JPH0853582A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 すぐれた透明性、加工性、耐衝撃性、剛性、
表面性などの物性を同時に呈するポリオレフィン系樹脂
組成物を提供すること。 【構成】 非極性ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
対して、ポリオレフィン（ａ）およびコア−シェルグラ
フト共重合体（ｂ）から選ばれた少なくとも１種のベー
スポリマー１００重量部に対してポリテトラフルオロエ
チレン（ｃ）０．１〜５０重量部を配合してなる樹脂組
成物（Ｂ）０．０１〜２０重量部を混合してなり、非極
性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率とベースポリマーの屈
折率とが実質的に等しいポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、すぐれた透明性、表
面性、耐衝撃性、剛性などの物性を呈するのみならず、
溶融特性がいちじるしく改良され、すぐれた加工性をも
呈し、各種成形体などに好適に使用しうるポリオレフィ
ン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。

【０００３】しかしながら、たとえばポリプロピレンに
は、透明性に劣ったり、溶融時の粘度および張力が小さ
いため、シートへの真空成形性（以下、熱成形性とい
う）、カレンダー成形性、ブロー成形性、発泡成形性な
どに劣り、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂
などと比較して剛性が小さく、また低温での耐衝撃性が
小さく、表面性（表面光沢）、硬度、塗布性などに劣る
などといった加工性の面で欠点がある。

【０００４】そこで、前記ポリプロピレンの透明性を改
良するために、従来造核剤を用いることが試みられてい
るが、透明性の改良効果が不充分であり、また同時に必
要とされる加工性などの特性の改良効果もほとんどな
く、さらに造核剤によっては、加工時の臭気に問題があ
り、とくに食品包装分野などへの使用が制限されるとい
った欠点がある。

【０００５】また、前記ポリプロピレンの加工性を改良
する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合さ
れているが、加工性の改良効果が不充分であるため、多
量のポリエチレンが必要とされ、えられる混合物の剛性
が低下するという欠点がある。また、ポリオレフィンの
分子量を高くすることにより、その溶融時の粘度および
張力を改良する試みが行なわれているが、分子量が高い
ポリオレフィンは、その重要な加工法の１つである押出
成形が困難であるという大きな問題がある。

【０００６】また、ポリエチレンに未架橋のアクリル系
重合体を添加し、その加工性を改良することが提案され
ているが（米国特許第４，１５６，７０３号明細書）、
両者の相溶性が不充分であり、またアクリル系重合体が
未架橋であるため、カレンダー成形時、押出成形時など
に、該アクリル系重合体がポリオレフィンから分離し、
カレンダーのロール面、押出機のダイス面などに付着し
（以下、このことをプレートアウトという）、かえって
加工性が低下するという問題がある。

【０００７】また、ポリオレフィン本来の低剛性の改良
や、たとえば前記ポリプロピレンにポリエチレンなどを
添加することによる剛性の低下を阻止する目的で、ポリ
オレフィンに無機充填剤などを添加することが試みられ
ているが、両者の相溶性が低く、無機充填剤の分散不良
が起こり、たとえばシートなどの成形体の表面性がいち
じるしく低下するという問題がある。

【０００８】また、フッ素化オレフィンポリマーをポリ
オレフィンに添加し、ブロー成形性を改良したり（特開
平３−１８３５２４号公報）、ポリテトラフルオロエチ
レンをポリプロピレンに添加して加工性を改良する（特
開平５−２１４１８４号公報）といった試みがなされて
いるが、いずれにおいても、透明性および加工性の改良
が同時に実現されてはいない。

【０００９】さらに、耐衝撃性を改良する目的で、一般
にエチレン−プロピレンゴムなどのゴム成分を機械的混
合、ブロック共重合法などによってポリプロピレンに導
入することなどが行なわれている。しかしながら、ゴム
成分の機械的混合やブロック共重合法などによる導入
は、分散粒子径のコントロールが困難であるため、ゴム
成分の使用効率が低く、耐衝撃性の改良効果が不充分と
なり、またこのため多量のゴム成分が必要とされ、えら
れる混合物の剛性が低下するという欠点がある。さら
に、分散ゴム成分の粒子径が大きいことに起因して、表
面光沢が低下するという欠点もある。

【００１０】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂などにおいて
耐衝撃性の改良剤として広く用いられているコア−シェ
ル型の変性剤は、あらかじめ設定した粒子径のゴム成分
（コア層）を効率よく分散させることができ、剛性の低
下をおさえて耐衝撃性を改良することができるものであ
る。しかしながら、非極性であるポリオレフィンに対し
ては、該コア−シェル型の変性剤は、相溶性が小さく、
ほとんど使用することができないという問題がある。

【００１１】そこで、ポリオレフィンに、特定の相溶化
剤の存在下で前記コア−シェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４，９９７，８８４号明細書）、前記相
溶化剤の合成工程が煩雑であり、該相溶化剤の使用によ
るコストアップや、系が複雑になるなどの問題がある。

【００１２】このように、すぐれた透明性、加工性、耐
衝撃性、剛性、表面性などの物性を同時に満足するポリ
オレフィン系樹脂はいまだ提案されていないのが実状で
あり、かかる物性を同時に満足するポリオレフィン系樹
脂の開発が待ち望まれている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定
の屈折率を有するポリオレフィンおよびコア−シェルグ
ラフト共重合体の少なくともいずれか一方にポリテトラ
フルオロエチレンを特定量配合したばあいには、シート
などの成形体への成形性（以下、加工性という）の改良
効果にすぐれた樹脂組成物がえられ、非極性ポリオレフ
ィンに該樹脂組成物を混合したばあいには、すぐれた透
明性、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性などの物性を同
時に呈するポリオレフィン系樹脂組成物がえられること
をようやく見出し、本発明を完成するにいたった。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、非
極性ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して、ポリ
オレフィン（ａ）およびコア−シェルグラフト共重合体
（ｂ）から選ばれた少なくとも１種のベースポリマー１
００重量部に対してポリテトラフルオロエチレン（ｃ）
０．１〜５０重量部を配合してなる樹脂組成物（Ｂ）
０．０１〜２０重量部を混合してなり、非極性ポリオレ
フィン（Ａ）の屈折率とベースポリマーの屈折率とが実
質的に等しいポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【００１５】

【作用および実施例】本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物は、前記したように、非極性ポリオレフィン（Ａ）
１００部（重量部、以下同様）に対して、ポリオレフィ
ン（ａ）およびコア−シェルグラフト共重合体（ｂ）か
ら選ばれた少なくとも１種のベースポリマー１００部に
対してポリテトラフルオロエチレン（ｃ）０．１〜５０
部を配合した樹脂組成物（Ｂ）０．０１〜２０部が混合
され、非極性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率とベースポ
リマーの屈折率とが実質的に等しいものである。

【００１６】本発明に用いられる非極性ポリオレフィン
（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂組成物において基材樹
脂として作用する成分である。なお、本発明において、
かかる非極性ポリオレフィン（Ａ）とは、一般に極性を
呈するポリマーとの相溶性が小さいポリオレフィンをい
う。

【００１７】前記非極性ポリオレフィン（Ａ）として
は、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１
−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンお
よび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム
共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレ
ンとのあらゆる比率においてジエン成分が１０重量％以
下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、
ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンお
よび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオ
レフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下
のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどの
ビニル化合物などとのランダム共重合体、ブロック共重
合体またはグラフト共重合体などがあげられ、これらは
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００１８】なお、本発明においては、非極性ポリオレ
フィン（Ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含
有する単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリ
オレフィン、および該プロピレン系ポリオレフィン１０
０部に対して、エチレンを５０重量％以上含有する単量
体成分を重合してえられたエチレン系ポリオレフィン
０．１〜１００部を混合したものが、入手しやすく、安
価であるという点で好ましい。

【００１９】さらに、前記プロピレン系ポリオレフィン
としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体およびエチレン−プロピレンブロック共重
合体から選ばれた少なくとも１種が、入手しやすく、安
価であるという点で好ましく、また前記エチレン系ポリ
オレフィンとしては、低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンから選ばれた少
なくとも１種が、入手しやすく、安価であるという点で
好ましい。

【００２０】また、非極性ポリオレフィン（Ａ）として
は、メルトフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、
好ましくは５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２．５
ｇ／１０分以下のものが、溶融時の張力が大きく加工性
にすぐれるなどの効果が充分に発現されることから望ま
しい。なお、かかるメルトフローインデックスは、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準じて荷重２．１６ｋｇで測定され
たもので、たとえばプロピレン系ポリオレフィンでは２
３０℃での値であり、エチレン系ポリオレフィンでは１
９０℃での値である。

【００２１】なお、本発明においては、後述するよう
に、前記非極性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率と、樹脂
組成物（Ｂ）を構成するベースポリマーの屈折率とが実
質的に等しくなるように、該非極性ポリオレフィン
（Ａ）および後述するベースポリマーが適宜選択して用
いられるが、前記非極性ポリオレフィン（Ａ）のなかで
も、代表的なものの屈折率は、たとえばポリプロピレン
が１．５０３、高密度ポリエチレンが１．５４５、低密
度ポリエチレンが１．５１、線状低密度ポリエチレンが
１．５２、ポリ−１−ブテンが１．５１２５、ポリメチ
ルペンテンが、１．４５９〜１．４６５である。

【００２２】本発明に用いられる樹脂組成物（Ｂ）は、
ポリオレフィン（ａ）およびコア−シェルグラフト共重
合体（ｂ）から選ばれた少なくとも１種のベースポリマ
ーにポリテトラフルオロエチレン（ｃ）を配合してえら
れるものである。

【００２３】本発明に用いられるポリオレフィン（ａ）
としては、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチ
レンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのラ
ンダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプ
ロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が１０重
量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチ
レンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状
ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量
％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルな
どのビニル化合物などとのランダム共重合体、ブロック
共重合体またはグラフト共重合体などがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００２４】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含有する
単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレフ
ィン、および該プロピレン系ポリオレフィン１００部に
対して、エチレンを５０重量％以上含有する単量体成分
を重合してえられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜
１００部を混合したものが、入手しやすく、安価である
という点で好ましい。

【００２５】さらに、前記プロピレン系ポリオレフィン
としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体およびエチレン−プロピレンブロック共重
合体から選ばれた少なくとも１種が、入手しやすく、安
価であるという点で好ましく、また前記エチレン系ポリ
オレフィンとしては、低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンから選ばれた少
なくとも１種が、入手しやすく、安価であるという点で
好ましい。

【００２６】さらに、ポリオレフィン（ａ）としては、
メルトフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好ま
しくは５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは３ｇ／１０
分以下のものが、溶融時の張力が大きく加工性にすぐれ
るなどの効果が充分に発現されることから望ましい。な
お、かかるメルトフローインデックスは、ＡＳＴＭＤ１
２３８に準じて荷重２．１６ｋｇで測定されたもので、
たとえばプロピレン系ポリオレフィンでは２３０℃での
値であり、エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃での
値である。

【００２７】本発明に用いられるコア−シェルグラフト
共重合体（ｂ）は、樹脂組成物（Ｂ）に、前記非極性ポ
リオレフィン（Ａ）の耐衝撃性、加工性、表面性などの
改良効果をさらに付与せしめると同時に、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ｃ）の分散性を向上せしめるものであ
り、たとえば、架橋ゴム状重合体をコア層とし、ビニル
系化合物からなる硬質層をシェル層とするコア−シェル
型のグラフト共重合体である。さらに、本明細書にいう
コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）とは、たとえばコ
ア層を形成する架橋ゴム状重合体の存在下で硬質シェル
成分をグラフト共重合したものを含む概念のものであ
る。

【００２８】前記コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）
としては、架橋ゴム状重合体（ｂ−１）に共重合可能な
ビニル系化合物からなる単量体成分（ｂ−２）（以下、
単量体成分（ｂ−２）という）をグラフト共重合させる
ことによってえられたものを好ましく用いることができ
る。

【００２９】本発明において、前記架橋ゴム状重合体
（ｂ−１）としては、ガラス転移温度が２５℃以下のも
のが好ましい。かかる架橋ゴム状重合体（ｂ−１）のガ
ラス転移温度が２５℃をこえるばあいには、えられるコ
ア−シェルグラフト共重合体（ｂ）によって発現される
加工性、耐衝撃性などの改良効果が低下するようになる
傾向がある。

【００３０】また前記単量体成分（ｂ−２）としては、
それのみで重合せしめたときのガラス転移温度が２５℃
以上のものが好ましい。かかる単量体成分（ｂ−２）を
それのみで重合せしめたときのガラス転移温度が２５℃
未満であるばあいには、コア−シェルグラフト共重合体
（ｂ）が塊状化するようになる傾向がある。

【００３１】なお、前記ガラス転移温度およびその測定
法は、たとえばポリマーハンドブック（ＩＮＴＥＲＳＣ
ＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ、第２版、１９７
５）などに記載されており、本発明においては、重合体
のガラス転移温度として、以下の式にもとづいて求めら
れた値が採用される。

【００３２】１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ Ｔｇ：成分ａおよび成分ｂからなる共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｔｇａ：成分ａのガラス転移温度（℃） Ｔｇｂ：成分ｂのガラス転移温度（℃） Ｗａ：成分ａの重量分率 Ｗｂ：成分ｂの重量分率 前記架橋ゴム状重合体（ｂ−１）としては、たとえばジ
エン系ゴム、アクリル系ゴム、オレフィン系ゴム、シリ
コーンゴムなどを単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００３３】前記ジエン系ゴムの代表例としては、たと
えばジエン系化合物６０〜１００重量％および該ジエン
系化合物と共重合可能な他のビニル化合物０〜４０重量
％からなるジエン系ゴムなどがあげられる。

【００３４】前記ジエン系ゴムに用いられるジエン系化
合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。

【００３５】また前記ジエン系化合物と共重合可能な他
のビニル化合物としては、たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのたとえばアルキル基の炭素数が１〜２２である
メタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのたとえばアル
キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
不飽和ニトリル化合物；無水マレイン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートなどの酸無水物基、カルボ
キシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基など
の反応性官能基を有するビニル化合物などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。

【００３６】なお、前記ジエン系ゴムにおけるジエン系
化合物および該ジエン系化合物と共重合可能な他のビニ
ル化合物の配合量は、ジエン系化合物６０〜１００重量
％および他のビニル化合物０〜４０重量％、なかんづく
ジエン系化合物７０〜１００重量％および他のビニル化
合物０〜３０重量％であることが好ましく、かかるジエ
ン系化合物の配合量が前記下限値未満、すなわち他のビ
ニル化合物の配合量が前記上限値をこえるばあいには、
えられるコア−シェルグラフト共重合体（ｂ）が呈する
加工性、耐衝撃性および表面性の改良効果が低下する傾
向がある。

【００３７】前記アクリル系ゴムの代表例としては、た
とえばアルキル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸
アルキルエステル６０〜１００重量％および該アクリル
酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル化合物０
〜４０重量％からなるアクリル系ゴムなどがあげられ
る。

【００３８】前記アクリル系ゴムに用いられるアルキル
基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができるが、これらのなかでは、え
られるコア−シェルグラフト共重合体（ｂ）が呈する加
工性および耐衝撃性の改良効果がすぐれ、安価であると
いう点からアクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

【００３９】また前記アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能な他のビニル化合物としては、たとえば前記ジ
エン系化合物と共重合可能な他のビニル化合物として例
示された芳香族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭
素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル；
アクリル酸メチル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物
基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポ
キシ基などの反応性官能基を有するビニル化合物などが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができるが、これらのなかでは、コア−シェル
グラフト共重合体（ｂ）の加工性の改良効果がすぐれ、
また屈折率を調節することができ、安価であるという点
からスチレンが好ましい。

【００４０】なお、前記アクリル系ゴムにおけるアルキ
ル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テルおよび該アクリル酸アルキルエステルと共重合可能
な他のビニル化合物の配合量は、アクリル酸アルキルエ
ステル６０〜１００重量％および他のビニル化合物０〜
４０重量％、なかんづくアクリル酸アルキルエステル６
５〜１００重量％および他のビニル化合物０〜３５重量
％であることが好ましく、かかるアクリル酸アルキルエ
ステルの配合量が前記下限値未満、すなわち他のビニル
化合物の配合量が前記上限値をこえるばあいには、えら
れるコア−シェルグラフト共重合体（ｂ）が呈する加工
性および耐衝撃性の改良効果が低下する傾向がある。

【００４１】また、前記オレフィン系ゴムとしては、た
とえばエチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム
などがあげられ、また前記シリコーンゴムとしては、た
とえばポリジメチルシロキサンゴムなどがあげられる。

【００４２】前記ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、オレ
フィン系ゴム、シリコーンゴムなどのゴム状重合体を架
橋させることによって架橋ゴム状重合体（ｂ−１）をう
ることができる。

【００４３】前記架橋の方法にはとくに限定がなく、た
とえばブタジエンによる自己架橋の方法、ジビニルベン
ゼン、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどの
多官能性架橋剤を用いる方法、メタクリル酸アリル、ア
クリル酸アリル、フタル酸ジアリルなどのグラフト化剤
を用いる方法、過酸化物を用いる方法などの通常の方法
のなかから、用いるゴム状重合体の種類に応じて適宜選
択して採用することができる。なお、アクリル系ゴムの
ばあいには、多官能性架橋剤とグラフト化剤とを併用す
る方法またはグラフト化剤を用いる方法を採用すること
が、架橋すると同時にグラフト共重合させる際にグラフ
ト活性点が生じるという点で好ましい。

【００４４】えられた架橋ゴム状重合体（ｂ−１）は、
架橋ゲル分が５０重量％以上、なかんづく６０重量％以
上となるように調整されることが好ましい。かかる架橋
ゲル分が前記下限値未満であるばあいには、えられるポ
リオレフィン系樹脂組成物を用いてたとえばカレンダー
成形などを行なったときに、ロール面にポリオレフィン
系樹脂組成物がプレートアウトし、加工性の改良効果が
充分に発現されなくなる傾向がある。

【００４５】なお、前記架橋ゲル分とは、たとえばトル
エン、メチルエチルケトンなどのゴム成分の良溶媒に架
橋ゴム状重合体を４８時間浸漬させたのち、超遠心分離
機にて分離される不溶分の割合を示す。

【００４６】前記単量体成分（ｂ−２）としては、たと
えば前記架橋ゴム状重合体（ｂ−１）においてジエン系
化合物と共重合可能な他のビニル化合物として例示され
た、芳香族ビニル化合物；たとえばアルキル基の炭素数
が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル；たと
えばアルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸ア
ルキルエステル；不飽和ニトリル化合物；酸無水物基、
カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ
基などの反応性官能基を有するビニル化合物などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００４７】なお、前記単量体成分（ｂ−２）として
は、前記芳香族ビニル化合物および／またはメタクリル
酸アルキルエステル５０〜１００重量％ならびにこれら
と共重合可能なその他のビニル化合物０〜５０重量％か
らなるものが、重合性の低下やコストアップが生じにく
いので好ましい。

【００４８】また、重合性が良好であり、低コストであ
るという点から、前記芳香族ビニル化合物としては、ス
チレンおよびα−メチルスチレンがとくに好ましく、メ
タクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が１〜４のものがとくに好ましい。

【００４９】前記コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）
は、架橋ゴム状重合体（ｂ−１）に単量体成分（ｂ−
２）をグラフト共重合させることによってえられる。

【００５０】前記架橋ゴム状重合体（ｂ−１）および単
量体成分（ｂ−２）の配合割合は、架橋ゴム状重合体
（ｂ−１）の配合量があまりにも少ないばあい、すなわ
ち単量体成分（ｂ−２）の配合量があまりにも多いばあ
いには、えられるコア−シェルグラフト共重合体（ｂ）
によって発現される加工性および耐衝撃性の改良効果が
低下するようになる傾向があるので、架橋ゴム状重合体
（ｂ−１）が４０重量％以上、すなわち単量体成分（ｂ
−２）が６０重量％以下となるように調整することが好
ましく、また架橋ゴム状重合体（ｂ−１）の配合量があ
まりにも多いばあい、すなわち単量体成分（ｂ−２）の
配合量があまりにも少ないばあいには、コア−シェルグ
ラフト共重合体（ｂ）が塊状化するようになる傾向があ
るので、架橋ゴム状重合体（ｂ−１）が９５重量％以
下、なかんづく９０重量％以下、すなわち単量体成分
（ｂ−２）が５重量％以上、なかんづく１０重量％以上
となるように調整することが好ましい。

【００５１】前記コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）
は、通常のラジカル重合によって重合することができ、
たとえば懸濁重合法、乳化重合法などの重合法を採用す
ることができるが、これらのなかでは、粒子径、粒子構
造などのコントロールが容易であるという点から、乳化
重合法が好ましい。

【００５２】かくしてえられるコア−シェルグラフト共
重合体（ｂ）の平均粒子径は、３μｍ以下、なかんづく
２．５μｍ以下であることが、えられるポリオレフィン
系樹脂組成物が呈する表面性を向上させるうえで好まし
い。なお、本発明においては、重合時に、酸、塩、凝集
剤などを添加することにより、えられるたとえば平均粒
子径が３μｍ以下のコア−シェルグラフト共重合体
（ｂ）の粒子を、後述するような比較的大きな粒子径の
粉末となるように肥大化させることができる。

【００５３】本発明に用いられるベースポリマーは、前
記ポリオレフィン（ａ）およびコア−シェルグラフト共
重合体（ｂ）から選ばれた少なくとも１種である。これ
らポリオレフィン（ａ）およびコア−シェルグラフト共
重合体（ｂ）は、それぞれ単独で用いてもよく、両者を
併用してもよく、また両者を併用するばあいの混合割合
は、とくに限定がない。

【００５４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にお
いては、前記非極性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率とベ
ースポリマーの屈折率とが実質的に等しくなるように、
該非極性ポリオレフィン（Ａ）およびベースポリマーが
それぞれ選択して用いられることに大きな特徴の１つが
ある。

【００５５】前記非極性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率
とベースポリマーの屈折率とが実質的に等しくなるよう
に各成分が適宜選択して用いられているので、本発明の
ポリオレフィン系樹脂組成物は、きわめて大きな透明性
の改良効果を発現する。

【００５６】なお、本発明において、屈折率が実質的に
等しいとは、両者の屈折率の差が０〜０．０２、好まし
くは０〜０．０１、さらに好ましくは０〜０．００５で
あることをいう。また、本発明における屈折率の値は、
たとえばポリマーハンドブック（ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ社（John Wiley & Sons. Inc. ）、第３
版、１９８９）などに掲載されたものであり、重合体の
屈折率は、構成する単量体の重量分率によって比例計算
してえられた値である。

【００５７】前記ベースポリマーであるポリオレフィン
（ａ）のなかでも、代表的なものの屈折率は、たとえば
ポリプロピレンが１．５０３、高密度ポリエチレンが
１．５４５、低密度ポリエチレンが１．５１、線状低密
度ポリエチレンが１．５２、ポリ−１−ブテンが１．５
１２５、ポリメチルペンテンが１．４５９〜１．４６５
である。

【００５８】また、たとえば前記非極性ポリオレフィン
（Ａ）の一例であるポリプロピレンの屈折率と実質的に
等しい屈折率を有するコア−シェルグラフト共重合体
（ｂ）としては、たとえば乳化重合させてえられた架橋
ポリブタジエンゴム５０部にメタクリル酸メチル５０部
をグラフト共重合させたものや、アクリル酸ｎ−ブチル
７０部およびスチレン３０部にメタクリル酸アリル１部
を配合した単量体成分を乳化重合させてえられた架橋ア
クリル系ゴム７０部に、メタクリル酸メチル２７部およ
びスチレン３部からなる単量体成分をグラフト共重合さ
せたものなどが代表例としてあげられる。

【００５９】さらに、本発明においては、たとえば後述
するポリテトラフルオロエチレン（ｃ）を剪断力によっ
て充分に繊維化せしめ、えられるポリオレフィン系樹脂
組成物が呈する加工性の改良効果をより大きくするため
には、前記ベースポリマーとして、平均粒子径が０．１
μｍ以上、また８００μｍ以下、なかんづく７５０μｍ
以下の粉末および粒子径が０．１〜１０ｍｍのペレット
の少なくとも１種を用いることが好ましい。

【００６０】なお、ベースポリマーとしてポリオレフィ
ン（ａ）を用いるばあいには、その全量が前記平均粒子
径を有する粉末であってもよく、一部がかかる粉末であ
ってもよいが、たとえば前記ポリテトラフルオロエチレ
ン（ｃ）の繊維化によるポリオレフィン系樹脂組成物が
呈する加工性の改良効果がさらに大きくなるという点か
ら、ポリオレフィン（ａ）全量の５重量％以上、好まし
くは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上
が前記平均粒子径を有する粉末であることが望ましい。
また、ベースポリマーとしてのポリオレフィン（ａ）の
うち、一部が前記平均粒子径を有する粉末であるばあ
い、その残部としては、たとえば前記粒子径を有するペ
レットなどがあげられる。

【００６１】本発明に用いられるポリテトラフルオロエ
チレン（ｃ）は、たとえば乳化重合などによってえられ
た乳化分散体を凝集させてえられるパウダーなどであ
る。

【００６２】前記ポリテトラフルオロエチレン（ｃ）と
しては、たとえば繊維状のポリテトラフルオロエチレン
や、樹脂組成物（Ｂ）をうる際に加えられる剪断力によ
って繊維化するポリテトラフルオロエチレンなどが用い
られ、これらが配合された樹脂組成物（Ｂ）を前記非極
性ポリオレフィン（Ａ）に混合することによって、えら
れるポリオレフィン系樹脂組成物が呈する加工性の改良
効果がさらに大きくなる。

【００６３】なお、前記剪断力によって繊維化するポリ
テトラフルオロエチレンの代表例としては、たとえばポ
リフロンＴＦＥ−Ｆ１０３、ポリフロンＴＦＥ−Ｆ１０
４（以上、ダイキン工業（株）製）や、テフロンＴＦＥ
−６Ｊ、テフロン６Ｃ−Ｊ（以上、三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）製）などがあげられ、また前記繊維状
のポリテトラフルオロエチレンとしては、前記剪断力に
よって繊維化するポリテトラフルオロエチレンをあらか
じめ繊維化させたものがあげられる。

【００６４】また、前記繊維状のポリテトラフルオロエ
チレンや剪断力によって繊維化したポリテトラフルオロ
エチレンの繊維径は、あまりにも大きいばあいには、前
記加工性の改良効果が充分に発現されにくくなる傾向が
あるので、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、さら
に好ましくは２μｍ以下であることが望ましい。なお、
これらのポリテトラフルオロエチレンの繊維径は、あま
りにも小さいばあいであっても、やはり前記加工性の改
良効果が充分に発現されにくくなる傾向があるので、通
常０．００１μｍ程度以上、なかんづく０．０１μｍ程
度以上であることが好ましい。さらに、これらのポリテ
トラフルオロエチレンの繊維長には、とくに限定がな
い。

【００６５】本発明に用いられる樹脂組成物（Ｂ）は、
前記ポリオレフィン（ａ）およびコア−シェルグラフト
共重合体（ｂ）から選ばれた少なくとも１種のベースポ
リマーにポリテトラフルオロエチレン（ｃ）を配合して
えられる。

【００６６】前記ベースポリマーとポリテトラフルオロ
エチレン（ｃ）との配合割合は、かかるポリテトラフル
オロエチレン（ｃ）の配合量があまりにも少ないばあい
には、樹脂組成物（Ｂ）を用いてえられるポリオレフィ
ン系樹脂組成物が呈する加工性の改良効果が充分でなく
なるので、ベースポリマー１００部に対して０．１部以
上、好ましくは０．５部以上、さらに好ましくは１部以
上となるように調整し、またポリテトラフルオロエチレ
ン（ｃ）の配合量があまりにも多いばあいには、低コス
ト化が困難となって汎用性が低下するほか、かかるポリ
テトラフルオロエチレンの繊維が凝集体を生成するよう
になるので、ベースポリマー１００部に対して５０部以
下、好ましくは３０部以下、さらに好ましくは２０部以
下となるように調整する。

【００６７】前記樹脂組成物（Ｂ）を製造する方法に
は、とくに限定がなく、ポリテトラフルオロエチレン
（ｃ）として剪断力によって繊維化するものを用いたば
あいには、かかるポリテトラフルオロエチレン（ｃ）が
充分に繊維化されるような剪断力が加えられればよい
が、たとえば前記ベースポリマーおよびポリテトラフル
オロエチレン（ｃ）を、たとえばヘンシェルミキサーな
どの撹拌機を用いて撹拌混合するか、たとえば単軸押出
機、二軸押出機やロールなどを用いて溶融混練するなど
の方法を採用することができる。

【００６８】また、たとえばベースポリマーとしてポリ
オレフィン（ａ）とコア−シェルグラフト共重合体
（ｂ）とを併用するばあいに、該コア−シェルグラフト
共重合体（ｂ）、ポリテトラフルオロエチレン（ｃ）お
よびポリオレフィン（ａ）の一部をたとえばヘンシェル
ミキサーにて撹拌混合したのち、えられた混合物に残り
のポリオレフィン（ａ）を加え、溶融混練するなどして
もよい。

【００６９】なお、たとえば前記ヘンシェルミキサーを
用いるばあいには、各成分を常温にて撹拌混合してもよ
く、ベースポリマーおよびポリテトラフルオロエチレン
（ｃ）が劣化、変質しない程度に加熱して撹拌混合して
もよい。

【００７０】本発明に用いられる樹脂組成物（Ｂ）は、
前記のようにして製造されるが、該樹脂組成物（Ｂ）に
は、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑剤などの
添加剤を添加することができ、これら添加剤は、たとえ
ば前記撹拌時や溶融混練時に他の成分とともに添加して
もよく、その添加時期はとくに限定されるものではな
い。

【００７１】前記安定剤の代表例としては、たとえばペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］などのフェノール系安定剤、トリス（モノノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどのリン系安定
剤、ジラウリルチオジプロピオネートなどのイオウ系安
定剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。またかかる安定剤の配合
量は、ベースポリマー１００部に対して通常０．０１〜
３部程度、なかんづく０．０５〜２部程度であることが
好ましい。

【００７２】前記滑剤の代表例としては、たとえばラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、
マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑
剤の配合量は、ベースポリマー１００部に対して通常
０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部程度である
ことが好ましい。

【００７３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記非極性ポリオレフィン（Ａ）に樹脂組成物（Ｂ）を
混合してえられるものである。

【００７４】前記非極性ポリオレフィン（Ａ）と樹脂組
成物（Ｂ）との配合割合は、かかる樹脂組成物（Ｂ）の
配合量があまりにも少ないばあいには、えられるポリオ
レフィン系樹脂組成物に付与される加工性などの改良効
果が不充分となるので、ポリオレフィン（Ａ）１００部
に対して０．０１部以上、好ましくは０．０５部以上と
なるように調整し、また樹脂組成物（Ｂ）の配合量があ
まりにも多いばあいには、低コスト化が困難となって汎
用性が低下するので、ポリオレフィン（Ａ）１００部に
対して２０部以下、好ましくは１０部以下、さらに好ま
しくは６部以下となるように調整する。

【００７５】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記したように、それぞれ配合量を調整したポリオレフ
ィン（Ａ）および樹脂組成物（Ｂ）を混合してえられる
ものであるが、これらのほかにも、さらに透明性、表面
性、剛性などを改良するために、造核剤（Ｃ）を配合す
ることができる。

【００７６】前記造核剤（Ｃ）としては、たとえばソジ
ウムベンゾエート、ビスベンジリデンソルビトール、ビ
ス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ
−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソジウム−２，
２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、タルク、酸化チタン、アルミニウムヒド
ロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００７７】前記造核剤（Ｃ）の配合量は、あまりにも
少ないばあいには、かかる造核剤（Ｃ）を用いることに
よる透明性や表面性などの物性の改良効果が充分に発現
されなくなる傾向があるので、ポリオレフィン系樹脂組
成物１００部に対して０．０１部以上、なかんづく０．
０５部以上であることが好ましく、またあまりにも多い
ばあいには、さらなる前記物性の改良効果が望めず、不
経済となる傾向があるので、ポリオレフィン系樹脂組成
物１００部に対して２部以下、なかんづく１．５部以下
であることが好ましい。

【００７８】なお、前記造核剤（Ｃ）は、その配合量が
ポリオレフィン系樹脂組成物１００部に対して０．０１
部以上、なかんづく０．０５部以上、また２部以下、な
かんづく１．５部以下となるように、前記ポリオレフィ
ン（ａ）および／または樹脂組成物（Ｂ）に含有させる
ことができる。

【００７９】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製
造する方法には、とくに限定がなく、たとえば押出混合
法、ロール混合法などの通常の方法によって前記非極性
ポリオレフォン（Ａ）および樹脂組成物（Ｂ）、ならび
に必要に応じて造核剤（Ｃ）を混合してポリオレフィン
系樹脂組成物とすることができる。

【００８０】なお、樹脂組成物（Ｂ）は、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ｃ）がベースポリマーに配合され、か
かるポリテトラフルオロエチレン（ｃ）が繊維状となっ
ているものであるので、かかるポリテトラフルオロエチ
レン（ｃ）のブロッキングが改善され、該樹脂組成物
（Ｂ）と非極性ポリオレフィン（Ａ）との混合が容易に
なる。

【００８１】また、前記造核剤（Ｃ）を用いるばあいに
は、かかる造核剤（Ｃ）は、最終的にポリオレフィン系
樹脂組成物に含有されるかぎり、その混合方法にはとく
に限定がないが、たとえばポリオレフィン（ａ）および
／または樹脂組成物（Ｂ）に、前記配合量となるように
配合してマスターペレットとして用いてもよい。

【００８２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記のごとく製造されるが、該ポリオレフィン系樹脂組
成物には、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑剤
などの添加剤を添加することができる。

【００８３】前記安定剤としては、たとえば前記樹脂組
成物（Ｂ）に配合しうるものとして例示された化合物な
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。またかかる安定剤の配合量は、
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．０１〜
３部程度、なかんづく０．０５〜２部程度であることが
好ましい。

【００８４】前記滑剤としては、たとえば前記樹脂組成
物（Ｂ）に配合しうるものとして例示された化合物など
があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。またかかる滑剤の配合量は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．１〜３部程
度、なかんづく０．１〜２部程度であることが好まし
い。

【００８５】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
大幅に改良されたすぐれた透明性、加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などを呈するものであるので、本発明のポ
リオレフィン系樹脂組成物から、従来のポリオレフィン
系樹脂組成物を用いたばあいには困難であった成形方法
も含めて、種々の成形方法によって有用な成形体を製造
することができる。

【００８６】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用
いられる成形方法としては、たとえばカレンダー成形
法、押出成形法、熱成形法、射出成形法、ブロー成形
法、発泡成形法などがあげられる。

【００８７】たとえば本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物をカレンダー成形または押出成形することにより、
フィルムないしシート状成形体をうることができる。さ
らに該フィルムないしシート状成形体に、用いたポリオ
レフィン系樹脂組成物に適した温度で熱成形を施すこと
によって、熱成形体をうることができる。また、たとえ
ば前記組成物に押出加工を施してえられたペレットを射
出成形またはブロー成形することによって、それぞれ射
出成形体または中空成形体をうることができる。さら
に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発泡剤を添
加し、たとえば押出機などを用いて発泡成形することに
よって、発泡体をうることができる。

【００８８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
非極性ポリオレフィン（Ａ）と、ポリテトラフルオロエ
チレン（ｃ）が配合された樹脂組成物（Ｂ）とが混合さ
れたものであるので、非極性ポリオレフィン（Ａ）中で
ポリテトラフルオロエチレン（ｃ）が均一に分散され、
成形体の外観が改良される。また、溶融時の張力が増大
し、カレンダー成形時のシートの引き取り性、熱成形
時、ブロー成形時の溶融樹脂のドローダウン、押出発泡
成形時のセルの連続気泡化などが改良され、カレンダー
成形、熱成形、ブロー成形、発泡成形などの加工性が改
良される。また、押出成形時の吐出量、シート、フィル
ムなどの押出成形体の表面状態が改良され、押出成形時
の加工性が改良される。

【００８９】つぎに、本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００９０】製造例１ アクリル酸ｎ−ブチル７０部、スチレン３０部およびメ
タクリル酸アリル１部からなる単量体成分１００部を乳
化重合させて架橋アクリル系ゴムをえた。なお、メタク
リル酸アリルは架橋剤およびグラフト化剤として用い
た。えられた架橋アクリル系ゴムの平均粒子径は０．２
μｍ、架橋ゲル分は８５重量％であった。

【００９１】前記架橋アクリル系ゴムラテックス（ガラ
ス転移温度：約−２３℃）７０部（固形分）に、メタク
リル酸メチル（ホモポリマーとしたときのガラス転移温
度：１０５℃）２７部およびスチレン（ホモポリマーと
したときのガラス転移温度：１００℃）３部からなる単
量体成分３０部を添加し、乳化重合によってグラフト共
重合を行ない、コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）
（以下、共重合体（ｂ）という）をえた。最終転化率は
９８％で、共重合体（ｂ）の屈折率は１．５０３であっ
た。

【００９２】この共重合体（ｂ）のラテックスを塩折し
て脱水および乾燥し、平均粒子径が１８０μｍの共重合
体（ｂ）の粉末をえた。

【００９３】製造例２ ポリプロピレン（２３０℃でのメルトフローインデック
ス：０．５ｇ／１０分、屈折率：１．５０３（ポリマー
ハンドブック第３版、掲載値）、平均粒子径（粉末）：
２５０μｍ、以下、ＰＰ−１という）１００部に、ポリ
テトラフルオロエチレン（ポリフロンＴＦＥ−Ｆ１０
４、ダイキン工業（株）製、以下、ＰＴＦＥという）２
部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて室温で５分間
にわたって高速撹拌し、樹脂組成物（Ｂ）−１をえた。

【００９４】製造例３ 製造例２において、ＰＴＦＥの配合量を２０部に変更し
たほかは製造例２と同様にして樹脂組成物（Ｂ）−２を
えた。

【００９５】製造例４ 製造例２において、ＰＰ−１のかわりに、共重合体
（ｂ）を用いたほかは製造例２と同様にして樹脂組成物
（Ｂ）−３をえた。

【００９６】製造例５ 製造例３において、ＰＰ−１ １００部をＰＰ−１ ５
０部および共重合体（ｂ）５０部に変更したほかは製造
例３と同様にして樹脂組成物（Ｂ）−４をえた。

【００９７】比較製造例１ 製造例５において、ＰＴＦＥを用いなかったほかは製造
例５と同様にして樹脂組成物（Ｂ´）−１をえた。

【００９８】製造例６ ポリプロピレン（２３０℃でのメルトフローインデック
ス：０．５ｇ／１０分、屈折率：１．５０３（ポリマー
ハンドブック第３版、掲載値）、粒子径（ペレット）：
約３ｍｍ、以下、ＰＰ−２という）１００部と、ＰＴＦ
Ｅ２部とをハンドブレンドしたのち、二軸押出機（スク
リュー径：４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用いて２００
℃、１００ｒｐｍで押出混練し、樹脂組成物（Ｂ）−５
をえた。

【００９９】製造例７ 製造例６において、ＰＰ−２ １００部をＰＰ−２ ５
０部および共重合体（ｂ）５０部に、ＰＴＦＥの配合量
を１部にそれぞれ変更したほかは製造例６と同様にして
樹脂組成物（Ｂ）−６をえた。

【０１００】製造例８ ＰＰ−１ １００部にＰＴＦＥ２部を配合し、ヘンシェ
ルミキサーを用いて室温で５分間にわたって高速撹拌
し、えられた混合物を製造例６で用いたものと同じ二軸
押出機にて２００℃、１００ｒｐｍで押出混練し、樹脂
組成物（Ｂ）−７をえた。

【０１０１】製造例９ ＰＰ−１ １０部にＰＴＦＥ２部を配合し、ヘンシェル
ミキサーを用いて室温で５分間にわたって高速撹拌し、
混合物をえた。えられた混合物とＰＰ−２ ８８部とを
ハンドブレンドしたのち、製造例６で用いたものと同じ
二軸押出機にて２００℃、１００ｒｐｍで押出混練し、
樹脂組成物（Ｂ）−８をえた。

【０１０２】製造例１０〜１３および比較製造例２〜３ 製造例９において、組成を表１に示すように変更したほ
かは、製造例９と同様にして樹脂組成物（Ｂ）−９〜
（Ｂ）−１２および樹脂組成物（Ｂ´）−２〜（Ｂ´）
−３をえた。

【０１０３】なお、表１中のＰＰ−３は、２３０℃での
メルトフローインテックスが３．０ｇ／１０分、屈折率
が１．５０３（ポリマーハンドブック第３版、掲載
値）、平均粒子径が７００μｍのポリプロピレン粉末を
表わす。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】実施例１ ＰＰ−２ １００部に樹脂組成物（Ｂ）−１ ５部を混
合し、単軸押出機（スクリュー径：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：
２８）を用いて２００℃、５０ｒｐｍで押出混練し、ペ
レット化した。

【０１０６】えられたペレットの溶融張力（ｇ）を、キ
ャピログラフ（東洋精機（株）製）を用い、直径２ｍｍ
×長さ１０ｍｍのダイスで、２００℃、押出スピード２
０ｍｍ／分、引き取りスピード１ｍ／分で測定した。そ
の結果を表２に示す。

【０１０７】また、前記ペレットを用い、ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８に準じて２３０℃におけるメルトフローインデ
ックスを測定した。その結果を表２に示す。

【０１０８】つぎに、えられたペレットを２００℃でロ
ール混練してロールシートを作製し、プレス成形して以
下に示す各ＡＳＴＭ試験に準じた試験片をえた。

【０１０９】えられた試験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６およびＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じてアイゾット耐衝撃
性試験および曲げ弾性試験を行ない、またＡＳＴＭ−Ｄ
１００３に準じて透明性を調べた。その結果を表２に示
す。なお、表２中の透明性の欄のＴは全光線透過率、Ｈ
ＡＺＥは濁度を示す。

【０１１０】また、前記と同様にしてペレットから１０
０ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのシートを成形
し、シートの開口部が７６ｍｍ×７６ｍｍとなるように
クランプで該シートを固定し、１９０℃のオーブン中で
３０分間のシートのドローダウン（ｍｍ）を測定した。
その結果を表２に示す。

【０１１１】さらに、前記と同様にしてペレットから１
００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのシートを成形
し、その表面状態（外観）を目視にて観察し、以下の評
価基準に基づいて評価した。その結果を表２に示す。

【０１１２】（評価基準） Ａ：均質であり、繊維状の凝集物などがまったく認めら
れない。 Ｂ：凝集物がほんのわずかに認められるが、ほぼ均質で
ある。 Ｃ：不均質であり、凝集物が多く認められる。

【０１１３】実施例２〜１６および比較例１〜７ 実施例１において、組成を表２および表３に示すように
変更したほかは実施例１と同様にしてペレット化し、該
ペレットを用いてロールシート、試験片およびシートを
作製した。

【０１１４】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２
および表３に示す。

【０１１５】なお、表２および表３中のＬＤＰＥは、１
９０℃でのメルトフローインデックスが０．２５ｇ／１
０分、屈折率が１．５１（ポリマーハンドブック第３
版、掲載値）の低密度ポリエチレンを表わす。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】表２および表３に示された結果から、実施
例１〜１６のように、非極性ポリオレフィン（Ａ）に、
ポリオレフィン（ａ）および／またはコア−シェルグラ
フト共重合体（ｂ）にポリテトラフルオロエチレン
（ｃ）を配合してえられた樹脂組成物（Ｂ）を混合した
ものは、比較例１〜７のものと比べて、とくにＨＡＺＥ
（濁度）が小さく、透明性がいちじるしく改良され、ま
た溶融張力が高められており、熱成形、ブロー成形など
の指標であるドローダウンが小さく、加工性がいちじる
しく改良されたものであると同時に、表面状態も良好で
あり、成形体（シート）の外観も改良されたものである
ことがわかる。

【０１１９】さらに、ポリプロピレン中のポリテトラフ
ルオロエチレン（ｃ）の存在形態を、実施例４でえられ
たロールシートから切り出した超薄切片を四酸化ルテニ
ウムにて染色し、これを透過型電子顕微鏡にて観察して
調べた。その結果、ＰＴＦＥが直径０．０５〜０．３μ
ｍ程度、長さ５〜２０μｍ程度の繊維状となっているこ
とがわかった。

【０１２０】実施例１７〜２１および比較例８ 実施例１において、造刻剤（Ｃ）としてビス（ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトールを、ポリオレフィン系樹
脂組成物１００部に対して０．５部となるように配合
し、組成を表４に示すように変更したほかは実施例１と
同様にしてペレット化し、該ペレットを用いてロールシ
ート、試験片およびシートを作製した。

【０１２１】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表４
に示す。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】表４に示された結果から、実施例１７〜２
１のように、さらに造刻剤（Ｃ）を配合したばあいに
は、とくに熱成形、ブロー成形などの指標であるドロー
ダウンが小さく、加工性がいちじるしく改良されること
はもちろんのこと、成形体（シート）の外観もさらに改
良されることがわかる。

【０１２４】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、すぐれた透明性、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性
などの物性を同時に呈するものであるので、該ポリオレ
フィン系樹脂組成物から、種々の成形方法によって有用
な成形体を製造することができるという効果が奏され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青山 泰三 兵庫県高砂市高砂町宮前町１−８ 鐘淵化 学工業株式会社高砂工業所内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非極性ポリオレフィン（Ａ）１００重量
   部に対して、ポリオレフィン（ａ）およびコア−シェル
   グラフト共重合体（ｂ）から選ばれた少なくとも１種の
   ベースポリマー１００重量部に対してポリテトラフルオ
   ロエチレン（ｃ）０．１〜５０重量部を配合してなる樹
   脂組成物（Ｂ）０．０１〜２０重量部を混合してなり、
   非極性ポリオレフィン（Ａ）の屈折率とベースポリマー
   の屈折率とが実質的に等しいポリオレフィン系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ベースポリマーが平均粒子径が０．１〜
   ８００μｍの粉末および粒子径が０．１〜１０ｍｍのペ
   レットの少なくとも１種である請求項１記載のポリオレ
   フィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン（ａ）がプロピレン５０
   重量％以上を含有する単量体成分を重合させてえられた
   プロピレン系ポリオレフィンである請求項１または２記
   載のポリオレフィン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン（ａ）がプロピレン５０
   重量％以上を含有する単量体成分を重合させてえられた
   プロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、エ
   チレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合させ
   てえられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００重
   量部を混合したものである請求項１または２記載のポリ
   オレフィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 プロピレン系ポリオレフィンがポリプロ
   ピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体および
   エチレン−プロピレンブロック共重合体から選ばれた少
   なくとも１種である請求項３または４記載のポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 エチレン系ポリオレフィンが低密度ポリ
   エチレン、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエ
   チレンから選ばれた少なくとも１種である請求項４記載
   のポリオレフィン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 コア−シェルグラフト共重合体（ｂ）が
   ガラス転移温度が２５℃以下の架橋ゴム状重合体（ｂ−
   １）４０〜９５重量％と、それのみで重合せしめたとき
   のガラス転移温度が２５℃以上の共重合可能なビニル系
   化合物からなる単量体成分（ｂ−２）５〜６０重量％と
   をグラフト共重合させてえられたものである請求項１、
   ２、３、４、５または６記載のポリオレフィン系樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 ポリテトラフルオロエチレン（ｃ）が繊
   維状のポリテトラフルオロエチレンまたは剪断力によっ
   て繊維化するポリテトラフルオロエチレンである請求項
   １、２、３、４、５、６または７記載のポリオレフィン
   系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 繊維状のポリテトラフルオロエチレンの
   繊維径が１０μｍ以下である請求項８記載のポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 剪断力によって繊維化したポリテトラ
    フルオロエチレンの繊維径が１０μｍ以下である請求項
    ８記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 非極性ポリオレフィン（Ａ）がプロピ
    レン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合させて
    えられたプロピレン系ポリオレフィンである請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９または１０記載のポリ
    オレフィン系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 非極性ポリオレフィン（Ａ）がプロピ
    レン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合させて
    えられたプロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対
    して、エチレン５０重量％以上を含有する単量体成分を
    重合させてえられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜
    １００重量部を混合したものである請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９または１０記載のポリオレフィ
    ン系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 プロピレン系ポリオレフィンがポリプ
    ロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体およ
    びエチレン−プロピレンブロック共重合体から選ばれた
    少なくとも１種である請求項１１または１２記載のポリ
    オレフィン系樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 エチレン系ポリオレフィンが低密度ポ
    リエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリ
    エチレンから選ばれた少なくとも１種である請求項１２
    記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載のポリ
    オレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して、造核剤
    （Ｃ）０．０１〜２重量部を配合してなるポリオレフィ
    ン系樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載のポリ
    オレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して、造核剤
    （Ｃ）を０．０１〜２重量部の割合でポリオレフィン
    （ａ）および／または樹脂組成物（Ｂ）に配合してなる
    ポリオレフィン系樹脂組成物。