油処理等
の複雑な処理を施したものを用いている。しかし
ながら、かかる天然木材は芯を嵌め込むための工
程が複雑であり、生産性、価格等の面で欠点を有
していた。一方、天然木材に代替すべく、プラス
チツクを基体にした合成鉛筆軸が提案されてい
る。たとえば、特公昭45−19124号公報では、ポ
リプロピレンと脂肪酸アマイドとタルク等の組成
物を成形した鉛筆軸が提案されている。また特公
昭47−26014号公報では、スチロール系樹脂等の
発泡体からなる鉛筆軸、特公昭49−2134号公報で
は、ガラス短繊維を含むスチレン系樹脂発泡体か
らなる鉛筆軸が、それぞれ提案されている。ま
た、特開昭47−16214号公報にはポリスチレンと
ポリエチレンの混合組成に、充填剤やガラス繊維
を配合した組成物が、鉛筆軸用に提案されてい
る。一方、実公昭36−3412号、実公昭51−348号
公報では発泡合成樹脂を鉛筆の軸体として用いる
ことが提案されている。本発明者等は、上記数件の公報開示の実施例を
綿密に追試し、評価し、天然木材製の鉛筆と比較
検討したところ、かかる合成鉛筆軸はそれぞれ
種々の長所を有するものの、共通して、ポリオレ
フインをベースにしたものは、剛性、曲げ強度が
低く木材と同様に扱えないという欠点があり、ス
チレン系樹脂をベースにしたものは切削性に劣る
という欠点のあることがわかつた。また、実公昭36−3412号、実公昭51−348号公
報のような、単に発泡した合成樹脂を鉛筆の軸体
に使用するというのでは、軸体の物理的、化学的
諸性質が、発泡形態、構造等以上に、用いる合成
樹脂本体の性質によつて大きな影響をうける為、
不充分であつて、鉛筆の軸体等に適する性質を持
つた合成樹脂自体を開発しない、真に適切な鉛筆
の軸体はつくり得ないという結論に達した。本発明者らはかかる観点に基いて研究を進め、
上記の合成鉛筆軸の欠点を改良し、併せて剛性、
折れ曲げ強度、切削性などの、とくに鉛筆の軸体
として優れた諸特性を有する合成木材の開発につ
いて、プラスチツク素材、あるいは各種プラスチ
ツク素材と各種無機充填剤との組合せなどについ
て検討を続け、遂いに本発明に到達したものであ
る。すなわち、本発明は、合成木材特に鉛筆軸用と
して好適な、 (a) ポリオレフイン40〜80重量％ (b) 板状または針状の無機充填剤５〜50重量％ (c) ガラス繊維５〜30重量％、および (d) 重合性有機酸を該無機充填剤に対して0.1〜
10重通％の加熱混練反応物である樹脂組成物の発泡成形品
を提供するものである。本発明の発泡成形品の主な特徴を列挙すると以
下の如くである。１剛性、曲げ強度等機械的諸性質に優れてい
る。２クリープ特性に優れ、曲げ、引張り等のクリ
ープ変形が小さい。３耐熱性に優れ、低温から高温に亘る広い温度
範囲で使用可能である。４切削性に優れ、切削加工がし易い。５耐衝撃性に優れ、釘打ち加工等も容易に実施
できる。６軽量であり、手軽るに使用出来る。７上記特長からして、鉛筆軸としてとくに好適
であるが、それ以外にも各種構造部材、建築材
料など広汎な用途に使用することが出来る。これらの特徴ある特性を発揮する作用機構は必
ずしも明らかでないが、重合性有機酸を使用しな
い場合、すなわち、ポリオレフイン、無機充填剤
およびガラス繊維の単なる混合物の場合には発泡
に際し細かい均一なセルの形成が困難であり、発
泡成形体の機械的強度が低いことから考えると、
重合性有機酸が該無機充填剤とポリオレフインと
の結合を構成し、かかる強固な結合が成形体の気
泡を支えるに充分な強度を有し、発泡セルの均一
かつ微細化に役立つていると推定される。以下に、本発明における実施の態様について、
説明する。本発明におけるポリオレフインとは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン等のモノオレフインの重
合体および共重合体を主成分とするものを言う。
たとえば、高密度ポリエチレン、中、低密度ポリ
エチレン、結晶性ポリプロピレン、結晶性エチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチル
ペンテン−１等およびそれらの混合物を言う。と
くに、本発明が鉛筆軸などを主目的にした場合に
は、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと
中、または低密度ポリエチレンとの混合物、ある
いはそれらの３者の混合物、高密度ポリエチレン
と結晶性ポリプロピレンまたは結晶性エチレン−
プロピレンブロツク共重合体との混合物、あるい
はそれらの３者の混合物で、これら混合物のう
ち、高密度ポリエチレンを主体にしたものが、剛
性、切削性などの諸物性のバランスをとる上で好
ましい。また、高密度ポリエチレンのみを使用す
る場合にも、分子量、分子量分布、密度等が異な
つた２種以上の高密度ポリエチレンを混合して使
用することも、成形加工性、成形品の物性改善の
ために好ましく、とくに分子量が高い超高分子量
ポリエチレンを一つの成分に選ぶことは、気泡構
造の安定化、さらには成形品物性の向上に好まし
い。本発明において使用される無機充填剤は、粒子
形状が板状または針状の無機粉末であり、例えば
次の如きものがある。タルク、カオリンクレー、
雲母、モンモリロナイト、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ワラストナイトなどがある。これらの無機充
填剤は単独でまたは２種以上の混合物として使用
することが可能である。該充填剤の中でも、本発
明においてとくに好ましいのは、タルクと雲母で
ある。該無機充填剤の平均粒径は0.1〜50μにあるこ
とが好ましい。また、該無機充填剤に、少量の酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸ナト
リウム、アルミノケイ酸カリウム、アルミノケイ
酸リチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど
の微細な粉末状の無機充填剤を混入せしめること
は、本発明の成形品の気泡構造の安定化などのた
めに望ましい。本発明における該無機充填剤の使用量は、最終
発泡成形品に期待する物性によつて変化するが、
発泡成形品中５〜50重量％好ましくは10〜45重量
％の範囲にある。該無機充填剤の濃度が５重量％
以下の場合にはガラス繊維単独ブレンド物からな
る発泡成形品の物性と実質的な差がない。また、
50重量％以上の場合には、発泡成形品の表面が粗
面になり易いなど発泡成形が困難となり、好まし
くない。本発明におけるガラス繊維は、一般にプラスチ
ツク補強用に用いられているもので、１〜20μの
繊維径のものが望ましい。また、ガラス繊維は、
各種シラン処理がしてあるもの、してないものい
ずれでも使用可能であるが、かかる表面処理がし
てあるものの方がより好ましい。本発明における該ガラス繊維の使用量は、最終
発泡成形品に期待する物性によつて変化するが、
発泡成形品中５〜30重量％、好ましくは10〜25重
量％の範囲にある。該ガラス繊維の濃度が５重量
％以下の場合には、ガラス繊維と該無機充填剤と
の相乗効果が発現しない。一方、該ガラス繊維の
濃度が30重量％以上の場合には、気泡構造が安定
しないこと、および最終発泡成形品の切削性が悪
くなることなどから好ましくない。本発明における重合性有機酸とは、１つまたは
２つ以上のエチレン性二重結合を有する炭化水素
部分と１つまたは２つ以上のカルボキシル基を有
し、炭素原子数が10以下の不飽和カルボン酸であ
つて、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、ケイ皮酸、ソルビン酸、α−クロルア
クリル酸等のアクリル酸およびそのα、β置換
体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニル
酢酸、アリル酢酸等がある。これらは１種類単独
で使用してもよいし、２種以上の混合物として使
用してもよい。また、重合性有機酸の前駆体とし
ての酸無水物を使用して、有機酸に変換反応させ
てもよい。該重合性有機酸の使用量は該無機充填剤に対し
て、0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜７重量％で
ある。この範囲より少ない場合は気泡セルが不安
定で、発泡成形品の物性低下を伴なうことなどか
ら好ましくなく、この範囲より多い場合には、未
反応有機酸の蒸発、滲み出しなどにより、発泡成
形にトラブルを生じるなど好ましくない。本発明において、(a)該ポリオレフイン、(b)該無
機充填剤、(c)該ガラス繊維および(d)該重合性有機
酸の４者が加熱混練される。この場合、上記の４
者を同時に加熱混練する方法、あるいは(a)、(b)お
よび(d)の３者、(a)と(c)の２者を予め加熱混練後、
残る成分を加えて加熱混練する方法等がある。加熱混練装置としては、通常使用される混練
機、たとえば、各種押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ミキシングロール等が使用でき
る。また、加熱混練の前に連続してまた断続して予
備混合を実施することは推奨される。とくに、(b)
と(d)の２者を予め予備混合し、(b)の表面に(d)を反
応あるいは吸着などで結合しておいてから加熱混
練をすることが好ましい。予備混合装置としては、各種混合装置、一般に
はヘンシエルミキサー、ミユーラー、リボンブレ
ンダー等の高効率混合機が好ましい。さらに、(b)
と(d)の接触効率を高めるために、(d)を霧状で、あ
るいはガス状で添加することが望ましい。この際用いる重合性有機酸(d)が比較的粘度の小
さい液状である場合は、そのまま使用することが
好ましいが、比較的粘度の大きい液体もしくは固
体である場合は、必要に応じて少量の無極性溶媒
を用いてもよい。予備混合時の温度は、用いる(b)、(d)の種類、組
合せ、性質等によつて適当に選択される室温以上
ないし(d)の分解温度以下で行なう必要があり、一
般には、50〜200℃の温度範囲が好ましい。ま
た、混合時間は、各種条件によつて適当に選択さ
れるが、一般には、１〜30分の時間範囲が好まし
い。また、混合時に、(d)が重合することを避けるた
めに、反応雰囲気を適当に選択するか（アクリル
酸の場合は空気もしくは酸素雰囲気が好まし
い）、(d)中に重合禁止剤を添加しておくことが好
ましい。重合禁示剤としては、ハイドロキノン、
メトキシハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナ
フトキノン、ｔ−ブチルカテコール等の一般的な
重合禁止剤が使用可能であり、使用量は(d)に対し
て０〜１重量％、とくに0.02〜0.5重量％の範囲
が推奨される。さらにまた、混合は実質的に液体状の水の不存
在下に行なう必要があり、混合中に発生する水分
を系外に除去するが如き条件（脱水条件）で行な
うことが好ましい。したがつて、用いる(b)および
(d)は、使用するに当り予め脱水、乾燥することが
望ましい。かかる重合性有機酸と結合した充填剤の製造方
法の他の一つは、(b)と過剰濃度の(d)を上記の方法
で混合せしめ、その後、遊離の(d)および遊離の重
合性有機酸塩を容易に溶解する非水容媒で洗浄
し、過、乾燥して精製する方法である。本方法
に使用できる溶媒には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ジエチルエーテル、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の低沸点
溶媒が好適である。該充填剤の製造方法の他の一つは、前記非水溶
媒中で、充分乾燥した(b)と(d)を撹拌混合した後、
過、洗浄、乾燥して精製する方法である。本方
法には、前記極性溶媒以外に、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、テトラリ
ン、デカリン、クロロフオルム、四塩化炭素等の
非極性溶媒を使用して加熱反応せしめた後、前記
の極性溶媒で洗浄精製することも可能である。前記の加熱混練と後述する発泡成形を同時に行
なう方法も採用できる。この場合には、前記(a)、
(b)、(c)および(d)の４成分に、後述する発泡剤など
の各種成分を加え、予備混合し、該予備混合物を
成形機で加熱混練と同時に発泡成形を行なうこと
ができる。加熱混練の温度は基本重合体の溶融軟化温度以
上熱分解温度以下の範囲にあるが、成形品の物性
改良の効果を増大させるためには180℃以上300℃
以下の範囲にあることが好ましい。また、とくに優れた高機能素材を得るために、
加熱混練に際してラジカル発生剤を使用すること
が好ましい。ラジカル発生剤を使用することによ
つて、得られる発泡成形品の気泡構造は安定化
し、機械的強度と切削性のバランスなどがより向
上する。この場合、使用可能なラジカル発生剤として
は、ジブチル錫オキシドの如き４価の錫化合物、
２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２・５−ジメチル−２・５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシマ
レイン酸、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、イソプ
ロピルパーカーボネート等の有機過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリルの如きアゾ化合物、過硫
酸アンモニウムの如き無機過酸化物等の通常一般
に使用されるラジカル発生剤であつてこれらのう
ちの一種、または二種以上の組合せを使用してさ
しつかえない。ラジカル発生剤の使用量は、通常、該組成物
100重量部に対して0.001〜0.5重量部の範囲にあ
り、好ましくは0.01〜0.4重量部である。本発明においては該組成物は次いで所望の発泡
成形品に成形される。発泡成形体を得る方法は通常行なわれる各種発
泡成形方法が適用できる。たとえば、ペンタン、
ブタン、プロパン等の低沸点炭化水素、石油エー
テル、塩ビモノマー等の溶剤など揮発性発泡剤を
用いて発泡させる方法、窒素ガスを用いて発泡さ
せる方法、重炭酸ソーダー、炭酸アンモン等の無
機系化学発泡剤、ヒドラジン系、ニトロソ系、ア
ゾ系等の有機系化学発泡剤を用いて発泡させる方
法がある。これらの各種の方法の中でも、本発明
において好ましい方法は有機系、無機系の化学発
泡剤を用いる方法である。かかる発泡方法において、尿素系発泡助剤、ス
テアリン酸、ラウリン酸、サリチル酸などの有機
酸系発泡助剤、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛などの金属塩系発泡助剤など各種の発
泡助剤を使用することは、本発明における高い物
性レベルを有する発泡成形品を得るために好まし
い方法である。また、本発明において、さらに好ましい発泡成
形品を得る方法は、フタル酸エステルジブチル、
フタル酸エステルジ２−エチルヘキシル、フタル
酸エステルジイソデシル等の各種可塑剤、エチレ
ンモノマー、低粘度ポリブテン、塩素化パラフイ
ン等の各種湿潤剤を用いる方法がある。とくにこ
れらの湿潤剤の中でも低粘度ポリブデンが推奨さ
れる。このような湿潤剤を用いることにより、得
られる発泡成形品の気泡が微細化し、独立気泡と
なり、かつ均一に分散するために、より高い物性
レベルの発泡成形品を得ることができる。また本発明における発泡成形品においては、気
泡構造は内部層、外部層とも均一の構造、あるい
は内部層より発泡倍率の小さい外部層からなる構
造など、用途によつて選択できるが、とくに鉛筆
の軸体に用いる場合には、外部層が内部層より発
泡倍率の小さい層になつていることが望ましい。さらに、種々の目的のために、成形品の表面に
各種の塗料、各種の樹脂で塗装、コーテイングす
ることもできる。本発明においては、重合性有機
酸を使用していること、さらに微細な気泡構造に
なつていることにより、これらの塗装性、コーテ
イング性は極めて良好である。本発明における発泡成形品の発泡の度合は、発
泡倍率（未発泡組成物の比重／発泡成形品の見掛
け比重）が1.1〜4.0の範囲、さらに好ましくは1.2
〜3.0の範囲にある。発泡倍率がこれより低い場
合は切削性が悪く、高い場合には物性レベルが低
く、とくに脆ろさが増すために好ましくない。本発明における大きな目的の一つである鉛筆の
軸体を製造する方法は通常行なわれる各種の方法
が適用できる。たとえば、芯とともに発泡成形体
を共押出してつくる方法、二つの発泡成形体の中
に芯を嵌入し、該成形体を接着する方法、空洞部
を有する発泡成形体を成形し、それに芯を挿入接
着する方法等がある。芯と接触する面、いわゆる
空洞部になる面は、粗面であつても、平滑であつ
てもよいが、どちらかと言えば平滑面であること
が次の理由から好ましい。すなわち、本発明にお
ける原料素材にはポリオレフインを使用している
ため、スチレン系樹脂等に比較して収縮率が大き
く、たとえば芯を挿入して共押出して製造する方
法において、冷却工程で軸になる発泡成形部が収
縮するために、芯との密着性を高め、芯の抜け抵
抗を大きくする。この場合、空洞部にあたる面が
粗面であると、芯と周囲の発泡成形部分との接触
面積が低下し、芯と周囲の発泡成形部分との密着
力は低くなるからである。本発明における発泡成形品には、上記組成以外
に、各種安定剤、滑剤、架橋剤、顔料、難燃剤、
帯電防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。とくに、鉛筆の軸体として使用する場合は、帯
電防止剤を加えることが、切削性の向上、ゴミの
付着防止など、実用性、商品価値を高め好まし
い。以下に、実施例によりさらに詳細に説明する
が、本発明の範囲は実施例の範囲のみに制限され
るものではない。なお、実施例、参考例における
部、％はそれぞれ重量部、重量％である。実施例１−１平均粒子径９μ、BET比表面積６m²/ｇ、水分
率0.12％のタルク粉末100部をヘンシエルミキサ
ー中に入れ、150℃に加温して撹拌しながら、ハ
イドロキノン500ppmを含有するアクリル酸２部
をスプレー添加装置を使用して、霧状に徐々に添
加し、常圧で30分間混合した。得られた混合充填
剤はアクリル酸臭のほとんどないサラサラした粉
末であつた。混合の際発生した水蒸気などのガス
は何れも系外に除去した。上記混合充填剤30部、メルトインデツクス
（190℃、2.16Kg）（以下単にMIと記す）5.2、比重
0.969の高密度ポリエチレンの粉末70部、および
ラジカル発生剤として、２・５−ジメチル−２・
５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.03部の
３者をヘンシエルミキサーでよく混合した後、こ
の混合物をバンバリーミキサーにより250℃で３
分間混練し、充填組成物を得、次いでロールによ
りシート化し、シートペレタイザーにより粒状化
し、約３mm角のペレツト状の充填組成物を得た。
この充填組成物のMIは2.2であつた。上記充填組成物80部とガラス繊維（日東紡績(株)
製CS−3PE−401）20部とをリボンブレンダーで
混合し、該混合物を65ミリ押出機で、200℃の押
出温度で押出し、平均粒径約２mmのペレツトを得
た。該ペレツト100部にポリブテン0.1部を混合
し、次いでステアリン酸カルシウム0.5部、アゾ
ジカルボンアミド0.5部および帯電防止剤（花王
石鹸(株)製、エレクトロストリツパーEA）0.3部を
混合した。このようにして得られた混合物を、65ミリの押
出機により設定温度200℃で、断面が一辺７mmの
６角形のダイから押出し発泡させ、次いでサイジ
ングダイにより、表面の比較的平滑な鉛筆軸を成
形した。一方、上記発泡成形する場合に、40ミリ
押出機により芯を押出し、この芯が上記鉛筆軸の
中央部に共押出し出来るようになつており、発泡
成形と同時に芯も挿入された鉛筆が得られるよう
にした。このようにして製造した合成鉛筆は断面の中央
部に芯が挿入され、軸は極めて微細な独立気泡か
らなる内部層と、発泡倍率の低い外部層から成つ
ていた。この鉛筆について、軸部の見掛密度、発泡倍
率、および鉛筆の最大曲げ応力、曲げ弾性率を測
定し、切削性を評価した。なお、曲げ特性の測定は20℃の雰囲気で、支点
間距離100mm、荷重速度10mm/minの条件で測定し
た。切削性の評価は電動式切削器による切削抵抗
と、手動でナイフで切削した場合の先端鋭角度、
切削片形状の目視判定方法によつた。この場合、先端鋭角度は、天然木材品に５点、
ほとんど鋭角に削れない場合に１点として、点数
が高い程天然木材に近い。また切削片形状は整つ
た薄片状をＡ、不整いの薄片状をＢ、おがくず状
をＣとした。これらの評価結果は第１表に示した。実施例１−２実施例１−１における原料と同じ原料を使用し
て、その組成は第１表に記載のようにして、実施
例１−１と同様の製造、成形方法および条件で合
成鉛筆を製造した。このようにしてつくつた合成
鉛筆について実施例１−１と同様に評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−１実施例１−１において、重合性有機酸混合タル
クを重合性有機酸を混合していないタルクに変え
て配合し、かつ実施例１−１からラジカル発生
剤、帯電防止剤を除き、第１表に記載の組成に配
合し、その他組成物の製造条件、発泡成形条件は
実施例１−１と同様にして合成鉛筆を製造した。この合成鉛筆について実施例１−１と同様にし
て評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−２実施例１−２において、重合性有機酸混合タル
クを重合性有機酸を混合していないタルクに変え
て配合し、かつ実施例１−２からラジカル発生
剤、帯電防止剤を除き、第１表に記載の組成に配
合し、その他組成物の製造条件、発泡成形条件は
実施例１−２と同様にして合成鉛筆を製造した。この合成鉛筆について実施例１−１と同様にし
て評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−３市販の天然木材製鉛筆について、実施例１−１
と同様にして、最大曲げ応力、曲げ弾性率、切削
性を評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−４市販の合成樹脂製鉛筆について、実施例１−１
と同様にして、最大曲げ応力、曲げ弾性率、切削
性を評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−５実施例１−１において、その原料のうちポリブ
テン、発泡剤、ステアリン酸カルシウム、および
帯電防止剤を除いた、未発泡の合成鉛筆を製作
し、同様に評価した。この評価結果は第１表に示す。参考例１−６参考例１−１において、その原料のうち、ポリ
ブテン、発泡剤およびステアリン酸カルシウムを
除いた、未発泡の合成鉛筆を製作し、同様に評価
した。この評価結果は第１表に示す。

【表】

【表】実施例２−１平均粒子径６μ、BET比表面積10m²/ｇ、水分
率0.15％のタルク粉末80部と平均粒子径1.8μ、
BET比表面積5.5m²/ｇの炭酸カルシウム粉末20部
との混合粉末をヘンシエルミキサー中に入れ、
150℃に加温して撹拌しながら、ハイドロキノン
500ppmを含有するアクリル酸1.5部をスプレー添
加装置を使用して、霧状に徐々に添加し、常圧で
30分間混合した。得られた重合性有機酸混合のタ
ルクと炭酸カルシウムと混合充填剤は、アクリル
酸臭のほとんどないサラサラした粉末であつた。
混合の際に発生した水蒸気、炭酸ガスなどのガス
は何れも系外に除去した。該混合充填剤40部、MI6.5、比重0.96の高密度
ポリエチレン40部、MI1.5、沸騰ｎ−ヘプタン不
溶分94％のポリプロピレン20部の３者の混合物
に、２・５−ジメチル−２・５ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン0.02部を加え、ヘンシエルミ
キサーでよく混合した後、この混合物をバンバリ
ーミキサーにより230℃で３分間混練し、充填組
成物を得、次いでロールによりシート化し、シー
トペレタイザーにより粒状化し、ペレツト状の充
填組成物を得た。この充填組成物のMIは3.1であ
つた。上記充填組成物80部と実施例１で使用したガラ
ス繊維20部とをリボンブレンダーで混合し、該混
合物を65ミリ押出機で、220℃の押出温度で押出
し、平均粒径約２mmのペレツトを得た。該ペレツ
ト100部にポリブテン0.8部を混合し、次いでステ
アリン酸カルシウム0.5部、アゾジカルボンアミ
ド0.3部および帯電防止剤１部を混合した。このようにして得られた混合物を実施例１−１
で使用した発泡成形装置を使用して、設定温度を
195℃にして、他は実施例１−１と同様にして合
成鉛筆をつくつた。このようにして製造した合成鉛筆は断面の中央
部に芯が挿入され、軸は極めて微細な独立気泡か
らなる内部層と、発泡倍率の低い外部層から成つ
ていた。この鉛筆は芯と軸との接着性は極めて良
好で、通常の腕力などでは全く芯抜けは起らなか
つた。この鉛筆について、実施例１−１と同様にし
て、見掛密度、発泡倍率、最大曲げ応力、曲げ弾
性率および切削性を評価した。これらの評価結果は第２表に示す。実施例２−２実施例２−２において、アゾジカルボンアミド
を1.2部にした以外は実施例２−１と同様にして
鉛筆をつくり、評価した。これらの評価結果は第２表に示す。参考例２−１実施例２−１において使用した重合性有機酸混
合充填剤の代りに、重合性有機酸を混合していな
い充填剤を使用し、かつ実施例２−１からラジカ
ル発生剤、帯電防止剤を除き、第２表に記載の組
成物に配合し、その他組成物の製造条件、発泡成
形条件は実施例２−１と同様にして合成鉛筆を製
造した。この合成鉛筆について実施例２−１と同様に評
価した。この評価結果は第２表に示す。参考例２−２実施例２−２において使用した重合性有機酸混
合充填剤の代りに、重合性有機酸を混合していな
い充填剤を使用し、かつ実施例２−２からラジカ
ル発生剤、帯電防止剤を除き、第２表に記載の組
成に配合し、その他組成物の製造条件、発泡成形
条件は実施例２−２と同様にして合成鉛筆を製造
した。この合成鉛筆について実施例２−２と同様に評
価した。この評価結果は第２表に示す。

【表】

【表】実施例３平均粒径10μの雲母粉末100部をヘンシエルミ
キサー中に入れ、110℃に加温して撹拌しなが
ら、ハイドロキノン500ppmを含有するアクリル
酸３部をスプレー添加装置を使用して、霧状に
徐々に添加し、常圧で30分間混合した。上記混合充填剤を実施例１−１における重合性
有機酸混合タルクに代えた以外は、実施例１−１
と同様にして合成鉛筆を製造し、評価した。これらの評価結果は第３表に示す。参考例３実施例３において使用した重合性有機酸を混合
する前の雲母粉末を、参考例１−１の重合性有機
酸を混合していないタルクに代えた以外は、参考
例１−１と同様にして合成鉛筆を製造し、評価し
た。これらの評価結果は第３表に示す。

【表】

【表】実施例４針状ワラストナイト（20μ下92％）38部、実施
例１−１で使用した高密度ポリエチレン60部、フ
マル酸２部およびジクミルパーオキサイド0.02部
をヘンシエルミキサー中で撹拌混合し、該混合物
をバンバリーミキサーにより240℃で３分間混練
し、充填組成物を得、次いでロールによりシート
化し、シートペレタイザーにより粒状化し、ペレ
ツト状の充填組成物を得た。上記充填組成物85部と実施例１−１で使用した
ガラス繊維15部とをリボンブレンダーで混合し、
該混合物を65ミリ押出機で、220℃の押出温度で
押出し、平均粒径約２mmのペレツトを得た。該ペ
レツト100部にポリブテン0.5部を混合し、次いで
ステアリン酸カルシウム0.3部、Ｎ・N′−ジニト
ロペンタメチレンテトラミン0.5部および帯電防
止剤0.5部を混合した。このようにして得られた混合物を実施例１−１
と同様にして成形し、合成鉛筆をつくつた。このようにしてつくつた合成鉛筆を実施例１−
１と同様に評価した。この評価結果は第４表に示す。参考例４実施例４からフマル酸、ラジカル発生剤および
帯電防止剤を除いた第４表に記載の原料配合組成
で、他は実施例４と同様にして合成鉛筆をつく
り、評価した。この評価結果は第４表に示す。

【表】

【表】以上に述べたように、本発明の合成木材は、非
常に良好な諸物性を有しているので、鉛筆軸をは
じめとする木材代替分野など、多汎な用途に極め
て好適である。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) ポリオレフイン40〜80重量％ (b) 板状または針状の無機充填剤５〜50重量％ (c) ガラス繊維５〜30重量％、および (d) 重合性有機酸を該無機充填剤に対して0.1〜
10重量％の加熱混練反応樹脂組成物を原料に用いた発泡成
形品。２鉛筆軸形をした特許請求の範囲第１項記載の
発泡成形品。３発泡倍率（未発泡組成物比重／発泡成形物の
見掛比重）が、1.1〜4.0の範囲にある特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の発泡成形品。４発泡倍率が1.2〜3.0の範囲にある特許請求の
範囲第３項記載の発泡成形品。５ (a)が40〜80重量％、(b)が10〜45重量％、(c)が
10〜25重量％、(d)が(b)に対して0.2〜７重量％で
ある特許請求の範囲第１項記載の発泡成形品。６ (a)ポリオレフインが、高密度ポリエチレン又
はそれを主体としたオレフイン単独重合体又は共
重合体との混合物である特許請求の範囲第１項記
載の発泡成形品。７超高分子量ポリエチレンを一成分として含む
特許請求の範囲第６項記載の発泡成形品。８ (b)無機充填剤が平均粒径0.1〜50μのタルク
又は雲母である特許請求の範囲第１項記載の発泡
成形品。９ (d)重合性有機酸が、１または２以上のエチレ
ン性二重結合を有する炭化水素部分と１または２
以上のカルボキシル基を有し炭素原子数が10以下
の不飽和カルボン酸である特許請求の範囲第１項
記載の発泡成形品。１０不飽和カルボン酸がアクリル酸である特許
請求の範囲第９項記載の発泡成形品。１１ (a)〜(d)の他に、さらに発泡助剤、可塑剤、
湿潤剤、安定剤、滑剤、架橋剤、顔料、難燃剤お
よび帯電防止剤からなる群から選ばれた少なくと
も１種を含む特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の発泡成形品。１２ (a) ポリオレフイン40〜80重量％ (b) 板状または針状の無機充填剤５〜50重量％ (c) ガラス繊維５〜30重量％、および (d) 重合性有機酸を該無機充填剤に対して0.1〜
10重量％を180〜300℃の温度で加熱混練し、次いで発泡剤
を加えて発泡成形することを特徴とする発泡成形
品の製造法。１３加熱混練と発泡成形を別々の装置で行なう
特許請求の範囲第１２項記載の発泡成形品の製造
法。１４加熱混練と発泡成形を一つの押出機で同時
に行なう特許請求の範囲第１２項記載の発泡成形
品の製造法。１５加熱混練の際、樹脂組成物100重量部に対
して0.001〜0.5重量部のラジカル発生剤を用いる
特許請求の範囲第１２項記載の発泡成形品の製造
法。１６ (b)無機充填材、(d)重合性有機酸を５〜200
℃の温度で予備混合して(b)の表面に(d)を結合した
後、(a)ポリオレフイン及び(c)ガラス繊維と加熱混
練する特許請求の範囲第１２項記載の発泡成形品
の製造法。１７ (b)と(d)の予備混合を(d)に対し１重量％以下
の量の重合禁止剤の存在下で行なう特許請求の範
囲第１６項記載の発泡成形品の製造法。