JP3372298B2 - 改質ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
改質ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質ポリオレフィン系樹
脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、溶融特性が改良さ
れ、すぐれた加工性の改良効果を発現する改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物、および該改質ポリオレフィン系樹
脂組成物を含有してなり、すぐれた加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などの物性を同時に呈し、各種成形体など
に好適に使用しうるポリオレフィン系樹脂組成物に関す
る。
脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、溶融特性が改良さ
れ、すぐれた加工性の改良効果を発現する改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物、および該改質ポリオレフィン系樹
脂組成物を含有してなり、すぐれた加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などの物性を同時に呈し、各種成形体など
に好適に使用しうるポリオレフィン系樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。
【０００３】しかしながら、たとえばポリプロピレンに
は、溶融時の粘度および張力が小さいため、シートへの
真空成形性（以下、熱成形性という）、カレンダー成形
性、ブロー成形性、発泡成形性などに劣り、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂などと比較して剛性お
よび低温での耐衝撃性が小さく、表面性（表面光沢）、
硬度、塗布性などに劣るなどといった加工性の面で欠点
がある。
は、溶融時の粘度および張力が小さいため、シートへの
真空成形性（以下、熱成形性という）、カレンダー成形
性、ブロー成形性、発泡成形性などに劣り、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂などと比較して剛性お
よび低温での耐衝撃性が小さく、表面性（表面光沢）、
硬度、塗布性などに劣るなどといった加工性の面で欠点
がある。
【０００４】そこで、前記ポリプロピレンの加工性を改
良する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合
されているが、加工性の改良効果が不充分であるため、
多量のポリエチレンが必要とされ、えられる混合物の剛
性が低下するという欠点がある。また、ポリオレフィン
の分子量を大きくすることにより、その溶融時の粘度お
よび張力を改良する試みが行なわれているが、分子量が
大きいポリオレフィンは、その重要な加工法の１つであ
る押出成形が困難であるという大きな問題がある。
良する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合
されているが、加工性の改良効果が不充分であるため、
多量のポリエチレンが必要とされ、えられる混合物の剛
性が低下するという欠点がある。また、ポリオレフィン
の分子量を大きくすることにより、その溶融時の粘度お
よび張力を改良する試みが行なわれているが、分子量が
大きいポリオレフィンは、その重要な加工法の１つであ
る押出成形が困難であるという大きな問題がある。
【０００５】また、ポリエチレンに未架橋のアクリル系
重合体を添加し、その加工性を改良することが提案され
ているが（米国特許第４１５６７０３号明細書）、両者
の相溶性が不充分であり、またアクリル系重合体が未架
橋であるため、カレンダー成形時、押出成形時などに、
該アクリル系重合体がポリオレフィンから分離し、カレ
ンダーのロール面、押出機のダイス面などに付着し（以
下、このことをプレートアウトという）、かえって加工
性が低下するという問題がある。
重合体を添加し、その加工性を改良することが提案され
ているが（米国特許第４１５６７０３号明細書）、両者
の相溶性が不充分であり、またアクリル系重合体が未架
橋であるため、カレンダー成形時、押出成形時などに、
該アクリル系重合体がポリオレフィンから分離し、カレ
ンダーのロール面、押出機のダイス面などに付着し（以
下、このことをプレートアウトという）、かえって加工
性が低下するという問題がある。
【０００６】また、前記ポリプロピレンの熱成形性など
の加工性を改良する目的で、炭化水素系溶剤中において
ポリオレフィンの存在下でメタクリレートモノマーを重
合してえられた、ポリオレフィン、メタクリレートポリ
マーおよびメタクリレートがグラフトされたポリオレフ
ィンの混合物のポリプロピレンへの添加が試みられてい
るが（特開平２−２２３１６号公報）、かかる加工性の
改良効果を充分に発現せしめるためには、該混合物が大
量に必要であり、そのうえ高温溶液重合法が用いられる
ため、製造コストおよび安全性の面で問題がある。さら
にポリオレフィンの混合時に溶剤を除去する必要があ
り、作業性、安全性に劣るという問題がある。
の加工性を改良する目的で、炭化水素系溶剤中において
ポリオレフィンの存在下でメタクリレートモノマーを重
合してえられた、ポリオレフィン、メタクリレートポリ
マーおよびメタクリレートがグラフトされたポリオレフ
ィンの混合物のポリプロピレンへの添加が試みられてい
るが（特開平２−２２３１６号公報）、かかる加工性の
改良効果を充分に発現せしめるためには、該混合物が大
量に必要であり、そのうえ高温溶液重合法が用いられる
ため、製造コストおよび安全性の面で問題がある。さら
にポリオレフィンの混合時に溶剤を除去する必要があ
り、作業性、安全性に劣るという問題がある。
【０００７】さらに、水性懸濁液中、ポリプロピレン粒
子の存在下でポリプロピレンが実質的に溶融しない温度
でビニル単量体を重合し（日本国特許第１２１９７９３
号明細書）、えられたビニル重合体の粒子をポリプロピ
レンに添加することにより、ポリプロピレンの熱成形性
などの加工性を改良しようと試みられた（日本国特許第
１２４１８００号明細書）。かかるビニル重合体の粒子
は、ポリプロピレンへの添加時に、微小分散単位が混合
物中で凝集することなく均質に分散することを特徴とす
るものであるが、ポリプロピレンとの相溶性が不充分で
あり、かかるビニル重合体をポリプロピレンに対して単
に均質微小分散させるだけでは、ポリプロピレンの加工
性の改良効果は実質的には不充分であるという問題があ
る。
子の存在下でポリプロピレンが実質的に溶融しない温度
でビニル単量体を重合し（日本国特許第１２１９７９３
号明細書）、えられたビニル重合体の粒子をポリプロピ
レンに添加することにより、ポリプロピレンの熱成形性
などの加工性を改良しようと試みられた（日本国特許第
１２４１８００号明細書）。かかるビニル重合体の粒子
は、ポリプロピレンへの添加時に、微小分散単位が混合
物中で凝集することなく均質に分散することを特徴とす
るものであるが、ポリプロピレンとの相溶性が不充分で
あり、かかるビニル重合体をポリプロピレンに対して単
に均質微小分散させるだけでは、ポリプロピレンの加工
性の改良効果は実質的には不充分であるという問題があ
る。
【０００８】さらに、耐衝撃性を改良する目的で、一般
にエチレン−プロピレンゴムなどのゴム成分の機械的混
合、ブロック共重合法などによる導入などが行なわれて
いる。しかしながら、ゴム成分の機械的混合やブロック
共重合法などによる導入は、分散粒子径のコントロール
が困難であるため、ゴム成分の使用効率が低く、耐衝撃
性の改良効果が不充分となり、またこのため多量のゴム
成分が必要とされ、えられる混合物の剛性が低下すると
いう欠点がある。さらに、分散ゴム成分の粒子径が大き
いことに起因して、表面光沢が低下するという欠点があ
る。
にエチレン−プロピレンゴムなどのゴム成分の機械的混
合、ブロック共重合法などによる導入などが行なわれて
いる。しかしながら、ゴム成分の機械的混合やブロック
共重合法などによる導入は、分散粒子径のコントロール
が困難であるため、ゴム成分の使用効率が低く、耐衝撃
性の改良効果が不充分となり、またこのため多量のゴム
成分が必要とされ、えられる混合物の剛性が低下すると
いう欠点がある。さらに、分散ゴム成分の粒子径が大き
いことに起因して、表面光沢が低下するという欠点があ
る。
【０００９】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂などにおいて
耐衝撃性の改良剤として広く用いられているコア−シェ
ル型の変性剤は、あらかじめ設定した粒子径のゴム成分
（コア層）を効率よく分散させることができ、剛性の低
下をおさえて耐衝撃性を改良することができるものであ
る。しかしながら、非極性であるポリオレフィンに対し
ては、該コア−シェル型の変性剤は、相溶性が小さく、
ほとんど使用することができないという問題がある。
耐衝撃性の改良剤として広く用いられているコア−シェ
ル型の変性剤は、あらかじめ設定した粒子径のゴム成分
（コア層）を効率よく分散させることができ、剛性の低
下をおさえて耐衝撃性を改良することができるものであ
る。しかしながら、非極性であるポリオレフィンに対し
ては、該コア−シェル型の変性剤は、相溶性が小さく、
ほとんど使用することができないという問題がある。
【００１０】そこで、ポリオレフィンに、特定の相溶化
剤の存在下で前記コア−シェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４９９７８８４号明細書）、前記相溶化
剤の合成工程が煩雑であり、該相溶化剤の使用によるコ
ストアップや、系が複雑になるなどの問題がある。
剤の存在下で前記コア−シェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４９９７８８４号明細書）、前記相溶化
剤の合成工程が煩雑であり、該相溶化剤の使用によるコ
ストアップや、系が複雑になるなどの問題がある。
【００１１】このように、すぐれた加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などの物性を同時に満足するポリオレフィ
ン系樹脂はいまだ提案されていないのが実状であり、か
かる物性を同時に満足するポリオレフィン系樹脂の開発
が待ち望まれている。
剛性、表面性などの物性を同時に満足するポリオレフィ
ン系樹脂はいまだ提案されていないのが実状であり、か
かる物性を同時に満足するポリオレフィン系樹脂の開発
が待ち望まれている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポ
リオレフィンおよびビニル系単量体を含有する水性懸濁
液を特定の温度で加熱してえられた改質ポリオレフィン
系樹脂組成物が、シートなどの成形体への成形性（以
下、加工性という）の改良効果にすぐれ、ポリオレフィ
ンに該改質ポリオレフィン系樹脂組成物、さらにコア−
シェルグラフト共重合体および／または無機充填剤を混
合したばあいには、すぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、
表面性などの物性を同時に呈するポリオレフィン系樹脂
組成物がえられることをようやく見出し、本発明を完成
するにいたった。
前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポ
リオレフィンおよびビニル系単量体を含有する水性懸濁
液を特定の温度で加熱してえられた改質ポリオレフィン
系樹脂組成物が、シートなどの成形体への成形性（以
下、加工性という）の改良効果にすぐれ、ポリオレフィ
ンに該改質ポリオレフィン系樹脂組成物、さらにコア−
シェルグラフト共重合体および／または無機充填剤を混
合したばあいには、すぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、
表面性などの物性を同時に呈するポリオレフィン系樹脂
組成物がえられることをようやく見出し、本発明を完成
するにいたった。
【００１３】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、結
晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対してビニル
系単量体成分（ｂ）１〜５００重量部および該ビニル系
単量体成分（ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開
始剤（ｃ）０．０１〜１０重量部を含有した水性懸濁液
を、実質的に（Ｔ−５０）〜（Ｔ−１０）℃の温度（Ｔ
はラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半減期温度
（℃））で加熱したのち、該ビニル系単量体成分（ｂ）
を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さらに該
水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分
が実質的に融解を開始する温度（ＤＳＣ測定法によって
昇温速度１０℃／分でチッ素気流下、室温から融解する
まで昇温し、えられた融解開始温度および融点の中間の
温度）以上の高温に加熱し、ビニル系単量体成分（ｂ）
を重合させてなる改質ポリオレフィン系樹脂組成物、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して、前記改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０１〜１００重量
部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオ
レフィン（Ａ）１００重量部に対して、前記改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０１〜１００重量部な
らびに架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜９５重量部に共重
合可能なビニル系化合物からなる単量体成分（ｅ）５〜
６０重量部をグラフト共重合してえられたコア−シェル
グラフト共重合体（Ｃ）０．０１〜１００重量部および
／または無機充填剤（Ｄ）０．１〜１０００重量部を混
合してなるポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対してビニル
系単量体成分（ｂ）１〜５００重量部および該ビニル系
単量体成分（ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開
始剤（ｃ）０．０１〜１０重量部を含有した水性懸濁液
を、実質的に（Ｔ−５０）〜（Ｔ−１０）℃の温度（Ｔ
はラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半減期温度
（℃））で加熱したのち、該ビニル系単量体成分（ｂ）
を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さらに該
水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分
が実質的に融解を開始する温度（ＤＳＣ測定法によって
昇温速度１０℃／分でチッ素気流下、室温から融解する
まで昇温し、えられた融解開始温度および融点の中間の
温度）以上の高温に加熱し、ビニル系単量体成分（ｂ）
を重合させてなる改質ポリオレフィン系樹脂組成物、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して、前記改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０１〜１００重量
部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオ
レフィン（Ａ）１００重量部に対して、前記改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０１〜１００重量部な
らびに架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜９５重量部に共重
合可能なビニル系化合物からなる単量体成分（ｅ）５〜
６０重量部をグラフト共重合してえられたコア−シェル
グラフト共重合体（Ｃ）０．０１〜１００重量部および
／または無機充填剤（Ｄ）０．１〜１０００重量部を混
合してなるポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【００１４】
【作用および実施例】本発明の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物は、前記したように、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００重量部に対してビニル系単量体成分（ｂ）
１〜５００重量部および該ビニル系単量体成分（ｂ）１
００重量部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）０．０１
〜１０重量部を含有した水性懸濁液を、実質的に（Ｔ−
５０）〜（Ｔ−１０）℃の温度（Ｔはラジカル重合開始
剤（ｃ）の１０時間半減期温度（℃））で加熱したの
ち、該ビニル系単量体成分（ｂ）を該結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）に含浸させ、さらに該水性懸濁液を該結晶性
ポリオレフィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始
する温度（ＤＳＣ測定法によって昇温速度１０℃／分で
チッ素気流下、室温から融解するまで昇温し、えられた
融解開始温度および融点の中間の温度）以上の高温に加
熱し、ビニル系単量体成分（ｂ）を重合してえられるも
のである。
脂組成物は、前記したように、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００重量部に対してビニル系単量体成分（ｂ）
１〜５００重量部および該ビニル系単量体成分（ｂ）１
００重量部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）０．０１
〜１０重量部を含有した水性懸濁液を、実質的に（Ｔ−
５０）〜（Ｔ−１０）℃の温度（Ｔはラジカル重合開始
剤（ｃ）の１０時間半減期温度（℃））で加熱したの
ち、該ビニル系単量体成分（ｂ）を該結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）に含浸させ、さらに該水性懸濁液を該結晶性
ポリオレフィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始
する温度（ＤＳＣ測定法によって昇温速度１０℃／分で
チッ素気流下、室温から融解するまで昇温し、えられた
融解開始温度および融点の中間の温度）以上の高温に加
熱し、ビニル系単量体成分（ｂ）を重合してえられるも
のである。
【００１５】前記結晶性ポリオレフィン（ａ）として
は、結晶性を有する、たとえばプロピレン単独重合体、
エチレン単独重合体、α−オレフィン単独重合体、プロ
ピレンを主体とした、たとえばエチレン、α−オレフィ
ン、エチレン性不飽和単量体などの１種以上との共重合
体などがあげられ、これらの具体例としては、たとえば
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチ
ルペンテンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。
は、結晶性を有する、たとえばプロピレン単独重合体、
エチレン単独重合体、α−オレフィン単独重合体、プロ
ピレンを主体とした、たとえばエチレン、α−オレフィ
ン、エチレン性不飽和単量体などの１種以上との共重合
体などがあげられ、これらの具体例としては、たとえば
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチ
ルペンテンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。
【００１６】なお、本発明においては、結晶性ポリオレ
フィン（ａ）としては、プロピレン７５重量％以上を含
有する単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリ
オレフィンが、えられる改質ポリオレフィン系樹脂組成
物がポリオレフィン（Ａ）、とくにポリプロピレン系ポ
リオレフィンとの相溶性にすぐれ、加工性の改良効果を
充分に発現しうるという点から好ましい。
フィン（ａ）としては、プロピレン７５重量％以上を含
有する単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリ
オレフィンが、えられる改質ポリオレフィン系樹脂組成
物がポリオレフィン（Ａ）、とくにポリプロピレン系ポ
リオレフィンとの相溶性にすぐれ、加工性の改良効果を
充分に発現しうるという点から好ましい。
【００１７】また、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）の
形状にはとくに限定がなく、たとえばペレット、パウダ
ー、ラテックス、ディスパージョンなどがあげられる。
形状にはとくに限定がなく、たとえばペレット、パウダ
ー、ラテックス、ディスパージョンなどがあげられる。
【００１８】前記ビニル系単量体成分（ｂ）としては、
たとえばスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのたとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキル
エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸
ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリルなどのたとえばアルキル基の炭素数が１〜
２２であるアクリル酸アルキルエステル；アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物
や、これらと共重合可能な、無水マレイン酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミ
ド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレートなどの酸無水物基、
カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの反応
性官能基を有する他のビニル系単量体などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。
たとえばスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのたとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキル
エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸
ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリルなどのたとえばアルキル基の炭素数が１〜
２２であるアクリル酸アルキルエステル；アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物
や、これらと共重合可能な、無水マレイン酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミ
ド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレートなどの酸無水物基、
カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの反応
性官能基を有する他のビニル系単量体などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。
【００１９】なお、本発明においては、後述するポリオ
レフィン（Ａ）との混合時に加工性の改良効果をより充
分に発現しうる改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうる
ため、また用いる単量体成分の汎用性およびコストの面
を考慮すると、ビニル系単量体成分（ｂ）としては、芳
香族系ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２、
なかんづく１〜４であるメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜２２、なかんづく１〜８
であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリ
ル化合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％以上な
らびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体２０重
量％以下からなるものが好ましく、スチレン、メタクリ
ル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選ばれた少
なくとも１種８０重量％以上ならびにこれらと共重合可
能な他のビニル系単量体２０重量％以下からなるものが
さらに好ましく、スチレン、メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸ｎ−ブチルがとくに好ましい。
レフィン（Ａ）との混合時に加工性の改良効果をより充
分に発現しうる改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうる
ため、また用いる単量体成分の汎用性およびコストの面
を考慮すると、ビニル系単量体成分（ｂ）としては、芳
香族系ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２、
なかんづく１〜４であるメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜２２、なかんづく１〜８
であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリ
ル化合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％以上な
らびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体２０重
量％以下からなるものが好ましく、スチレン、メタクリ
ル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選ばれた少
なくとも１種８０重量％以上ならびにこれらと共重合可
能な他のビニル系単量体２０重量％以下からなるものが
さらに好ましく、スチレン、メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸ｎ−ブチルがとくに好ましい。
【００２０】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）としては、
実質的に溶融状態にある結晶性ポリオレフィン（ａ）に
ラジカル開始点を生成させ、またビニル系単量体成分
（ｂ）の重合やグラフト化を効率よく進行させることが
できるという点から、約５０〜２００℃における半減期
が１時間程度のものであることが好ましく、また後述す
るポリオレフィン（Ａ）との混合時に加工性の改良効果
をより充分に発現しうる改質ポリオレフィン系樹脂組成
物をうるためには、油溶性で、高い水素引き抜き性を有
するものが好ましい。
実質的に溶融状態にある結晶性ポリオレフィン（ａ）に
ラジカル開始点を生成させ、またビニル系単量体成分
（ｂ）の重合やグラフト化を効率よく進行させることが
できるという点から、約５０〜２００℃における半減期
が１時間程度のものであることが好ましく、また後述す
るポリオレフィン（Ａ）との混合時に加工性の改良効果
をより充分に発現しうる改質ポリオレフィン系樹脂組成
物をうるためには、油溶性で、高い水素引き抜き性を有
するものが好ましい。
【００２１】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）の具体例と
しては、たとえばアセチルパーオキシド、コハク酸パー
オキシド、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベンジルパー
オキシド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ヒドロパーオキシジシクロヘキシルパーオ
キシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシクロトネート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シブタン）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ラウロイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーアセテート、２，５−ジメチル−ジ（ヒドロパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−
ブチルクミルパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，４−ペン
タンジオンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。
しては、たとえばアセチルパーオキシド、コハク酸パー
オキシド、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベンジルパー
オキシド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ヒドロパーオキシジシクロヘキシルパーオ
キシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシクロトネート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シブタン）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ラウロイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーアセテート、２，５−ジメチル−ジ（ヒドロパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−
ブチルクミルパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，４−ペン
タンジオンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。
【００２２】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成物
は、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体
成分（ｂ）およびラジカル重合開始剤（ｃ）を含有した
水性懸濁液を、実質的に（Ｔ−５０）〜（Ｔ−１０）℃
の温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半減
期温度（℃））で加熱したのち、該ビニル系単量体成分
（ｂ）を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さ
らに該水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結
晶部分が実質的に融解を開始する温度（ＤＳＣ測定法に
よって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下、室温から融
解するまで昇温し、えられた融解開始温度および融点の
中間の温度）以上の高温に加熱し、ビニル系単量体成分
（ｂ）を重合させてえられるものである。
は、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体
成分（ｂ）およびラジカル重合開始剤（ｃ）を含有した
水性懸濁液を、実質的に（Ｔ−５０）〜（Ｔ−１０）℃
の温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半減
期温度（℃））で加熱したのち、該ビニル系単量体成分
（ｂ）を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さ
らに該水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン（ａ）の結
晶部分が実質的に融解を開始する温度（ＤＳＣ測定法に
よって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下、室温から融
解するまで昇温し、えられた融解開始温度および融点の
中間の温度）以上の高温に加熱し、ビニル系単量体成分
（ｂ）を重合させてえられるものである。
【００２３】前記水性懸濁液中の結晶性ポリオレフィン
（ａ）、ビニル系単量体成分（ｂ）およびラジカル重合
開始剤（ｃ）の配合割合は、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００部（重量部、以下同様）に対して、ビニル
系単量体成分（ｂ）が１〜５００部、好ましくは５〜２
００部、さらに好ましくは１０〜１００部である。かか
るビニル系単量体成分（ｂ）の配合量が１部未満である
ばあいには、改質ポリオレフィン系樹脂組成物において
ビニル系単量体成分がグラフト化しているポリオレフィ
ンの生成量が少なく、加工性の改良効果が不充分となる
ようになり、また５００部をこえるばあいには、ビニル
系単量体成分（ｂ）同士の重合が主体となることから、
重合時の水性懸濁液において過度な凝集、融着、塊状化
などが生じるようになる。
（ａ）、ビニル系単量体成分（ｂ）およびラジカル重合
開始剤（ｃ）の配合割合は、結晶性ポリオレフィン
（ａ）１００部（重量部、以下同様）に対して、ビニル
系単量体成分（ｂ）が１〜５００部、好ましくは５〜２
００部、さらに好ましくは１０〜１００部である。かか
るビニル系単量体成分（ｂ）の配合量が１部未満である
ばあいには、改質ポリオレフィン系樹脂組成物において
ビニル系単量体成分がグラフト化しているポリオレフィ
ンの生成量が少なく、加工性の改良効果が不充分となる
ようになり、また５００部をこえるばあいには、ビニル
系単量体成分（ｂ）同士の重合が主体となることから、
重合時の水性懸濁液において過度な凝集、融着、塊状化
などが生じるようになる。
【００２４】また前記ビニル系単量体成分（ｂ）１００
部に対して、前記ラジカル重合開始剤（ｃ）が０．０１
〜１０部、好ましくは１〜１０部、さらに好ましくは１
〜５部である。かかるラジカル重合開始剤（ｃ）の配合
量が０．０１部未満であるばあいには、ビニル系単量体
成分（ｂ）の重合および結晶性ポリオレフィン（ａ）に
対するラジカル開始点の生成が不充分となるため、充分
な加工性の改良効果を呈する改質ポリオレフィン系樹脂
組成物をうることが困難となるようになり、また１０部
をこえるばあいには、ラジカル重合開始剤（ｃ）が過剰
であることから、改質ポリオレフィン系樹脂組成物を用
いてえられたポリオレフィン系樹脂組成物がたとえば熱
成形時に分解劣化を起こす原因となるようになる。
部に対して、前記ラジカル重合開始剤（ｃ）が０．０１
〜１０部、好ましくは１〜１０部、さらに好ましくは１
〜５部である。かかるラジカル重合開始剤（ｃ）の配合
量が０．０１部未満であるばあいには、ビニル系単量体
成分（ｂ）の重合および結晶性ポリオレフィン（ａ）に
対するラジカル開始点の生成が不充分となるため、充分
な加工性の改良効果を呈する改質ポリオレフィン系樹脂
組成物をうることが困難となるようになり、また１０部
をこえるばあいには、ラジカル重合開始剤（ｃ）が過剰
であることから、改質ポリオレフィン系樹脂組成物を用
いてえられたポリオレフィン系樹脂組成物がたとえば熱
成形時に分解劣化を起こす原因となるようになる。
【００２５】前記水性懸濁液の加熱は、Ｔ−５０〜Ｔ−
１０（℃）、好ましくはＴ−４０〜Ｔ−１０（℃）で表
わされる温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時
間半減期温度（℃）を示す）に加熱することにより行な
われる。前記水性懸濁液をかかる温度に加熱することに
よってビニル系単量体成分（ｂ）が結晶性ポリオレフィ
ン（ａ）に含浸され、ビニル系単量体成分（ｂ）が結晶
性ポリオレフィン（ａ）に対して別の独立した分散粒子
を形成し、そのまま重合が進行することが抑制されるよ
うになり好ましい。
１０（℃）、好ましくはＴ−４０〜Ｔ−１０（℃）で表
わされる温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時
間半減期温度（℃）を示す）に加熱することにより行な
われる。前記水性懸濁液をかかる温度に加熱することに
よってビニル系単量体成分（ｂ）が結晶性ポリオレフィ
ン（ａ）に含浸され、ビニル系単量体成分（ｂ）が結晶
性ポリオレフィン（ａ）に対して別の独立した分散粒子
を形成し、そのまま重合が進行することが抑制されるよ
うになり好ましい。
【００２６】なお、かかる加熱の時間は、用いる結晶性
ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分（ｂ）の種
類などによって異なるため一概には決定することができ
ないが、通常５時間程度以下であることが好ましい。
ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分（ｂ）の種
類などによって異なるため一概には決定することができ
ないが、通常５時間程度以下であることが好ましい。
【００２７】また、前記結晶性ポリオレフィン（ａ）の
結晶部分が実質的に融解を開始する温度以上の高温に加
熱するとは、結晶性ポリオレフィン（ａ）について、Ｄ
ＳＣ測定法によって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下
（４０ｍｌ／分）、室温から完全に融解するまで昇温
し、測定の結果えられた融解開始温度および融点（融解
曲線におけるピークの頂点に相当する温度）の中間の温
度よりも高い温度に加熱することをいい、結晶性ポリオ
レフィン（ａ）における非結晶部分の割合を増大させ、
なおかつ過剰加熱によるポリオレフィン鎖の切断やゲル
化が過度に起こらないという点から融点±２０℃、なか
んづく融点±１０℃の温度に加熱することが好ましい。
結晶部分が実質的に融解を開始する温度以上の高温に加
熱するとは、結晶性ポリオレフィン（ａ）について、Ｄ
ＳＣ測定法によって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下
（４０ｍｌ／分）、室温から完全に融解するまで昇温
し、測定の結果えられた融解開始温度および融点（融解
曲線におけるピークの頂点に相当する温度）の中間の温
度よりも高い温度に加熱することをいい、結晶性ポリオ
レフィン（ａ）における非結晶部分の割合を増大させ、
なおかつ過剰加熱によるポリオレフィン鎖の切断やゲル
化が過度に起こらないという点から融点±２０℃、なか
んづく融点±１０℃の温度に加熱することが好ましい。
【００２８】なお、かかる高温に加熱する時間は、用い
る結晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分
（ｂ）の種類などによって異なるため一概には決定する
ことができないが、通常０．５〜１０時間程度であるこ
とが好ましい。
る結晶性ポリオレフィン（ａ）、ビニル系単量体成分
（ｂ）の種類などによって異なるため一概には決定する
ことができないが、通常０．５〜１０時間程度であるこ
とが好ましい。
【００２９】結晶性ポリオレフィン（ａ）の結晶部分が
実質的に融解を開始する温度以下の温度に加熱したばあ
いには、ビニル系単量体成分（ｂ）同士の重合は進行す
るが、結晶性ポリオレフィン（ａ）に対するビニル系単
量体成分（ｂ）のグラフト化の進行が不充分であり、ポ
リオレフィン中にビニル系重合体を微小分散させること
はできるものの、加工性の改良効果を充分に発現せしめ
る改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうることは困難で
ある。
実質的に融解を開始する温度以下の温度に加熱したばあ
いには、ビニル系単量体成分（ｂ）同士の重合は進行す
るが、結晶性ポリオレフィン（ａ）に対するビニル系単
量体成分（ｂ）のグラフト化の進行が不充分であり、ポ
リオレフィン中にビニル系重合体を微小分散させること
はできるものの、加工性の改良効果を充分に発現せしめ
る改質ポリオレフィン系樹脂組成物をうることは困難で
ある。
【００３０】一方、前記したように、結晶性ポリオレフ
ィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始する温度以
上の高温に加熱したばあいには、結晶性ポリオレフィン
（ａ）における非結晶部分の割合が増加し、ビニル系単
量体成分（ｂ）同士の重合と同時に、とくに結晶性ポリ
オレフィン（ａ）の非結晶部分に対するビニル系単量体
成分（ｂ）のグラフト化が促進される。
ィン（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始する温度以
上の高温に加熱したばあいには、結晶性ポリオレフィン
（ａ）における非結晶部分の割合が増加し、ビニル系単
量体成分（ｂ）同士の重合と同時に、とくに結晶性ポリ
オレフィン（ａ）の非結晶部分に対するビニル系単量体
成分（ｂ）のグラフト化が促進される。
【００３１】このように、本発明の改質ポリオレフィン
系樹脂組成物は、ビニル系重合体がグラフトされたポリ
オレフィンを含有していることが特徴であり、ポリオレ
フィンとの混合時にビニル系重合体を均一微小分散させ
ることもできるが、かかるビニル系重合体の均一微小分
散が加工性の改良効果の発現に及ぼす影響よりも、ビニ
ル系重合体がグラフトされたポリオレフィンが加工性の
改良効果の発現に及ぼす影響のほうが大きい。
系樹脂組成物は、ビニル系重合体がグラフトされたポリ
オレフィンを含有していることが特徴であり、ポリオレ
フィンとの混合時にビニル系重合体を均一微小分散させ
ることもできるが、かかるビニル系重合体の均一微小分
散が加工性の改良効果の発現に及ぼす影響よりも、ビニ
ル系重合体がグラフトされたポリオレフィンが加工性の
改良効果の発現に及ぼす影響のほうが大きい。
【００３２】なお、本発明の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物をうる際には、たとえば水、懸濁剤、乳化剤、分
散剤などを適宜用いればよく、これらの種類および量に
は、該改質ポリオレフィン系樹脂組成物の製造工程にお
ける温度、圧力、撹拌などの各条件のもとで、各成分の
反応混合物からなる水性懸濁液が過度に凝集、融着など
しない程度に安定な状態に保たれる限り、とくに限定が
ない。
組成物をうる際には、たとえば水、懸濁剤、乳化剤、分
散剤などを適宜用いればよく、これらの種類および量に
は、該改質ポリオレフィン系樹脂組成物の製造工程にお
ける温度、圧力、撹拌などの各条件のもとで、各成分の
反応混合物からなる水性懸濁液が過度に凝集、融着など
しない程度に安定な状態に保たれる限り、とくに限定が
ない。
【００３３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ポリオレフィン（Ａ）と前記改質ポリオレフィン系樹脂
組成物（以下、改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）
という）とを混合してえられるものである。
ポリオレフィン（Ａ）と前記改質ポリオレフィン系樹脂
組成物（以下、改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）
という）とを混合してえられるものである。
【００３４】本発明に用いられるポリオレフィン（Ａ）
としては、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチ
レンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとプロピレン
とのあらゆる比率においてジエン成分が１０重量％以下
であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポ
リメチルペンテン、エチレンまたはプロピレンと５０重
量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル
などのビニル化合物などとのランダム、ブロックまたは
グラフト共重合体などがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。
としては、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチ
レンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとプロピレン
とのあらゆる比率においてジエン成分が１０重量％以下
であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポ
リメチルペンテン、エチレンまたはプロピレンと５０重
量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル
などのビニル化合物などとのランダム、ブロックまたは
グラフト共重合体などがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（Ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含有する
単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレフ
ィン、および該プロピレン系ポリオレフィン１００部に
対して、ポリエチレンを５０重量％以上含有する単量体
成分を重合してえられたエチレン系ポリオレフィン０．
１〜１００部を混合したものが、入手しやすく、安価で
あるという点で好ましい。
（Ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含有する
単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレフ
ィン、および該プロピレン系ポリオレフィン１００部に
対して、ポリエチレンを５０重量％以上含有する単量体
成分を重合してえられたエチレン系ポリオレフィン０．
１〜１００部を混合したものが、入手しやすく、安価で
あるという点で好ましい。
【００３６】またポリオレフィン（Ａ）としては、メル
トフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好ましく
は５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２．５ｇ／１０
分以下のものが、後述するコア−シェルグラフト共重合
体（Ｃ）、無機充填剤（Ｄ）などとの混練性、分散性が
よく、溶融時の張力が大きく加工性にすぐれるなどの効
果が充分に発現されることから望ましい。なお、かかる
メルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
準じて荷重２．１６ｋｇで測定されたもので、たとえば
プロピレン系ポリオレフィンは２３０℃での値であり、
エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃での値である。
トフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好ましく
は５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２．５ｇ／１０
分以下のものが、後述するコア−シェルグラフト共重合
体（Ｃ）、無機充填剤（Ｄ）などとの混練性、分散性が
よく、溶融時の張力が大きく加工性にすぐれるなどの効
果が充分に発現されることから望ましい。なお、かかる
メルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
準じて荷重２．１６ｋｇで測定されたもので、たとえば
プロピレン系ポリオレフィンは２３０℃での値であり、
エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃での値である。
【００３７】前記ポリオレフィン（Ａ）と改質ポリオレ
フィン系樹脂組成物（Ｂ）との配合割合は、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００部に対して改質ポリオレフィン系樹脂
組成物０．０１〜１００部、好ましくは０．０１〜２０
部、さらに好ましくは０．０１〜１０部である。かかる
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）の配合量が０．
０１部未満であるばあいには、加工性の改良効果を充分
に発現することが困難となり、また１００部をこえるば
あいには、低コストであるなどの汎用性が低下するよう
になる。
フィン系樹脂組成物（Ｂ）との配合割合は、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００部に対して改質ポリオレフィン系樹脂
組成物０．０１〜１００部、好ましくは０．０１〜２０
部、さらに好ましくは０．０１〜１０部である。かかる
改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）の配合量が０．
０１部未満であるばあいには、加工性の改良効果を充分
に発現することが困難となり、また１００部をこえるば
あいには、低コストであるなどの汎用性が低下するよう
になる。
【００３８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記したように、それぞれ配合量を調整したポリオレフ
ィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）を混合してえられるものであるが、これらのほか
にも、さらにコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）、無
機充填剤（Ｄ）などを配合することができる。
前記したように、それぞれ配合量を調整したポリオレフ
ィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）を混合してえられるものであるが、これらのほか
にも、さらにコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）、無
機充填剤（Ｄ）などを配合することができる。
【００３９】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）
は、前記ポリオレフィン（Ａ）の耐衝撃性、加工性、表
面性などをさらに改良するために用いられるものであ
り、架橋ゴム状重合体をコア層とし、ビニル系化合物か
らなる硬質層をシェル層とするコア−シェル型のグラフ
ト共重合体である。さらに、本明細書にいうコア−シェ
ルグラフト共重合体とは、コア層を形成する架橋ゴム状
重合体の存在下で硬質シェル成分をグラフト共重合した
ものを含む概念のものである。
は、前記ポリオレフィン（Ａ）の耐衝撃性、加工性、表
面性などをさらに改良するために用いられるものであ
り、架橋ゴム状重合体をコア層とし、ビニル系化合物か
らなる硬質層をシェル層とするコア−シェル型のグラフ
ト共重合体である。さらに、本明細書にいうコア−シェ
ルグラフト共重合体とは、コア層を形成する架橋ゴム状
重合体の存在下で硬質シェル成分をグラフト共重合した
ものを含む概念のものである。
【００４０】本発明に用いられるコア−シェルグラフト
共重合体（Ｃ）は、架橋ゴム状重合体（ｄ）に共重合可
能なビニル系化合物からなる単量体成分（ｅ）（以下、
単量体成分（ｅ）という）をグラフト共重合することに
よってえられる。
共重合体（Ｃ）は、架橋ゴム状重合体（ｄ）に共重合可
能なビニル系化合物からなる単量体成分（ｅ）（以下、
単量体成分（ｅ）という）をグラフト共重合することに
よってえられる。
【００４１】本発明において、架橋ゴム状重合体（ｄ）
としては、ガラス転移温度が２５℃以下のものが好まし
い。かかる架橋ゴム状重合体（ｄ）のガラス転移温度が
２５℃をこえるばあいには、えられるコア−シェルグラ
フト共重合体（Ｃ）によって発現される加工性、耐衝撃
性などの改良効果が低下するようになる傾向がある。ま
た単量体成分（ｅ）としては、それのみで重合せしめた
ときのガラス転移温度が２５℃以上のものが好ましい。
かかる単量体成分（ｅ）をそれのみで重合せしめたとき
のガラス転移温度が２５℃未満であるばあいには、コア
−シェルグラフト共重合体（Ｃ）が塊状化するようにな
る傾向がある。
としては、ガラス転移温度が２５℃以下のものが好まし
い。かかる架橋ゴム状重合体（ｄ）のガラス転移温度が
２５℃をこえるばあいには、えられるコア−シェルグラ
フト共重合体（Ｃ）によって発現される加工性、耐衝撃
性などの改良効果が低下するようになる傾向がある。ま
た単量体成分（ｅ）としては、それのみで重合せしめた
ときのガラス転移温度が２５℃以上のものが好ましい。
かかる単量体成分（ｅ）をそれのみで重合せしめたとき
のガラス転移温度が２５℃未満であるばあいには、コア
−シェルグラフト共重合体（Ｃ）が塊状化するようにな
る傾向がある。
【００４２】なお、前記ガラス転移温度およびその測定
法は、たとえばポリマーハンドブック第２版（１９７
５）などに記載されており、本発明においては、重合体
のガラス転移温度として、以下の式にもとづいて求めら
れた値が採用される。
法は、たとえばポリマーハンドブック第２版（１９７
５）などに記載されており、本発明においては、重合体
のガラス転移温度として、以下の式にもとづいて求めら
れた値が採用される。
【００４３】１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ
Ｔｇ：成分ａおよび成分ｂからなる共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｔｇａ：成分ａのガラス転移温度（℃） Ｔｇｂ：成分ｂのガラス転移温度（℃） Ｗａ：成分ａの重量分率 Ｗｂ：成分ｂの重量分率 前記架橋ゴム状重合体（ｄ）には、たとえばジエン系ゴ
ム、アクリル系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーンゴ
ムなどが単独でまたは２種以上を混合して用いられる
が、えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）がポ
リオレフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組
成物（Ｂ）との相溶性にすぐれるという点からジエン系
ゴムおよび／またはアクリル系ゴムを５０重量％以上含
有している架橋ゴム状重合体（ｄ）が好ましく、さらに
熱安定性にすぐれるという点からアクリル系ゴムを５０
重量％以上含有している架橋ゴム状重合体（ｄ）がとく
に好ましい。
移温度（℃） Ｔｇａ：成分ａのガラス転移温度（℃） Ｔｇｂ：成分ｂのガラス転移温度（℃） Ｗａ：成分ａの重量分率 Ｗｂ：成分ｂの重量分率 前記架橋ゴム状重合体（ｄ）には、たとえばジエン系ゴ
ム、アクリル系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーンゴ
ムなどが単独でまたは２種以上を混合して用いられる
が、えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）がポ
リオレフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組
成物（Ｂ）との相溶性にすぐれるという点からジエン系
ゴムおよび／またはアクリル系ゴムを５０重量％以上含
有している架橋ゴム状重合体（ｄ）が好ましく、さらに
熱安定性にすぐれるという点からアクリル系ゴムを５０
重量％以上含有している架橋ゴム状重合体（ｄ）がとく
に好ましい。
【００４４】前記ジエン系ゴムの代表例としては、たと
えばジエン系化合物６０〜１００重量％および該ジエン
系化合物と共重合可能な他のビニル化合物０〜４０重量
％からなるジエン系ゴムなどがあげられる。
えばジエン系化合物６０〜１００重量％および該ジエン
系化合物と共重合可能な他のビニル化合物０〜４０重量
％からなるジエン系ゴムなどがあげられる。
【００４５】前記ジエン系ゴムに用いられるジエン系化
合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以
上を混合して用いることができるが、これらのなかでは
えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオ
レフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性、耐衝撃性および表面
性の改良効果がすぐれ、安価であるという点からブタジ
エンが好ましい。
合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以
上を混合して用いることができるが、これらのなかでは
えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオ
レフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性、耐衝撃性および表面
性の改良効果がすぐれ、安価であるという点からブタジ
エンが好ましい。
【００４６】また前記ジエン系化合物と共重合可能な他
のビニル化合物としては、たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのたとえばアルキル基の炭素数が１〜２２である
メタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのたとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
不飽和ニトリル化合物；無水マレイン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどの
酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル
基などの反応性官能基を有するビニル化合物などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができるが、これらのなかでは、えられるコア−シ
ェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレフィン（Ａ）お
よび改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）との相溶性
ならびに加工性、耐衝撃性および表面性の改良効果がす
ぐれ、安価であるという点からスチレンおよびアクリル
酸ｎ−ブチルが好ましい。
のビニル化合物としては、たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのたとえばアルキル基の炭素数が１〜２２である
メタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのたとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
不飽和ニトリル化合物；無水マレイン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどの
酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル
基などの反応性官能基を有するビニル化合物などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができるが、これらのなかでは、えられるコア−シ
ェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレフィン（Ａ）お
よび改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）との相溶性
ならびに加工性、耐衝撃性および表面性の改良効果がす
ぐれ、安価であるという点からスチレンおよびアクリル
酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００４７】なお、前記ジエン系ゴムにおけるジエン系
化合物および該ジエン系化合物と共重合可能な他のビニ
ル化合物の配合量は、ジエン系化合物６０〜１００重量
％および他のビニル化合物０〜４０重量％、なかんづく
ジエン系化合物７０〜１００重量％および他のビニル化
合物０〜３０重量％であることが好ましく、かかるジエ
ン系化合物の配合量が６０重量％未満、すなわち他のビ
ニル化合物の配合量が４０重量％をこえるばあいには、
えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオ
レフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性、耐衝撃性および表面
性の改良効果が低下する傾向がある。
化合物および該ジエン系化合物と共重合可能な他のビニ
ル化合物の配合量は、ジエン系化合物６０〜１００重量
％および他のビニル化合物０〜４０重量％、なかんづく
ジエン系化合物７０〜１００重量％および他のビニル化
合物０〜３０重量％であることが好ましく、かかるジエ
ン系化合物の配合量が６０重量％未満、すなわち他のビ
ニル化合物の配合量が４０重量％をこえるばあいには、
えられるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオ
レフィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性、耐衝撃性および表面
性の改良効果が低下する傾向がある。
【００４８】前記アクリル系ゴムの代表例としては、た
とえばアルキル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸
アルキルエステル６０〜１００重量％および該アクリル
酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル化合物０
〜４０重量％からなるアクリル系ゴムなどがあげられ
る。
とえばアルキル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸
アルキルエステル６０〜１００重量％および該アクリル
酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル化合物０
〜４０重量％からなるアクリル系ゴムなどがあげられ
る。
【００４９】前記アクリル系ゴムに用いられるアルキル
基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができるが、これらのなかでは、え
られるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレ
フィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性および耐衝撃性の改良
効果がすぐれ、安価であるという点からアクリル酸ｎ−
ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが好まし
い。
基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができるが、これらのなかでは、え
られるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレ
フィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性および耐衝撃性の改良
効果がすぐれ、安価であるという点からアクリル酸ｎ−
ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが好まし
い。
【００５０】また前記アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能な他のビニル化合物としては、たとえば前記ジ
エン系化合物と共重合可能な他のビニル化合物として例
示された芳香族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭
素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル；
アクリル酸メチル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物
基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの
反応性官能基を有するビニル化合物などがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きるが、これらのなかでは、コア−シェルグラフト共重
合体（Ｃ）の加工性の改良効果がすぐれ、安価であると
いう点からスチレンおよびメタクリル酸メチルが好まし
い。
重合可能な他のビニル化合物としては、たとえば前記ジ
エン系化合物と共重合可能な他のビニル化合物として例
示された芳香族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭
素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル；
アクリル酸メチル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物
基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの
反応性官能基を有するビニル化合物などがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きるが、これらのなかでは、コア−シェルグラフト共重
合体（Ｃ）の加工性の改良効果がすぐれ、安価であると
いう点からスチレンおよびメタクリル酸メチルが好まし
い。
【００５１】なお、前記アクリル系ゴムにおけるアルキ
ル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テルおよび該アクリル酸アルキルエステルと共重合可能
な他のビニル化合物の配合量は、アクリル酸アルキルエ
ステル６０〜１００重量％および他のビニル化合物０〜
４０重量％、なかんづくアクリル酸アルキルエステル６
５〜１００重量％および他のビニル化合物０〜３５重量
％であることが好ましく、かかるアクリル酸アルキルエ
ステルの配合量が６０重量％未満、すなわち他のビニル
化合物の配合量が４０重量％をこえるばあいには、えら
れるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレフ
ィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性および耐衝撃性の改良
効果が低下する傾向がある。
ル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テルおよび該アクリル酸アルキルエステルと共重合可能
な他のビニル化合物の配合量は、アクリル酸アルキルエ
ステル６０〜１００重量％および他のビニル化合物０〜
４０重量％、なかんづくアクリル酸アルキルエステル６
５〜１００重量％および他のビニル化合物０〜３５重量
％であることが好ましく、かかるアクリル酸アルキルエ
ステルの配合量が６０重量％未満、すなわち他のビニル
化合物の配合量が４０重量％をこえるばあいには、えら
れるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）のポリオレフ
ィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）との相溶性ならびに加工性および耐衝撃性の改良
効果が低下する傾向がある。
【００５２】また、前記オレフィン系ゴムとしては、た
とえばエチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム
などがあげられ、また前記シリコーンゴムとしては、た
とえばポリジメチルシロキサンゴムなどがあげられる。
とえばエチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム
などがあげられ、また前記シリコーンゴムとしては、た
とえばポリジメチルシロキサンゴムなどがあげられる。
【００５３】前記ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、オレ
フィン系ゴム、シリコーンゴムなどのゴム状重合体を架
橋することによって架橋ゴム状重合体（ｄ）をうること
ができる。
フィン系ゴム、シリコーンゴムなどのゴム状重合体を架
橋することによって架橋ゴム状重合体（ｄ）をうること
ができる。
【００５４】前記架橋の方法にはとくに限定がなく、た
とえばブタジエンによる自己架橋の方法、ジビニルベン
ゼン、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどの
多官能性架橋剤を用いる方法、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート、ジアリルフタレートなどのグラフ
ト化剤を用いる方法、過酸化物を用いる方法などの通常
の方法のなかから、用いるゴム状重合体の種類に応じて
適宜選択して採用することができる。なお、アクリル系
ゴムのばあいには、多官能性架橋剤とグラフト化剤とを
併用する方法またはグラフト化剤を用いる方法を採用す
ることが、架橋すると同時にグラフト共重合する際にグ
ラフト活性点が生じるという点で好ましい。
とえばブタジエンによる自己架橋の方法、ジビニルベン
ゼン、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどの
多官能性架橋剤を用いる方法、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート、ジアリルフタレートなどのグラフ
ト化剤を用いる方法、過酸化物を用いる方法などの通常
の方法のなかから、用いるゴム状重合体の種類に応じて
適宜選択して採用することができる。なお、アクリル系
ゴムのばあいには、多官能性架橋剤とグラフト化剤とを
併用する方法またはグラフト化剤を用いる方法を採用す
ることが、架橋すると同時にグラフト共重合する際にグ
ラフト活性点が生じるという点で好ましい。
【００５５】えられた架橋ゴム状重合体（ｄ）は、架橋
ゲル分が５０重量％以上、なかんづく６０重量％以上と
なるように調整されることが好ましい。かかる架橋ゲル
分が５０重量％未満であるばあいには、えられるポリオ
レフィン系樹脂組成物を用いてたとえばカレンダー成形
などを行なったときに、ロール面にポリオレフィン系樹
脂組成物がプレートアウトし、加工性の改良効果が充分
に発現されなくなる傾向がある。
ゲル分が５０重量％以上、なかんづく６０重量％以上と
なるように調整されることが好ましい。かかる架橋ゲル
分が５０重量％未満であるばあいには、えられるポリオ
レフィン系樹脂組成物を用いてたとえばカレンダー成形
などを行なったときに、ロール面にポリオレフィン系樹
脂組成物がプレートアウトし、加工性の改良効果が充分
に発現されなくなる傾向がある。
【００５６】なお、前記架橋ゲル分とは、たとえばトル
エン、メチルエチルケトンなどのゴム成分の良溶媒に架
橋ゴム状重合体を４８時間浸漬したのち、超遠心分離機
にて分離される不溶分の割合を示す。
エン、メチルエチルケトンなどのゴム成分の良溶媒に架
橋ゴム状重合体を４８時間浸漬したのち、超遠心分離機
にて分離される不溶分の割合を示す。
【００５７】前記単量体成分（ｅ）としては、たとえば
前記架橋ゴム状重合体（ｄ）においてジエン系化合物と
共重合可能な他のビニル化合物として例示された、芳香
族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭素数が１〜２
２であるメタクリル酸アルキルエステル；たとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物基、カルボキ
シル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの反応性官能基
を有するビニル化合物などがあげられ、これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。
前記架橋ゴム状重合体（ｄ）においてジエン系化合物と
共重合可能な他のビニル化合物として例示された、芳香
族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭素数が１〜２
２であるメタクリル酸アルキルエステル；たとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物基、カルボキ
シル基、アミノ基、ヒドロキシル基などの反応性官能基
を有するビニル化合物などがあげられ、これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】なお、前記単量体成分（ｅ）としては、前
記芳香族ビニル化合物および／またはメタクリル酸アル
キルエステル５０〜１００重量％ならびにこれらと共重
合可能なその他のビニル化合物０〜５０重量％からなる
ものが、重合性の低下やコストアップが生じにくいので
好ましい。
記芳香族ビニル化合物および／またはメタクリル酸アル
キルエステル５０〜１００重量％ならびにこれらと共重
合可能なその他のビニル化合物０〜５０重量％からなる
ものが、重合性の低下やコストアップが生じにくいので
好ましい。
【００５９】また、重合性が良好であり、低コストであ
るという点から、前記芳香族ビニル化合物としては、ス
チレンおよびα−メチルスチレンがとくに好ましく、メ
タクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が１〜４のものがとくに好ましい。
るという点から、前記芳香族ビニル化合物としては、ス
チレンおよびα−メチルスチレンがとくに好ましく、メ
タクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が１〜４のものがとくに好ましい。
【００６０】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）
は、架橋ゴム状重合体（ｄ）に単量体成分（ｅ）をグラ
フト共重合することによってえられる。
は、架橋ゴム状重合体（ｄ）に単量体成分（ｅ）をグラ
フト共重合することによってえられる。
【００６１】前記架橋ゴム状重合体（ｄ）および単量体
成分（ｅ）の配合割合は、架橋ゴム状重合体（ｄ）４０
〜９５部に対して単量体成分（ｅ）５〜６０部、好まし
くは架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜９０部に対して単量
体成分（ｅ）１０〜６０部である。
成分（ｅ）の配合割合は、架橋ゴム状重合体（ｄ）４０
〜９５部に対して単量体成分（ｅ）５〜６０部、好まし
くは架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜９０部に対して単量
体成分（ｅ）１０〜６０部である。
【００６２】架橋ゴム状重合体（ｄ）の配合量が４０部
未満、すなわち単量体成分（ｅ）の配合量が６０部をこ
えるばあいには、えらえるコア−シェルグラフト共重合
体（Ｃ）によって発現される加工性および耐衝撃性の改
良効果が低下するようになり、また架橋ゴム状重合体
（ｄ）の配合量が９５部をこえる、すなわち単量体成分
（ｅ）の配合量が５部未満であるばあいには、コア−シ
ェルグラフト共重合体（Ｃ）が塊状化するようになる。
未満、すなわち単量体成分（ｅ）の配合量が６０部をこ
えるばあいには、えらえるコア−シェルグラフト共重合
体（Ｃ）によって発現される加工性および耐衝撃性の改
良効果が低下するようになり、また架橋ゴム状重合体
（ｄ）の配合量が９５部をこえる、すなわち単量体成分
（ｅ）の配合量が５部未満であるばあいには、コア−シ
ェルグラフト共重合体（Ｃ）が塊状化するようになる。
【００６３】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）
は、通常のラジカル重合によって重合することができ、
たとえば懸濁重合法、乳化重合法などの重合法を採用す
ることができるが、これらのなかでは、粒子径、粒子構
造などのコントロールの観点から、乳化重合法が好まし
い。なお、本発明においては、重合時に、酸、塩、凝集
剤などを添加することにより、えられるコア−シェルグ
ラフト共重合体（Ｃ）の粒子を肥大化させることができ
る。
は、通常のラジカル重合によって重合することができ、
たとえば懸濁重合法、乳化重合法などの重合法を採用す
ることができるが、これらのなかでは、粒子径、粒子構
造などのコントロールの観点から、乳化重合法が好まし
い。なお、本発明においては、重合時に、酸、塩、凝集
剤などを添加することにより、えられるコア−シェルグ
ラフト共重合体（Ｃ）の粒子を肥大化させることができ
る。
【００６４】かくしてえられるコア−シェルグラフト共
重合体（Ｃ）の平均粒子径は、３μｍ以下、なかんづく
２．５μｍ以下であることが、えられるポリオレフィン
系樹脂組成物の表面性を向上させるうえで好ましい。
重合体（Ｃ）の平均粒子径は、３μｍ以下、なかんづく
２．５μｍ以下であることが、えられるポリオレフィン
系樹脂組成物の表面性を向上させるうえで好ましい。
【００６５】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）
の配合割合は、前記ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して０．０１〜１００部、好ましくは０．１〜８０部、
さらに好ましくは０．５〜７０部であることが望まし
い。かかるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）の配合
量が０．０１部未満であるばあいには、該コア−シェル
グラフト共重合体（Ｃ）によって発現される表面性、加
工性、耐衝撃性などの改良効果が不充分となる傾向があ
り、また１００部をこえるばあいには、ポリオレフィン
（Ａ）本来の耐熱性、剛性などの特性が低下するように
なる傾向がある。
の配合割合は、前記ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して０．０１〜１００部、好ましくは０．１〜８０部、
さらに好ましくは０．５〜７０部であることが望まし
い。かかるコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）の配合
量が０．０１部未満であるばあいには、該コア−シェル
グラフト共重合体（Ｃ）によって発現される表面性、加
工性、耐衝撃性などの改良効果が不充分となる傾向があ
り、また１００部をこえるばあいには、ポリオレフィン
（Ａ）本来の耐熱性、剛性などの特性が低下するように
なる傾向がある。
【００６６】無機充填剤（Ｄ）は、えられるポリオレフ
ィン系樹脂組成物の剛性、塗装性、印刷性などを向上せ
しめ、低コスト化を実現させる作用を有するものであ
る。かかる無機充填剤（Ｄ）の代表例としては、たとえ
ば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイ
トカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができるが、これら
のなかでは、入手しやすいという点から重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウムおよびタルクが好ましい。ま
た前記無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径は約１０μｍ以
下、なかんづく約５μｍ以下であることが、えられるポ
リオレフィン系樹脂組成物の表面性を向上させるうえで
好ましい。
ィン系樹脂組成物の剛性、塗装性、印刷性などを向上せ
しめ、低コスト化を実現させる作用を有するものであ
る。かかる無機充填剤（Ｄ）の代表例としては、たとえ
ば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイ
トカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができるが、これら
のなかでは、入手しやすいという点から重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウムおよびタルクが好ましい。ま
た前記無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径は約１０μｍ以
下、なかんづく約５μｍ以下であることが、えられるポ
リオレフィン系樹脂組成物の表面性を向上させるうえで
好ましい。
【００６７】前記無機充填剤（Ｄ）の配合割合は、前記
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して０．１〜１００
０部、好ましくは５〜３００部、さらに好ましくは１０
〜１００部であることが望ましい。かかる無機充填剤
（Ｄ）の配合量が０．１部未満であるばあいには、該無
機充填剤（Ｄ）によって発現される剛性の改良効果が不
充分となる傾向があり、また１０００部をこえるばあい
には、えられるポリオレフィン系樹脂組成物の表面性が
低下するようになる傾向がある。
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して０．１〜１００
０部、好ましくは５〜３００部、さらに好ましくは１０
〜１００部であることが望ましい。かかる無機充填剤
（Ｄ）の配合量が０．１部未満であるばあいには、該無
機充填剤（Ｄ）によって発現される剛性の改良効果が不
充分となる傾向があり、また１０００部をこえるばあい
には、えられるポリオレフィン系樹脂組成物の表面性が
低下するようになる傾向がある。
【００６８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製
造する方法には、とくに限定がなく、たとえば押出混合
法、ロール混合法などの通常方法によって前記ポリオレ
フォン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）、ならびにコア−シェルグラフト共重合体
（Ｃ）、無機充填剤（Ｄ）などを混合してポリオレフィ
ン系樹脂組成物とすることができる。
造する方法には、とくに限定がなく、たとえば押出混合
法、ロール混合法などの通常方法によって前記ポリオレ
フォン（Ａ）および改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）、ならびにコア−シェルグラフト共重合体
（Ｃ）、無機充填剤（Ｄ）などを混合してポリオレフィ
ン系樹脂組成物とすることができる。
【００６９】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記のごとく製造されるが、該ポリオレフィン系樹脂組
成物には、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑
剤、従来ポリ塩化ビニル系樹脂などに用いられているコ
ア−シェル型の加工性の改良剤などを添加することがで
きる。
前記のごとく製造されるが、該ポリオレフィン系樹脂組
成物には、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑
剤、従来ポリ塩化ビニル系樹脂などに用いられているコ
ア−シェル型の加工性の改良剤などを添加することがで
きる。
【００７０】前記安定剤としては、たとえばペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］な
どのフェノール系安定剤、トリス（モノノニルフェニ
ル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトなどのリン系安定剤、ジラウ
リルチオジプロピオネートなどのイオウ系安定剤などが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる安定剤の配合量は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．０１〜３部
程度、なかんづく０．０５〜２部程度であることが好ま
しい。
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］な
どのフェノール系安定剤、トリス（モノノニルフェニ
ル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトなどのリン系安定剤、ジラウ
リルチオジプロピオネートなどのイオウ系安定剤などが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる安定剤の配合量は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．０１〜３部
程度、なかんづく０．０５〜２部程度であることが好ま
しい。
【００７１】前記滑剤の代表例としては、たとえばラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、
マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑
剤の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
通常０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部程度で
あることが好ましい。
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、
マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑
剤の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
通常０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部程度で
あることが好ましい。
【００７２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
大幅に改良されたすぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、表
面性などを呈するものであるので、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物から、従来のポリオレフィン系樹脂組
成物を用いたばあいには困難であった成形方法も含め
て、種々の成形方法によって有用な成形体を製造するこ
とができる。
大幅に改良されたすぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、表
面性などを呈するものであるので、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物から、従来のポリオレフィン系樹脂組
成物を用いたばあいには困難であった成形方法も含め
て、種々の成形方法によって有用な成形体を製造するこ
とができる。
【００７３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用
いられる成形方法としては、たとえばカレンダー成形
法、押出成形法、熱成形法、射出成形法、ブロー成形
法、発泡成形法などがあげられる。
いられる成形方法としては、たとえばカレンダー成形
法、押出成形法、熱成形法、射出成形法、ブロー成形
法、発泡成形法などがあげられる。
【００７４】たとえば本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物をカレンダー加工または押出成形することにより、
フィルムないしシート状成形体をうることができる。さ
らに該フィルムないしシート状成形体に、用いたポリオ
レフィン系樹脂組成物に適した温度で熱成形を施すこと
によって、熱成形体をうることができる。また、たとえ
ば前記組成物に押出加工を施してえられたペレットを射
出成形またはブロー成形することによって、それぞれ射
出成形体または中空成形体をうることができる。さら
に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発泡剤を添
加し、たとえば押出機などを用いて発泡成形することに
よって、発泡体をうることができる。
成物をカレンダー加工または押出成形することにより、
フィルムないしシート状成形体をうることができる。さ
らに該フィルムないしシート状成形体に、用いたポリオ
レフィン系樹脂組成物に適した温度で熱成形を施すこと
によって、熱成形体をうることができる。また、たとえ
ば前記組成物に押出加工を施してえられたペレットを射
出成形またはブロー成形することによって、それぞれ射
出成形体または中空成形体をうることができる。さら
に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発泡剤を添
加し、たとえば押出機などを用いて発泡成形することに
よって、発泡体をうることができる。
【００７５】つぎに、本発明の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹
脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
脂組成物およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹
脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７６】実施例１
耐圧密閉反応槽において、純水５０００部に結晶性ラン
ダムポリプロピレン粒子（エチレン含量３重量％、ＤＳ
Ｃ融解開始温度８０℃、ＤＳＣ融点１４６．７℃）７０
０部、スチレン３００部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
（１０時間半減期温度１２４℃）３．６部、リン酸カル
シウム１００部および乳化剤としてラチムルＰＳ（花王
石鹸（株）製）６部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液
をえた。該水性懸濁液を１００℃で１時間加熱撹拌した
のち、さらに１４０℃で５時間加熱撹拌して重合を完結
させた。えられた粒子を水洗し、残存モノマー、リン酸
カルシウム、ラチムルＰＳおよびジ−ｔ−ブチルパーオ
キシドを除去したのち、乾燥して改質ポリプロピレン樹
脂組成物（Ｂ）−１をえた。えられた改質ポリプロピレ
ン樹脂組成物（Ｂ）−１は白色粒状であり、その転化率
は９０％であった。
ダムポリプロピレン粒子（エチレン含量３重量％、ＤＳ
Ｃ融解開始温度８０℃、ＤＳＣ融点１４６．７℃）７０
０部、スチレン３００部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
（１０時間半減期温度１２４℃）３．６部、リン酸カル
シウム１００部および乳化剤としてラチムルＰＳ（花王
石鹸（株）製）６部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液
をえた。該水性懸濁液を１００℃で１時間加熱撹拌した
のち、さらに１４０℃で５時間加熱撹拌して重合を完結
させた。えられた粒子を水洗し、残存モノマー、リン酸
カルシウム、ラチムルＰＳおよびジ−ｔ−ブチルパーオ
キシドを除去したのち、乾燥して改質ポリプロピレン樹
脂組成物（Ｂ）−１をえた。えられた改質ポリプロピレ
ン樹脂組成物（Ｂ）−１は白色粒状であり、その転化率
は９０％であった。
【００７７】実施例２
実施例１において、スチレン３００部のかわりにメタク
リル酸メチル３００部を用いたほかは実施例１と同様に
して改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−２をえた。
えられた改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−２は白
色粒状であり、その転化率は９２％であった。
リル酸メチル３００部を用いたほかは実施例１と同様に
して改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−２をえた。
えられた改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−２は白
色粒状であり、その転化率は９２％であった。
【００７８】実施例３
実施例１において、スチレン３００部のかわりにメタク
リル酸メチル２１０部およびアクリル酸ｎ−ブチル９０
部からなる単量体混合物を用いたほかは実施例１と同様
にして改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−３をえ
た。えられた改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−３
は白色粒状であり、その転化率は９３％であった。
リル酸メチル２１０部およびアクリル酸ｎ−ブチル９０
部からなる単量体混合物を用いたほかは実施例１と同様
にして改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−３をえ
た。えられた改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−３
は白色粒状であり、その転化率は９３％であった。
【００７９】比較例１
実施例１において、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドのかわ
りにｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１０時間半減
期温度１０４℃）を用い、水性懸濁液を９０℃で１時間
加熱撹拌したのち、さらに１１０℃で５時間加熱撹拌し
たほかは実施例１と同様にして改質ポリプロピレン樹脂
組成物Ｂ´をえた。えられた改質ポリプロピレン樹脂組
成物Ｂ´は白色粒状であり、その転化率は８９％であっ
た。
りにｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１０時間半減
期温度１０４℃）を用い、水性懸濁液を９０℃で１時間
加熱撹拌したのち、さらに１１０℃で５時間加熱撹拌し
たほかは実施例１と同様にして改質ポリプロピレン樹脂
組成物Ｂ´をえた。えられた改質ポリプロピレン樹脂組
成物Ｂ´は白色粒状であり、その転化率は８９％であっ
た。
【００８０】実施例４
ポリプロピレン（商品名：ハイポール−Ｂ−２００、三
井石油化学（株）製、２３０℃でのメルトフローインデ
ックス：０．５ｇ／１０分）（以下、ＰＰという）１０
０部に改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−１ １部
を混合し、二軸押出機（スクリュー径：４４ｍｍ、Ｌ／
Ｄ：３０）を用いて２００℃、１００ｒｐｍで押出混練
し、ペレット化した。
井石油化学（株）製、２３０℃でのメルトフローインデ
ックス：０．５ｇ／１０分）（以下、ＰＰという）１０
０部に改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｂ）−１ １部
を混合し、二軸押出機（スクリュー径：４４ｍｍ、Ｌ／
Ｄ：３０）を用いて２００℃、１００ｒｐｍで押出混練
し、ペレット化した。
【００８１】えられたペレットの溶融張力（ｇ）を、キ
ャピログラフ（東洋精機（株）製）を用い、直径１ｍｍ
×長さ１０ｍｍのダイスで、２００℃、押出スピード５
ｍｍ／分、引き取りスピード１ｍ／分で測定した。その
結果を表１に示す。
ャピログラフ（東洋精機（株）製）を用い、直径１ｍｍ
×長さ１０ｍｍのダイスで、２００℃、押出スピード５
ｍｍ／分、引き取りスピード１ｍ／分で測定した。その
結果を表１に示す。
【００８２】つぎに、えられたペレットを２００℃でロ
ール混練してロールシートを作製し、プレス成形して以
下に示す各ＡＳＴＭ試験に準じた試験片をえた。
ール混練してロールシートを作製し、プレス成形して以
下に示す各ＡＳＴＭ試験に準じた試験片をえた。
【００８３】えられた試験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６およびＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じてアイゾット耐衝撃
性試験および曲げ弾性試験を行なった。その結果を表１
に示す。
６およびＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じてアイゾット耐衝撃
性試験および曲げ弾性試験を行なった。その結果を表１
に示す。
【００８４】また、前記と同様にしてペレットから１０
０ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのシートを成形
し、開口部が７６ｍｍ×７６ｍｍのクランプで固定し、
１９０℃のオーブン中で３０分間のシートのドローダウ
ン（ｍｍ）を測定した。その結果を表１に示す。
０ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのシートを成形
し、開口部が７６ｍｍ×７６ｍｍのクランプで固定し、
１９０℃のオーブン中で３０分間のシートのドローダウ
ン（ｍｍ）を測定した。その結果を表１に示す。
【００８５】実施例５〜１１および比較例２〜５
実施例４において、組成を表１に示すように変更したほ
かは実施例４と同様にしてペレット化し、該ペレットを
用いてロールシート、試験片およびシートを作製した。
かは実施例４と同様にしてペレット化し、該ペレットを
用いてロールシート、試験片およびシートを作製した。
【００８６】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例４と同様にして調べた。その結果を表１
に示す。
各物性を実施例４と同様にして調べた。その結果を表１
に示す。
【００８７】
【表１】
【００８８】なお、表１中のＬＤＰＥは、１９０℃での
メルトフローインデックスが０．２５ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンを表わす（以下同様）。
メルトフローインデックスが０．２５ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンを表わす（以下同様）。
【００８９】表１に示された結果から、実施例４〜１１
のように、ポリオレフィンに実施例１〜３でえられた改
質ポリプロピレン樹脂組成物を配合したものは、いずれ
も熱成形、ブロー成形などの指標であるドローダウンが
小さく、加工性がいちじるしく改良されたものであるこ
とがわかる。
のように、ポリオレフィンに実施例１〜３でえられた改
質ポリプロピレン樹脂組成物を配合したものは、いずれ
も熱成形、ブロー成形などの指標であるドローダウンが
小さく、加工性がいちじるしく改良されたものであるこ
とがわかる。
【００９０】実施例１２〜１３および比較例６〜７
ブタジエンを乳化重合して架橋ポリブタジエンゴムをえ
た。えられた架橋ポリブタジエンゴムのガラス転移温度
は−８５℃、平均粒子径は０．２５μｍ、架橋ゲル分は
８５重量％であった。
た。えられた架橋ポリブタジエンゴムのガラス転移温度
は−８５℃、平均粒子径は０．２５μｍ、架橋ゲル分は
８５重量％であった。
【００９１】前記架橋ポリブタジエンゴムラテックス７
０部（固形分）に、メタクリル酸メチル１５部およびス
チレン１５部からなる単量体成分（その重合体のガラス
転移温度：１００℃）３０部を添加し、乳化重合によっ
てグラフト共重合を行ない、コア−シェルグラフト共重
合体（以下、グラフト共重合体（Ｃ）という）をえた。
最終転化率は９８％で、グラフト共重合体（Ｃ）の平均
粒子径は０．２６μｍであった。
０部（固形分）に、メタクリル酸メチル１５部およびス
チレン１５部からなる単量体成分（その重合体のガラス
転移温度：１００℃）３０部を添加し、乳化重合によっ
てグラフト共重合を行ない、コア−シェルグラフト共重
合体（以下、グラフト共重合体（Ｃ）という）をえた。
最終転化率は９８％で、グラフト共重合体（Ｃ）の平均
粒子径は０．２６μｍであった。
【００９２】このグラフト共重合体（Ｃ）のラテックス
を塩析し、脱水および乾燥してえられたグラフト共重合
体（Ｃ）の粉末を用い、組成を表２に示すように変更し
たほかは実施例４と同様にしてペレット化し、該ペレッ
トを用いてロールシート、試験片およびシートを作製し
た。
を塩析し、脱水および乾燥してえられたグラフト共重合
体（Ｃ）の粉末を用い、組成を表２に示すように変更し
たほかは実施例４と同様にしてペレット化し、該ペレッ
トを用いてロールシート、試験片およびシートを作製し
た。
【００９３】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例４と同様しにて調べた。その結果を表２
に示す。
各物性を実施例４と同様しにて調べた。その結果を表２
に示す。
【００９４】また、ロール混練時のロールシートの外観
としてその表面状態を目視にて観察し、以下の評価基準
に基づいて評価した。その結果を表２に示す。
としてその表面状態を目視にて観察し、以下の評価基準
に基づいて評価した。その結果を表２に示す。
【００９５】（評価基準）
Ａ：表面に凹凸がなく、光沢がすぐれている。
Ｂ：表面に少し凹凸があり、光沢が少し劣る。
Ｃ：表面の凹凸がいちじるしく、光沢が劣る。
【００９６】
【表２】
【００９７】表２に示された結果から、実施例１２〜１
３でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、ロール混練時のシ
ートの表面性がいちじるしく改良され、また耐衝撃性も
いちじるしく改良されたものであることがわかる。
３でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、ロール混練時のシ
ートの表面性がいちじるしく改良され、また耐衝撃性も
いちじるしく改良されたものであることがわかる。
【００９８】また実施例１２〜１３でえられたものは、
耐衝撃性および剛性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれ
たものであることがわかる。
耐衝撃性および剛性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれ
たものであることがわかる。
【００９９】実施例１４〜１５および比較例８〜９
実施例４において、脂肪酸で表面処理を施した軽質炭酸
カルシウム（平均粒子径：０．１５μｍ）を用い、組成
を表３に示すように変更したほかは実施例４と同様にし
てペレット化し、該ペレットを用いてロールシート、試
験片およびシートを作製した。
カルシウム（平均粒子径：０．１５μｍ）を用い、組成
を表３に示すように変更したほかは実施例４と同様にし
てペレット化し、該ペレットを用いてロールシート、試
験片およびシートを作製した。
【０１００】えられたペレット、ロールシート、試験片
およびシートの各物性を実施例１２〜１３と同様にして
調べた。その結果を表３に示す。
およびシートの各物性を実施例１２〜１３と同様にして
調べた。その結果を表３に示す。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】表３に示された結果から、実施例１４〜１
５でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、耐衝撃性および剛
性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれたものであること
がわかる。
５でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、耐衝撃性および剛
性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれたものであること
がわかる。
【０１０３】実施例１６〜１７および比較例１０〜１１
実施例４において、グラフト共重合体（Ｃ）および実施
例１４〜１５で用いたものと同じ軽質炭酸カルシウムを
用い、組成を表４に示すように変更したほかは実施例４
と同様にしてペレット化し、該ペレットを用いてロール
シート、試験片およびシートを作製した。
例１４〜１５で用いたものと同じ軽質炭酸カルシウムを
用い、組成を表４に示すように変更したほかは実施例４
と同様にしてペレット化し、該ペレットを用いてロール
シート、試験片およびシートを作製した。
【０１０４】えられたペレット、ロールシート、試験片
およびシートの各物性を実施例１２〜１３と同様にして
調べた。その結果を表４に示す。
およびシートの各物性を実施例１２〜１３と同様にして
調べた。その結果を表４に示す。
【０１０５】
【表４】
【０１０６】表４に示された結果から、実施例１６〜１
７でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、ロール混練時のシ
ートの表面性がいちじるしく改良されたものであり、耐
衝撃性および剛性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれた
ものであることがわかる。
７でえられたものは、いずれも熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、ロール混練時のシ
ートの表面性がいちじるしく改良されたものであり、耐
衝撃性および剛性（曲げ弾性）のバランスにもすぐれた
ものであることがわかる。
【０１０７】
【発明の効果】本発明の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物は、加工性の改良効果にすぐれたものであり、ポリオ
レフィンに該改質ポリオレフィン系樹脂組成物、ならび
にコア−シェルグラフト共重合体および／または無機充
填剤を混合してえられる本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物は、すぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、表面性な
どの物性を同時に呈するものであるので、該ポリオレフ
ィン系樹脂組成物から、種々の成形方法によって有用な
成形体を製造することができる。
物は、加工性の改良効果にすぐれたものであり、ポリオ
レフィンに該改質ポリオレフィン系樹脂組成物、ならび
にコア−シェルグラフト共重合体および／または無機充
填剤を混合してえられる本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物は、すぐれた加工性、耐衝撃性、剛性、表面性な
どの物性を同時に呈するものであるので、該ポリオレフ
ィン系樹脂組成物から、種々の成形方法によって有用な
成形体を製造することができる。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06
(72)発明者 周 明徳
兵庫県高砂市高砂町沖浜町２−63 光雲
寮
(72)発明者 原 和宏
兵庫県高砂市高砂町沖浜町２−63 光雲
寮
(56)参考文献 特開 平３−255114（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−89155（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 255/00
C08F 2/44
C08K 3/00
C08L 23/02
C08L 51/04
C08L 51/06
Claims (22)
- 【請求項１】 結晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量
部に対してビニル系単量体成分（ｂ）１〜５００重量部
および該ビニル系単量体成分（ｂ）１００重量部に対し
てラジカル重合開始剤（ｃ）０．０１〜１０重量部を含
有した水性懸濁液を、実質的に（Ｔ−５０）〜（Ｔ−１
０）℃の温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時
間半減期温度（℃））で加熱したのち、該ビニル系単量
体成分（ｂ）を該結晶性ポリオレフィン（ａ）に含浸さ
せ、さらに該水性懸濁液を該結晶性ポリオレフィン
（ａ）の結晶部分が実質的に融解を開始する温度（ＤＳ
Ｃ測定法によって昇温速度１０℃／分でチッ素気流下、
室温から融解するまで昇温し、えられた融解開始温度お
よび融点の中間の温度）以上の高温に加熱し、ビニル系
単量体成分（ｂ）を重合させてなる改質ポリオレフィン
系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ビニル系単量体成分（ｂ）が芳香族系ビ
ニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタ
クリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜
２２であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニ
トリル化合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％以
上ならびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体２
０重量％以下からなるものである請求項１記載の改質ポ
リオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 ビニル系単量体成分（ｂ）が芳香族系ビ
ニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜４であるメタク
リル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８
であるアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリ
ル化合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％以上な
らびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体２０重
量％以下からなるものである請求項１記載の改質ポリオ
レフィン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 ビニル系単量体成分（ｂ）がスチレン、
メタクリル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルから選
ばれた少なくとも１種８０重量％以上ならびにこれらと
共重合可能な他のビニル系単量体２０重量％以下からな
るものである請求項１記載の改質ポリオレフィン系樹脂
組成物。 - 【請求項５】 ビニル系単量体成分（ｂ）がスチレンで
ある請求項１記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 ビニル系単量体成分（ｂ）がメタクリル
酸メチルである請求項１記載の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。 - 【請求項７】 ビニル系単量体成分（ｂ）がアクリル酸
ｎ−ブチルである請求項１記載の改質ポリオレフィン系
樹脂組成物。 - 【請求項８】 水性懸濁液がビニル系単量体成分（ｂ）
１００重量部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）１〜１
０重量部を含有したものである請求項１、２、３、４、
５、６または７記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成
物。 - 【請求項９】 結晶性ポリオレフィン（ａ）がプロピレ
ン７５重量％以上を含有する単量体成分を重合してなる
プロピレン系ポリオレフィンである請求項１、２、３、
４、５、６、７または８記載の改質ポリオレフィン系樹
脂組成物。 - 【請求項１０】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８または
９記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０
１〜１００重量部を混合してなるポリオレフィン系樹脂
組成物。 - 【請求項１１】 改質ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｂ）の配合量が０．０１〜２０重量部である請求項１
０記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項１２】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィンである請求項１０または１
１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項１３】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、エ
チレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合して
えられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重量
部を混合したものである請求項１０または１１記載のポ
リオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項１４】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８または
９記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０
１〜１００重量部および架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜
９５重量部に共重合可能なビニル系化合物からなる単量
体成分（ｅ）５〜６０重量部をグラフト共重合してえら
れたコア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）０．０１〜１
００重量部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成
物。 - 【請求項１５】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィンである請求項１４記載のポ
リオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項１６】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、エ
チレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合して
えられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重量
部を混合したものである請求項１４記載のポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項１７】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８または
９記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０
１〜１００重量部および無機充填剤（Ｄ）０．１〜１０
００重量部を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成
物。 - 【請求項１８】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィンである請求項１７記載のポ
リオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項１９】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、エ
チレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合して
えられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重量
部を混合したものである請求項１７記載のポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項２０】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
対して、請求項１、２、３、４、５、６、７、８または
９記載の改質ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）０．０
１〜１００重量部、架橋ゴム状重合体（ｄ）４０〜９５
重量部に共重合可能なビニル系化合物からなる単量体成
分（ｅ）５〜６０重量部をグラフト共重合してえられた
コア−シェルグラフト共重合体（Ｃ）０．０１〜１００
重量部および無機充填剤（Ｄ）０．１〜１０００重量部
を混合してなるポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２１】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィンである請求項２０記載のポ
リオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２２】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
０重量％以上を含有する単量体成分を重合してえられた
プロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、エ
チレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合して
えられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重量
部を混合したものである請求項２０記載のポリオレフィ
ン系樹脂組成物。
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