JPH08165358A - 熱成形用ポリオレフィンシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性にすぐれるうえ、加工性や表面性など
にもすぐれ、種々の熱成形法に適用しうる熱成形用ポリ
オレフィンシートを提供すること。 【構成】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して
繊維状ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．００１〜
１０重量部が含有された樹脂組成物からなる熱成形用ポ
リオレフィンシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱成形用ポリオレフィ
ンシートに関する。さらに詳しくは、とくに加工性、表
面性などにすぐれ、種々の熱成形法に適用しうる熱成形
用ポリオレフィンシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。しかしながら、たとえばポリプロピレン
には、溶融時の粘度および張力が小さいため、シートへ
の真空成形性、圧空成形性などの熱成形性がよくないな
どの欠点がある。

【０００３】たとえば、特開昭５３−８６７５９号公
報、特開昭５４−１６０４７５号公報、特開昭５８−１
０１１３６号公報、特公昭６３−２４４５７号公報、特
公昭６３−１１９６８号公報、特公平１−２６８５９号
公報などには、造核剤を使用したり、特定の押出方法を
用いるなどしてえられる透明ポリプロピレンシートが開
示されているが、前記したように、ポリプロピレンは溶
融時の粘度および張力が小さいため、熱成形性がわる
く、これらの透明ポリプロピレンシートからえられた成
形体は、表面性に劣るものである。

【０００４】また、特公平３−２６５１号公報には、ポ
リプロピレンまたはポリプロピレンにポリエチレンを混
合した混合物からえられたポリオレフィン系カレンダー
シートが開示されている。しかしながら、ポリプロピレ
ンのみからなるカレンダーシートは、その成形性が不充
分であり、またポリエチレンを混合したばあいにも、ポ
リエチレンによるシートの成形性の改良効果が充分であ
るとはいえない。したがって、シートの成形性をより向
上させるためには、多量のポリエチレンが必要とされる
が、多量のポリエチレンを用いたばあいには、ポリプロ
ピレンの屈折率とポリエチレンの屈折率とが異なるた
め、えられるシートの透明性や光沢が不充分となる。そ
こで、シートの透明性や光沢を向上させるために、造核
剤を混合して用いることも試みられているが、充分な透
明性や光沢を有するシートはいまだえられていない。

【０００５】また、ポリプロピレンの分子量を高くする
ことにより、溶融時の粘度および張力を改良する試みが
行なわれているが、高分子量のポリプロピレンは、その
重要な加工法である押出成形などが困難であるという問
題がある。

【０００６】また、ポリエチレンに未架橋のアクリル系
重合体を添加し、その加工性を改良することが提案され
ているが（米国特許第４，１５６，７０３号明細書）、
両者の相溶性が不充分であり、またアクリル系重合体が
未架橋であるため、カレンダー成形時、押出成形時など
に、該アクリル系重合体がポリエチレンから分離し、カ
レンダーのロール面、押出機のダイス面などに付着し
（以下、このことをプレートアウトという）、かえって
加工性が低下するという問題がある。

【０００７】さらに、ポリオレフィン本来の低剛性を改
良したり、ポリプロピレンにポリエチレンなどを添加す
ることによる剛性の低下を防止する目的で、無機充填剤
などを添加することが試みられているが、かかる無機充
填剤により、えられるシートの透明性がいちじるしく低
下するといった問題がある。

【０００８】このように、加工性、表面性などに充分に
すぐれた熱成形用のポリオレフィンシートはいまだえら
れていないのが実状であり、とくに加工性、表面性など
にすぐれたポリオレフィンシートの開発が待ち望まれて
いる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、とくに加工性、表面性
などにすぐれた熱成形用ポリオレフィンシートを提供す
ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して繊維状ポリテ
トラフルオロエチレン（Ｂ）０．００１〜１０重量部が
含有された樹脂組成物からなる熱成形用ポリオレフィン
シートに関する。

【００１１】

【作用および実施例】本発明の熱成形用ポリオレフィン
シートは、前記したように、ポリオレフィン（Ａ）１０
０部（重量部、以下同様）に対して繊維状ポリテトラフ
ルオロエチレン（Ｂ）０．００１〜１０部が含有された
樹脂組成物からえられたものである。

【００１２】本発明に用いられるポリオレフィン（Ａ）
は、前記樹脂組成物において基材樹脂として用いられる
成分である。

【００１３】前記ポリオレフィン（Ａ）としては、たと
えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／
または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合
体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとの
あらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であ
るエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメ
チルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／
またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィ
ン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下のたと
えば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化
合物などとのランダム共重合体、ブロック共重合体また
はグラフト共重合体などがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。

【００１４】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（Ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含有する
単量体成分を重合させてえられたプロピレン系ポリオレ
フィン、および該プロピレン系ポリオレフィン１００部
に対して、エチレンを５０重量％以上含有する単量体成
分を重合させてえられたエチレン系ポリオレフィン０．
１〜１００部を混合したものが、入手しやすく、安価で
あるという点で好ましい。

【００１５】さらに、前記プロピレン系ポリオレフィン
としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体およびエチレン−プロピレンブロック共重
合体から選ばれた少なくとも１種が、汎用しやすく、安
価であるという点で好ましく、また前記エチレン系ポリ
オレフィンとしては、低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンから選ばれた少
なくとも１種が、同様に、汎用しやすく、安価であると
いう点で好ましい。

【００１６】また、ポリオレフィン（Ａ）としては、メ
ルトフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好まし
くは５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは３ｇ／１０分
以下のものが、繊維状ポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）や、かかる繊維状ポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）を形成させる際に必要に応じて用いられるたとえ
ばコア−シェルグラフト共重合体などの分散性がよく、
溶融時の張力が大きく、加工性にすぐれるなどの効果が
充分に発現されることから望ましい。なお、かかるメル
トフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ
て荷重２．１６ｋｇで測定されたもので、たとえばプロ
ピレン系ポリオレフィンでは２３０℃での値であり、エ
チレン系ポリオレフィンでは１９０℃での値である。

【００１７】なお、本発明においては、後述する分散媒
パウダー（Ｃ）を用いるばあいには、かかる分散媒パウ
ダー（Ｃ）として、前記ポリオレフィン（Ａ）の屈折率
と実質的に等しい屈折率を有するものを用いることが好
ましいが、前記ポリオレフィン（Ａ）のなかでも、代表
的なものの屈折率は、たとえばポリプロピレンが１．５
０３、高密度ポリエチレンが１．５４５、低密度ポリエ
チレンが１．５１、線状低密度ポリエチレンが１．５
２、ポリ−１−ブテンが１．５１２５、ポリメチルペン
テンが、１．４５９〜１．４６５である。

【００１８】本発明に用いられる樹脂組成物には、繊維
状ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）が含有されている
ので、かかる樹脂組成物からえられる本発明の熱成形用
ポリオレフィンシートは、加工性および表面性にすぐれ
たものとなる。

【００１９】前記繊維状ポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）をうるためには、たとえば樹脂組成物を調製する
際に加えられる剪断力によって繊維化するポリテトラフ
ルオロエチレンなどが用いられ、たとえば乳化重合など
によってえられた高分子量のポリテトラフルオロエチレ
ンの乳化分散体を凝集させてえられたパウダーなどから
なるものが好ましく用いられる。

【００２０】前記剪断力によって繊維化するポリテトラ
フルオロエチレンのパウダーの代表例としては、たとえ
ばポリフロンＴＦＥ−Ｆ１０３、ポリフロンＴＦＥ−Ｆ
１０４（以上、ダイキン工業（株）製）や、テフロンＴ
ＦＥ−６Ｊ、テフロンＴＦＥ−７Ｊ、テフロン６Ｃ−Ｊ
（以上、三井・デュポンフロロケミカル（株）製）など
があげられる。

【００２１】また、前記ポリテトラフルオロエチレンの
平均粒子径は、たとえば分散媒パウダー（Ｃ）との混合
しやすさや、分散性を考慮すると、１００μｍ以上、好
ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ
以上であり、また７００μｍ以下、好ましくは６００μ
ｍ以下、さらに好ましくは５００μｍ以下であることが
望ましい。

【００２２】前記樹脂組成物に含有される繊維状ポリテ
トラフルオロエチレン（Ｂ）の量は、あまりにも少ない
ばあいには、樹脂組成物を用いてえられる熱成形用透明
ポリオレフィンシートの加工性および表面性が充分でな
くなるので、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
０．００１部以上、好ましくは０．００５部以上、さら
に好ましくは０．０１部以上となるようにポリテトラフ
ルオロエチレンの配合量を調整し、またあまりにも多い
ばあいには、低コスト化が困難となって汎用性が低下す
るほか、かかる繊維状ポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）が凝集体を生成し、熱成形用ポリオレフィンシー
トの透明性が低下するようになるので、ポリオレフィン
（Ａ）１００部に対して１０部以下、好ましくは５部以
下、さらに好ましくは３部以下となるようにポリテトラ
フルオロエチレンの配合量を調整する。

【００２３】前記樹脂組成物に含有される繊維状ポリテ
トラフルオロエチレン（Ｂ）の平均繊維径は、あまりに
も大きいばあいには、かかる繊維状ポリテトラフルオロ
エチレン（Ｂ）の量を増加させたときに、えられる熱成
形用ポリオレフィンシートの透明性が低下する傾向があ
るので、１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、さらに
好ましくは１μｍ以下、とくに好ましくは０．５μｍ以
下であることが望ましい。

【００２４】なお、本発明においては、樹脂組成物に含
有される繊維状ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）のう
ち、たとえば２０重量％程度以下といった少量のものの
繊維径が極端に大きいなどの理由で全体の平均繊維径が
前記範囲内からはずれたばあいであっても、えられる熱
成形用ポリオレフィンシートの加工性や表面性が低下す
るおそれが生じることがなく、このような繊維状ポリテ
トラフルオロエチレン（Ｂ）が樹脂組成物に含有されて
いても、本発明の目的を何ら阻止するものではない。

【００２５】さらに、前記繊維状ポリテトラフルオロエ
チレン（Ｂ）は、樹脂組成物中で網目構造を形成してい
るので、その繊維長は、一概に決定されるものではない
が、通常３μｍ程度以上、好ましくは５μｍ程度以上、
さらに好ましくは１０μｍ程度以上であることが望まし
い。

【００２６】前記樹脂組成物を製造する方法にはとくに
限定がなく、該樹脂組成物中でポリテトラフルオロエチ
レンが充分に繊維化されていればよいが、たとえば前記
ポリオレフィン（Ａ）にポリテトラフルオロエチレンを
配合する際に、該ポリテトラフルオロエチレンと分散媒
パウダー（Ｃ）とをあらかじめ高剪断力下で混合し、該
ポリテトラフルオロエチレンを繊維化させたのち、たと
えば単軸押出機、二軸押出機などによる押出混練やロー
ル混練を行ない、ポリオレフィン（Ａ）と混合する方法
が採用される。

【００２７】前記方法のように、ポリテトラフルオロエ
チレンをあらかじめ分散媒パウダー（Ｃ）と高剪断力下
で混合したばあいには、かかるポリテトラフルオロエチ
レンが効率よく繊維化、分散され、これらの混合物とポ
リオレフィン（Ａ）とを混合する際に、ポリテトラフル
オロエチレンがポリオレフィン（Ａ）中に効率よく分散
するので、該ポリテトラフルオロエチレンの配合量の低
下が図られるとともに、えられた樹脂組成物が発現する
熱成形用ポリオレフィンシートの透明性や表面性の改良
効果がさらに大きくなるといった利点が生じる。

【００２８】また、ポリオレフィン（Ａ）への分散性を
向上させるという点を考慮すると、前記ポリテトラフル
オロエチレンと分散媒パウダー（Ｃ）とをあらかじめ高
剪断力下で混合する際に、これらにポリオレフィン
（Ａ）の一部を添加してたとえばヘンシェルミキサーな
どの撹拌機にて混合することが好ましい。

【００２９】なお、前記ポリテトラフルオロエチレン、
分散媒パウダー（Ｃ）およびポリオレフィン（Ａ）は、
常温であらかじめ混合してもよく、またポリテトラフル
オロエチレン、分散媒パウダー（Ｃ）およびポリオレフ
ィン（Ａ）が劣化、変質を起こさない程度に加熱して混
合してもよい。

【００３０】本発明に用いられる分散媒パウダー（Ｃ）
としては、えられる樹脂組成物から形成された熱成形用
ポリオレフィンシートの透明性をいちじるしく低下させ
るものでないかぎり、とくに限定がないが、たとえばポ
リオレフィンパウダーやコア−シェルグラフト共重合体
が、ポリテトラフルオロエチレンとの混合のしやすさ
や、熱成形用ポリオレフィンシートの透明性を低下させ
るおそれがないという点から好ましい。また、分散媒パ
ウダー（Ｃ）として、これらのほかにも、たとえば後述
する無機充填剤として例示されるタルク、炭酸カルシウ
ムなどの無機系パウダーも、えられる熱成形用ポリオレ
フィンシートの透明性をいちじるしく低下させないかぎ
り用いることができる。

【００３１】前記コア−シェルグラフト共重合体として
は、たとえば通常ポリオレフィンやポリ塩化ビニルなど
の耐衝撃性を改良する際に用いられているものなどでよ
く、樹脂組成物の加工温度において熱劣化しないものが
好ましい。またかかるコア−シェルグラフト共重合体
は、後述するように、通常その凝集時に粒子径のコント
ロールが可能であり、本発明に適した平均粒子径を有す
るパウダーを容易にうることができる。

【００３２】前記コア−シェルグラフト共重合体の代表
例としては、たとえばカネエースＢ、カネエースＭ、カ
ネエースＦＭ（以上、鐘淵化学工業（株）製）などがあ
げられる。

【００３３】前記ポリオレフィンパウダーとしては、た
とえば前記ポリオレフィン（Ａ）として例示された化合
物などを、後述する分散媒パウダー（Ｃ）として好適な
平均粒子径を有するように調整したものなどがあげられ
る。

【００３４】また、前記分散媒パウダー（Ｃ）として、
前記ポリオレフィン（Ａ）の屈折率と実質的に等しい屈
折率を有するものを用いることが、えられる熱成形用ポ
リオレフィンシートが透明性にすぐれるという点から好
ましい。

【００３５】なお、本発明において、屈折率が実質的に
等しいとは、両者の屈折率の差が０〜０．０５、好まし
くは０〜０．０２であることをいう。また、本発明にお
ける屈折率の値は、たとえばポリマーハンドブック（ジ
ョン・ウィリー・アンドサンズ社(John Wiley & Sons.
Inc.) 、第３版、１９８９年）などに掲載されたもので
あり、重合体の屈折率は、構成する単量体の重量分率に
よって比例計算してえられた値である。

【００３６】さらに、前記分散媒パウダー（Ｃ）として
は、前記ポリオレフィン（Ａ）との混合が容易であるも
のが、樹脂組成物からえられた熱成形用ポリオレフィン
シートの表面に異物が残存し、かかる熱成形用ポリオレ
フィンシートから成形される成形体の表面性や透明性が
低下するおそれが生じないという点から好ましい。した
がって、かかる分散媒パウダー（Ｃ）としては、前記ポ
リオレフィン（Ａ）のメルトフローインデックスとの差
が２０ｇ／１０分程度以下といった同程度のメルトフロ
ーインデックスを有するものが好ましく、さらには、か
かるポリオレフィン（Ａ）と実質的に同一組成のものが
好ましい。

【００３７】前記分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒子径
は、あまりにも小さいばあいには、ポリテトラフルオロ
エチレンが充分に繊維化されなくなる傾向があるので、
０．１μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、さらに好ま
しくは１００μｍ以上であることが望ましく、またあま
りにも大きいばあいであっても、やはりポリテトラフル
オロエチレンが充分に繊維化されなくなる傾向があるの
で、７００μｍ以下、好ましくは５００μｍ以下である
ことが望ましい。

【００３８】なお、本発明において、ポリテトラフルオ
ロエチレンと混合する分散媒パウダー（Ｃ）のうち、た
とえば２０重量％程度以下といった少量のものの粒子径
が極端に大きいなどの理由で全体の平均粒子径が前記範
囲内からはずれているばあいであっても、えられる熱成
形用ポリオレフィンシートの加工性や表面性が低下する
おそれが生じることがなく、このような分散媒パウダー
（Ｃ）が樹脂組成物に含有されていても、本発明の目的
を何ら阻止するものではない。

【００３９】本発明において、分散媒パウダー（Ｃ）の
平均粒子径は、異なるメッシュサイズを有するタイラー
メッシュを６枚程度メッシュサイズの大きい順に積み重
ね、これに界面活性剤を用いて水に分散させた分散媒パ
ウダー（Ｃ）を流し、各タイラーメッシュに溜ったパウ
ダーの重量比から粒度線図により算出したが、その他に
もパウダーの粒子径の一般的な測定方法からも決定する
ことができる。

【００４０】また、分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒子径
を前記範囲内に含まれるように調整する方法は、とくに
限定がなく、たとえば通常の凝集、粉砕、ふるい分けな
どのパウダーの粒子径のコントロール方法をいずれも用
いることができる。たとえば、前記コア−シェルグラフ
ト共重合体のばあいには、凝集方法によってパウダーの
粒子径をコントロールすることができ、またポリオレフ
ィンパウダーのばあいには、重合時のコントロールや冷
凍粉砕などの方法によって好適な粒子径を有するパウダ
ーをうることができる。

【００４１】前記ポリテトラフルオロエレチンと分散媒
パウダー（Ｃ）とをあらかじめ混合する際の両者の混合
割合は、ポリテトラフルオロエチレンに対する分散媒パ
ウダー（Ｃ）の量があまりにも少ないばあいには、ポリ
テトラフルオロエチレンの繊維化がそれほど充分ではな
く、ポリオレフィン（Ａ）への分散性が低下するように
なり、加工性の改良効果が小さくなる傾向があるので、
分散媒パウダー（Ｃ）とポリテトラフルオロエチレンと
の重量比（分散媒パウダー（Ｃ）／ポリテトラフルオロ
エチレン）が１００／５０以上、なかんづく１００／２
０以上となるように調整することが好ましく、またポリ
テトラフルオロエチレンに対する分散媒パウダー（Ｃ）
の量があまりにも多いばあいには、ポリテトラフルオロ
エチレンの繊維化を向上させるよりも、えられた樹脂組
成物から形成される熱成形用ポリオレフィンシートの表
面性や透明性を低下させる作用のほうが大きくなる傾向
があるので、１００／０．００１以下、なかんづく１０
０／０．００５以下となるように調整することが好まし
い。

【００４２】なお、本発明に用いられる樹脂組成物にお
いて、繊維状ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）の含有
量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して０．００
１〜１０部であるが、ポリオレフィン（Ａ）本来の特性
を損なわないようにするには、かかるポリオレフィン
（Ａ）とポリテトラフルオロエチレンとの配合割合によ
って、分散媒パウダー（Ｃ）の配合量がポリオレフィン
（Ａ）１００部に対して１００部以下、なかんづく７０
部以下となるように調整することが好ましく、またポリ
テトラフルオロエチレンの分散性を向上させるために
は、分散媒パウダー（Ｃ）の配合量がポリオレフィン
（Ａ）１００部に対して０．００２部以上、なかんづく
０．０２５部以上となるように調整することが好まし
い。

【００４３】本発明に用いられる樹脂組成物は、前記し
たように、ポリオレフィン（Ａ）に繊維状ポリテトラフ
ルオロエチレン（Ｂ）が含有されたものであるが、これ
らのほかにも、さらに該樹脂組成物から形成された熱成
形用ポリオレフィンシートの透明性、表面性などを改良
するために、造核剤（Ｄ）を配合することができる。な
お、かかる造核剤（Ｄ）の配合時期にはとくに限定がな
く、たとえば分散媒パウダー（Ｃ）を用いるばあいに
は、該分散媒パウダー（Ｃ）とポリテトラフルオロエチ
レンとを混合する際に配合してもよく、ポリオレフィン
（Ａ）とともに配合してもよい。

【００４４】前記造核剤（Ｄ）としては、たとえばソジ
ウムベンゾエート、ビスベンジリデンソルビトール、ビ
ス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ
−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソジウム−２，
２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、タルク、酸化チタン、アルミニウムヒド
ロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００４５】前記造核剤（Ｄ）の配合量は、あまりにも
少ないばあいには、かかる造核剤（Ｄ）を用いることに
よる透明性や表面性の改良効果が充分に発現されなくな
る傾向があるので、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して０．００１部以上、なかんづく０．０１部以上であ
ることが好ましく、またあまりにも多いばあいには、樹
脂組成物から形成される熱成形用ポリオレフィンシート
の透明性がかえって低下するようになる傾向があるの
で、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して２部以下、
なかんづく１．５部以下であることが好ましい。

【００４６】また、前記樹脂組成物には、えられる熱成
形用ポリオレフィンシートの透明性を低下させない限
り、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑剤、無機
充填剤などの添加剤を添加することができる。なお、こ
れら添加剤の添加時期にもとくに限定がなく、たとえば
前記造核剤（Ｄ）と同様にして添加すればよい。

【００４７】前記安定剤の代表例としては、たとえばペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］などのフェノール系安定剤、トリス（モノノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどのリン系安定
剤、ジラウリルチオジプロピオネートなどのイオウ系安
定剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。またかかる安定剤の配合
量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．
０１〜３部程度、なかんづく０．０５〜２部程度である
ことが好ましい。

【００４８】前記滑剤の代表例としては、たとえばラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、
マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑
剤の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
通常０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部程度で
あることが好ましい。

【００４９】前記無機充填剤の代表例としては、たとえ
ば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイ
トカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、溶融シリカな
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。これらのなかでは、前記ポリオ
レフィン（Ａ）の屈折率との差が小さい屈折率を有する
という点から溶融シリカが好ましい。また前記無機充填
剤の平均粒子径は、約１０μｍ以下、好ましくは約１μ
ｍ以下、さらに好ましくは約０．１μｍ以下であること
が、熱成形用ポリオレフィンシートの透明性を低下させ
るおそれが生じないという点から好ましい。またかかる
無機充填剤の配合量は、前記ポリオレフィン（Ａ）１０
０部に対して通常０．００１〜３０部程度、なかんづく
０．００５〜２０部程度であることが好ましい。

【００５０】前記樹脂組成物を成形することによって本
発明の熱成形用ポリオレフィンシートがえられる。

【００５１】本発明の熱成形用ポリオレフィンシートを
うる際に用いられる成形法は、えられるポリオレフィン
シートの透明性がいちじるしく損なわれなければとくに
限定がなく、たとえば単軸押出機、二軸押出機などによ
る押出成形法などが好ましく採用される。

【００５２】また、たとえば前記押出成形法などによっ
てえられた熱成形用ポリオレフィンシートにカレンダー
成形を施すなどすることもできる。

【００５３】かくしてえられる熱成形用ポリオレフィン
シートの厚さにはとくに限定がなく、使用目的などに応
じて適宜調整すればよいが、通常０．０５〜３ｍｍ程度
であることが好ましい。

【００５４】本発明の熱成形用ポリオレフィンシート
は、透明性にすぐれるうえ、とくに加工性や表面性など
がいちじるしく改良されたものであり、従来のポリオレ
フィンシートを用いたばあいには困難であった方法も含
めて、種々の熱成形法によって有用な成形体を製造する
ことができる。

【００５５】本発明の熱成形用ポリオレフィンシートに
適用しうる熱成形法の代表例としては、たとえば真空成
形法、圧空成形法などがあげられ、これらの熱成形法に
よって、すぐれた透明性、表面性などの外観を有する熱
成形体をうることができる。

【００５６】つぎに、本発明の熱成形用ポリオレフィン
シートを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００５７】実施例１ ゴム系コア−シェルグラフト共重合体（カネエースＭ５
１１、鐘淵化学工業（株）製、平均粒子径：２００μ
ｍ、屈折率：１．５２）５部およびポリテトラフルオロ
エチレンのファインパウダー（ポリフロンＴＦＥ−Ｆ１
０４、ダイキン工業（株）製、平均粒子径：５００μ
ｍ）０．１部をヘンシェルミキサーにて室温で１０分間
高速撹拌し、これらを混合すると同時に剪断力を加えて
ポリテトラフルオロエチレンを繊維化させた。この撹拌
混合物と、ホモポリプロピレン（２３０℃でのメルトフ
ローインデックス：３ｇ／１０分、屈折率：１．５０
３）のペレット１００部およびソルビトール系造核剤
（Ｃ１、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル）０．３部とを、Ｔダイを取付けた単軸押出機（スク
リュー径：５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８）にて２００℃、５
０ｒｐｍで混練し（繊維状ポリテトラフルオロエチレン
の含有量：ホモポリプロピレン１００部に対して０．１
部）、押出して厚さ１ｍｍのシートをえた。

【００５８】えられたシートの透明性について全光線透
過率（％）（表１中、Ｔと表わす）およびＨＡＺＥ（ヘ
イズ、濁度）（％）を、また光沢度について４５°グロ
ス（％）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の方法に準拠し
て測定した。その結果を表１に示す。

【００５９】また、えられたシートを３００ｍｍ×４０
０ｍｍに切出し、シートの開口部が２９８ｍｍ×３９８
ｍｍとなるようにクランプで該シートを固定し、２５０
℃に加熱したオーブン中にて４０秒間後のシートのドロ
ーダウン（ｍｍ）を測定した。その結果を表１に示す。

【００６０】実施例２〜１１および比較例１〜４ 実施例１において、組成を表１に示すように変更したほ
かは実施例１と同様にして厚さ１ｍｍのシートをえた。

【００６１】えられたシートについて、透明性、光沢度
およびドローダウンを実施例１と同様にして調べた。そ
の結果を表１に示す。

【００６２】なお、実施例２〜１１において、繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンの含有量は、いずれも用いた
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して配合されたポリ
テトラフルオロエチレンの量（部）と同じである。

【００６３】また、比較例３および４においては、ゴム
系コア−シェルグラフト共重合体とポリテトラフルオロ
エチレンとをヘンシェルミキサーにて撹拌し、これらを
混合すると同時に剪断力を加えたが、ポリテトラフルオ
ロエチレンは粉末状で残存したままであり、繊維化され
ていなかった。

【００６４】さらに、表１中の略号は以下のことを示
す。

【００６５】（ポリオレフィン（Ａ）） Ａ−１：ホモポリプロピレン（２３０℃でのメルトフロ
ーインデックス：３ｇ／１０分、屈折率：１．５０３） Ａ−２：エチレン−プロピレンランダムコポリマー（２
３０℃でのメルトフローインデックス：０．５ｇ／１０
分、屈折率：１．５００） Ａ−３：ホモポリプロピレン（２３０℃でのメルトフロ
ーインデックス：０．５ｇ／１０分、屈折率：１．５０
３） Ａ−４：低密度ポリエチレン（１６０℃でのメルトフロ
ーインデックス：０．２５ｇ／１０分、屈折率：１．５
１） （ポリテトラフルオロエチレン） Ｂ−１：ファインパウダー（ポリフロンＴＦＥ−Ｆ１０
４、ダイキン工業（株）製、平均粒子径：５００μｍ） Ｂ−２：ファインパウダー（テフロンＴＦＥ−６Ｊ、三
井・デュポンフロロケミカル（株）製） Ｂ−３：モールディングパウダー（テフロンＴＦＥ−７
Ｊ、三井・デュポンフロロケミカル（株）製） Ｂ−４：モールディングパウダー（テフロン９１４−
Ｊ、三井・デュポンフロロケミカル（株）製、繊維化不
可） Ｂ−５：固体潤滑用粉末（テフロン１０Ｆ−１、三井・
デュポンフロロケミカル（株）製、繊維化不可） （分散媒パウダー（Ｃ）） Ｃ−１：ゴム系コア−シェルグラフト共重合体（カネエ
ースＭ５１１、鐘淵化学工業（株）製、平均粒子径：２
００μｍ、屈折率：１．５２） Ｃ−２：ホモポリプロピレン（２３０℃でのメルトフロ
ーインデックス：３ｇ／１０分、屈折率：１．５０３）
の冷凍粉砕パウダー（平均粒子径：２５０μｍ） （造核剤（Ｄ）） Ｄ−１：ソルビトール系造核剤（Ｃ１、ビス（ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール） Ｄ−２：リン系造核剤（ソジウム−２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）

【００６６】

【表１】

【００６７】表１に示された結果から、実施例１〜１１
のように、ポリオレフィンに繊維状ポリテトラフルオロ
エチレンが含有された樹脂組成物からえられたシート
は、ポリテトラフルオロエチレンが配合されていない樹
脂組成物からえられたシート（比較例１および２）やポ
リテトラフルオロエチレンが繊維化されていない樹脂組
成物からえられたシート（比較例３および４）と比べ
て、熱成形の指標であるドローダウンがかなり小さく、
加工性にすぐれたものであると同時に、透明性にすぐれ
るのはもちろんのこと、光沢度が大きく、表面性にもす
ぐれたものであることがわかる。

【００６８】さらに、樹脂組成物中でのポリテトラフル
オロエチレンの存在形態を、実施例３でえられたシート
から切り出した超薄切片を四酸化ルテニウムで染色し、
これを透過型電子顕微鏡にて観察して確認した。その結
果、ポリテトラフルオロエチレンが直径０．１〜１μｍ
程度、長さ３〜１０μｍ程度の繊維状となっていること
が認められた。このことから、本発明の熱成形用ポリオ
レフィンシートが、前記したように、透明性にすぐれる
のはもちろんのこと、表面性および加工性にも同時にす
ぐれたものであることの要因は、樹脂組成物に繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンが含有されていることにある
ことがわかった。

【００６９】

【発明の効果】本発明の熱成形用ポリオレフィンシート
は、透明性にすぐれるうえ、とくに加工性や表面性など
にもすぐれたものであり、種々の熱成形法によって、透
明性や表面性などにすぐれた有用な成形体を提供すると
いう効果を奏する。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対
   して繊維状ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．００
   １〜１０重量部が含有された樹脂組成物からなる熱成形
   用ポリオレフィンシート。
2. 【請求項２】 繊維状ポリテトラフルオロエチレン
   （Ｂ）が平均繊維径が１０μｍ以下のものである請求項
   １記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
3. 【請求項３】 繊維状ポリテトラフルオロエチレン
   （Ｂ）が乳化重合によってえられた乳化分散体を凝集さ
   せてえられたパウダーからなるものである請求項１また
   は２記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン（Ａ）にポリテトラフル
   オロエチレンを配合する際に、該ポリテトラフルオロエ
   チレンと平均粒子径が０．１〜７００μｍの分散媒パウ
   ダー（Ｃ）とをあらかじめ高剪断力下で混合し、該ポリ
   テトラフルオロエチレンを繊維化させたのち、ポリオレ
   フィン（Ａ）と混合することによってえられた樹脂組成
   物からなる請求項１、２または３記載の熱成形用ポリオ
   レフィンシート。
5. 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレンと分散媒パ
   ウダー（Ｃ）とをあらかじめ高剪断力下で混合する際
   に、ポリオレフィン（Ａ）を添加して混合する請求項４
   記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
6. 【請求項６】 分散媒パウダー（Ｃ）の配合量がポリオ
   レフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００２〜１０
   ０重量部であり、ポリテトラフルオロエチレンと分散媒
   パウダー（Ｃ）とをあらかじめ高剪断力下で混合する際
   の分散媒パウダー（Ｃ）とポリテトラフルオロエチレン
   との重量比（分散媒パウダー（Ｃ）／ポリテトラフルオ
   ロエチレン）が１００／５０〜１００／０．００１であ
   る請求項４または５記載の熱成形用ポリオレフィンシー
   ト。
7. 【請求項７】 分散媒パウダー（Ｃ）がポリオレフィン
   （Ａ）の屈折率と実質的に等しい屈折率を有するもので
   ある請求項４、５または６記載の熱成形用ポリオレフィ
   ンシート。
8. 【請求項８】 分散媒パウダー（Ｃ）がポリオレフィン
   （Ａ）と実質的に同一組成のものである請求項４、５ま
   たは６記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
9. 【請求項９】 分散媒パウダー（Ｃ）がポリオレフィン
   パウダーである請求項４、５または６記載の熱成形用ポ
   リオレフィンシート。
10. 【請求項１０】 分散媒パウダー（Ｃ）がコア−シェル
    グラフト共重合体である請求項４、５または６記載の熱
    成形用ポリオレフィンシート。
11. 【請求項１１】 分散媒パウダー（Ｃ）が平均粒子径が
    ５０〜７００μｍのものである請求項４、５、６、７、
    ８、９または１０記載の熱成形用ポリオレフィンシー
    ト。
12. 【請求項１２】 分散媒パウダー（Ｃ）が平均粒子径が
    １００〜５００μｍのものである請求項４、５、６、
    ７、８、９または１０記載の熱成形用ポリオレフィンシ
    ート。
13. 【請求項１３】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
    ０重量％以上を含有する単量体成分を重合させてえられ
    たプロピレン系ポリオレフィンである請求項１、２、
    ３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２記
    載の熱成形用ポリオレフィンシート。
14. 【請求項１４】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン５
    ０重量％以上を含有する単量体成分を重合させてえられ
    たプロピレン系ポリオレフィン１００重量部に対して、
    エチレン５０重量％以上を含有する単量体成分を重合さ
    せてえられたエチレン系ポリオレフィン０．１〜１００
    重量部を混合してえられたものである請求項１、２、
    ３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２記
    載の熱成形用ポリオレフィンシート。
15. 【請求項１５】 プロピレン系ポリオレフィンがポリプ
    ロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体およ
    びエチレン−プロピレンブロック共重合体から選ばれた
    少なくとも１種である請求項１３または１４記載の熱成
    形用ポリオレフィンシート。
16. 【請求項１６】 エチレン系ポリオレフィンが低密度ポ
    リエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリ
    エチレンから選ばれた少なくとも１種である請求項１４
    記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
17. 【請求項１７】 樹脂組成物がポリオレフィン（Ａ）１
    ００重量部に対して造核剤（Ｄ）０．００１〜２重量部
    が配合されたものである請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５
    または１６記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
18. 【請求項１８】 樹脂組成物を押出成形することによっ
    てえられた請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６または
    １７記載の熱成形用ポリオレフィンシート。
19. 【請求項１９】 カレンダー成形が施されたものである
    請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
    １、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記
    載の熱成形用ポリオレフィンシート。