JP3274933B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
組成物の製法に関する。さらに詳しくは、ポリテトラフ
ルオロエチレン、分散媒パウダーからなるマスターバッ
チとポリオレフィンとを、および要すれば造核剤、また
は無機充填剤とをさらに混合してなる加工性、表面性、
透明性などの良好なるポリオレフィン系樹脂組成物の製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で、物理
的特性にすぐれているため、各種成形体などに広く利用
されている。

【０００３】しかしながら、たとえばポリプロピレンに
は、溶融時の粘度および張力が低いため、シートの真空
成形性（以下、熱成形性という）、カレンダー成形性、
ブロー成形性、発泡成形性などの加工性が劣るなどの欠
点を有している。

【０００４】前記ポリプロピレンの加工性を改良する目
的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合されてい
るが、加工性の改良効果が不充分であるため、多量のポ
リエチレンが必要とされ、えられる混合物の剛性が低下
するという欠点がある。また、ポリプロピレンの分子量
を大きくすることにより、その溶融時の粘度および張力
を改良する試みが行なわれているが、分子量が大きいポ
リプロピレンは、その重要な加工法の１つである押出成
形が困難であるという大きな問題がある。

【０００５】また、ポリエチレンに未架橋のアクリル系
重合体を添加し、その加工性を改良することが提案され
ているが（米国特許第４１５６７０３号明細書）、両者
の相溶性が不充分であり、またアクリル系重合体が未架
橋であるため、カレンダー成形時、押出成形時などに、
該アクリル系重合体がポリエチレンから分離し、カレン
ダーのロール面、押出機のダイス面などに付着し（以
下、このことをプレートアウトという）、かえって加工
性や特性が低下するという問題がある。

【０００６】また、前記ポリオレフィン本来の低剛性、
また、ポリエチレンなどの添加による剛性低下を改良す
る目的で、無機充填剤などの添加が行なわれているが、
ポリオレフィンとの相溶性が低く、分散不良により、成
形体、たとえば押出シートの表面性が著しく低下すると
いった欠点を有している。

【０００７】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂などにおいて
耐衝撃性の改良剤として広く用いられているコアーシェ
ル型の変性剤は、あらかじめ設定した粒子径のゴム成分
（コア層）を効率よく分散させることができ、剛性の低
下をおさえて耐衝撃性を改良することができるものであ
る。しかしながら、非極性であるポリオレフィンに対し
ては、該コアーシェル型の変性剤は、相溶性が小さく、
ほとんど使用することができないという問題がある。

【０００８】そこで、ポリオレフィンに、特定の相溶化
剤の存在下で前記コアーシェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４９９７８８４号明細書）、前記相溶化
剤の合成工程が複雑であり、該相溶化剤の使用によるコ
ストアップや、系が複雑になるなどの問題がある。

【０００９】また、熱可塑性樹脂に繊維状ポリテトラフ
ルオロエチレンを添加し、溶融粘度を増加させ、加工性
を改良しようとする試みがなされているが（米国特許３
００５７９５号明細書）、マトリックスである熱可塑性
樹脂へのポリテトラフルオロエチレンの分散が悪く、成
形体、たとえば押し出しシートの表面性が著しく低下す
るといった欠点を有している。

【００１０】このように、すぐれた加工性、表面性など
の充分すぐれたポリオレフィン系樹脂組成物はいまだえ
られていないのが実状であり、かかるポリオレフィン系
樹脂組成物の開発が待ち望まれている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、すぐれた加
工性および表面性を同時に呈する、ポリテトラフルオロ
エチレンおよびポリオレフィンからなるポリオレフィン
系樹脂組成物の製法を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に、ポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）０．００１〜１０重量部を添加するに際し、ポリ
テトラフルオロエチレン（Ｂ）および０．１〜７００ミ
クロンの平均粒径を有する分散媒パウダー（Ｃ）０．０
０２〜１００重量部を、該分散媒パウダー（Ｃ）とポリ
テトラフルオロエチレン（Ｂ）との比率（Ｃ）／（Ｂ）
が１００／５０〜１００／０．００１となる範囲で予め
高剪断下で混合し、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）
を繊維化してマスターバッチを作製し、該マスターバッ
チとポリオレフィン（Ａ）とを混合することを特徴とす
るポリオレフィン系樹脂組成物の製法に関する。

【００１３】

【作用および実施例】本発明は、ポリオレフィン（Ａ）
１００部（重量部、以下同様）にポリテトラフルオロエ
チレン（Ｂ）０．００１〜１０部を添加する際の製法に
関する。

【００１４】本発明の製法に用いるポリオレフィン
（Ａ）は、本発明の製法でえられるポリオレフィン系樹
脂組成物（以下、ＰＯ組成物ともいう）において基材樹
脂として作用する成分である。基材樹脂としてポリオレ
フィンを使用するため、本発明の組成物をカレンダー成
形法、押出成形法、熱成形法、ブロー成形法、射出成形
法などの簡単かつ一般的な方法で成形することができ、
しかも、えられる成形品がすぐれた加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性という特性を有するものになる。

【００１５】ポリオレフィン（Ａ）としては、メルトフ
ローインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて荷重
２．１６ｋｇで、１０分間に落下する溶融ポリマーのグ
ラム数を測定した値である。なお、プロピレン系ポリオ
レフィンでは２３０℃、エチレン系ポリオレフィンでは
１９０℃での値である）（以下、ＭＩともいう）が１０
以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは２．５以下
のものが溶融張力が高く加工性がすぐれており、またマ
スターバッチ、無機充填剤などとの混練、分散性がよ
く、本発明の効果の発現の点から好ましい。

【００１６】前記ポリオレフィン（Ａ）の具体例として
は、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１
−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンお
よび（または）１−ブテンとのあらゆる比率でのランダ
ムまたはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとの
あらゆる比率においてジエン成分が１０％（重量％、以
下同様）以下含まれるエチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエン
とエチレンまたはプロピレンとの共重合体およびその他
の環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５
０％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル
などのビニル化合物などとのランダム、ブロックまたは
グラフト共重合体などがあげられる。

【００１７】これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００１８】前記ポリオレフィン（Ａ）のうちでは、前
記プロピレンを５０％以上、さらには７５％以上含有す
る単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレ
フィンまたは前記プロピレンを５０％以上含有するプロ
ピレン系ポリオレフィン１００部と、前記エチレンを５
０％以上含有するエチレン系ポリオレフィン０．１〜１
００部の混合物が、溶融張力が高く加工性がすぐれてお
り、またマスターバッチ、無機充填剤などとの混練、分
散性がよく、本発明の効果の発現の点から好ましい。

【００１９】さらに前記ポリオレフィン（Ａ）のうちで
は、ポリオレフィン（Ａ）が、ポリプロピレン、エチレ
ンプロピレンランダム共重合体およびエチレンプロピレ
ンブロック共重合体から選ばれた少なくとも一種である
ばあいには、汎用性があり低コストである点から好まし
く、またポリオレフィン（Ａ）が、ポリプロピレン、エ
チレンプロピレンランダム共重合体およびエチレンプロ
ピレンブロック共重合体から選ばれた少なくとも一種か
らなるプロピレン系ポリオレフィン１００部と、低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポ
リエチレンから選ばれた少なくとも一種からなるエチレ
ン系ポリオレフィン０．１〜１００部との混合物である
ばあいには、同様に汎用性があり低コストであるととも
に溶融張力が高く加工性がすぐれている点から好まし
い。

【００２０】本発明の製法には、前記ポリオレフィン
（Ａ）とともに、ポリテトラフルオロエチレン（以下、
ＰＴＦＥ（Ｂ）ともいう）が使用される。ＰＴＦＥ
（Ｂ）は、ポリオレフィン（Ａ）を改質し、本発明の製
法でえられたＰＯ組成物の加工性などを改良するための
成分である。

【００２１】ＰＴＦＥ（Ｂ）は、剪断力を加えることに
より繊維化されるものであればとくに限定されないが、
たとえば乳化重合法などによりえられる高分子量のポリ
テトラフルオロエチレンの乳化分散体を凝集させて製造
したパウダー、懸濁重合法などによりえられる高分子量
のポリテトラフルオロエチレンから製造したパウダーな
どがあげられる。

【００２２】なお、それらのなかでも乳化重合法などに
よりえられる高分子量のポリテトラフルオロエチレンの
乳化分散体を凝集させて製造したパウダーが、剪断力に
より繊維化されやすいという点から好ましい。なお、ポ
リテトラフルオロエチレンのパウダーであっても、合成
方法などの違いにより繊維状にならないものは溶融時の
張力増大などによる加工性の改良などの効果を発現しな
いため本発明には使用されない。

【００２３】またＰＴＦＥ（Ｂ）の平均粒径は前記分散
媒パウダー（Ｃ）とのマスターバッチ化による混合、分
散の点から１００〜７００ミクロン、好ましくは３００
〜６００ミクロン、さらに好ましくは４００〜５００ミ
クロンが好ましい。

【００２４】繊維状ＰＴＦＥ（Ｂ）をえるための市販の
原料としては、ダイキン工業（株）製のポリフロンＴＦ
Ｅ−Ｆ１０３、Ｆ１０４、三井デュポン（株）製のテフ
ロンＴＦＥ−６Ｊ、６Ｃ−Ｊなどが代表例としてあげら
れる。

【００２５】本発明においてＰＴＦＥ（Ｂ）は、ポリオ
レフィン（Ａ）１００部に対して０．００１〜１０部含
まれる。ＰＴＦＥ（Ｂ）が０．００１部未満のばあいに
は、加工性の改良効果が充分ではなく、１０部をこえた
ばあいには低コストなどの汎用性を損う。この点からＰ
ＴＦＥ（Ｂ）の含有量は０．００５〜５部、さらには
０．００５〜３部の範囲であることが好ましい。

【００２６】前記ポリオレフィン（Ａ）にＰＴＦＥ
（Ｂ）を添加するに際し、本発明の製法は、ＰＴＦＥ
（Ｂ）および０．１〜７００ミクロンの平均粒径を有す
る分散媒パウダー（Ｃ）０．００２〜１００部を、該分
散媒パウダー（Ｃ）とＰＴＦＥ（Ｂ）との比率（Ｃ）／
（Ｂ）が１００／５０〜１００／０．００１となる範囲
で予め高剪断下で混合し、ＰＴＦＥ（Ｂ）を繊維化して
マスターバッチを作製し、該マスターバッチとポリオレ
フィン（Ａ）とを混合することを特徴とするものであ
る。

【００２７】分散媒パウダー（Ｃ）は、ポリテトラフル
オロエチレンを効果的に分散、繊維化させることによ
り、また自らもポリオレフィン（Ａ）を改質し、本発明
の製法でえられたＰＯ組成物からえられる成形品の表面
性などを改良するとともに、加工性などを改良するため
の成分である。

【００２８】分散媒パウダー（Ｃ）は前記の役割をはた
すものであればとくに限定されるものではないが、たと
えばコアシェルグラフト共重合体、ポリオレフィンパウ
ダー、無機物系パウダー、有機物系パウダーなどがあり
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。前記分散媒パウダーのなかでもポリテトラフル
オロエチレンの分散性、えられた成形品の耐衝撃性など
の点からコアシェルグラフト共重合体が、分散媒パウダ
ー（Ｃ）自体のポリオレフィン（Ａ）への分散性および
低コストなどの点からポリオレフィンパウダーが好まし
い。

【００２９】前記分散媒パウダー（Ｃ）は平均粒径が
０．１〜７００ミクロンであり、平均粒径が０．１ミク
ロン未満または７００ミクロンをこえるばあいには、ポ
リテトラフルオロエチレンが充分に繊維化されず、えら
れたＰＯ組成物からの成形体にポリテトラフルオロエレ
チンの塊が残り、表面性が悪化する。また加工性の改良
効果も不充分である。前記観点により、該平均粒径の最
小値が５０ミクロン、さらには１００ミクロンであるこ
とが、また最大値が５００ミクロン、さらには３００ミ
クロンであることが好ましい。

【００３０】分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径は、異な
る６サイズ程度のタイラーメッシュをメッシュサイズの
大きい順に積み重ね、これに界面活性剤を用いて水に分
散させたパウダーを流し、各メッシュに溜ったパウダー
の重量比から粒度線図により算出するが、この他の一般
的なパウダーの測定方法からも測定できる。

【００３１】分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径を０．１
〜７００ミクロンとする方法は特に問わないが、一般に
は、凝集、粉砕、ふるい分けなどのパウダーの粒径コン
トロールの方法はすべて使用できる。たとえば、コアシ
ェルグラフト共重合体のばあい、凝集方法によりパウダ
ー粒径をコントロールすることができる。ポリオレフィ
ンパウダーのばあい、重合時の粒径コントロールや冷凍
粉砕時の条件で好適な粒子径のパウダーをうることがで
きる。無機物系パウダーのばあい、粉砕、ふるい分けな
どの方法がある。

【００３２】また、前記分散媒パウダー（Ｃ）は、ＰＯ
組成物の透明性を改良するという観点から、分散媒パウ
ダー（Ｃ）の屈折率が、ポリオレフィン（Ａ）の屈折率
と実質的に同一となるように選択されるのが好ましい。

【００３３】前記屈折率が実質的に同一であるとは、屈
折率の差が０．０２以下のことであるが、０．０１以
下、さらには０．００５以下であるのがＰＯ組成物の透
明性の低下をおさえる点から好ましい。

【００３４】また、ここでいう屈折率とは、ポリマーハ
ンドブック第３版（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
社（John Wiley & Sons.Inc.）１９８９）などに記載さ
れており、共重合体の屈折率は、それぞれの単量体の重
量分率で比例計算した値が用いられる。

【００３５】本発明に用いるコアシェル重合体（以下、
コアシェル体ともいう）は、ＰＴＦＥ（Ｂ）を効果的に
分散、繊維化させることにより、また自らもポリオレフ
ィン（Ａ）を改質し、本発明の製法でえられたＰＯ組成
物からえられる成形体の耐衝撃性、表面性などを改良す
ると共に、加工性などを改良するために用いる成分であ
る。

【００３６】前記コアシェル体は、コア層を形成する架
橋ゴム状重合体の存在下に、シェル成分をグラフト共重
合してえられたものをいうが、ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニルなどの耐衝撃性の改良に一般に用いられるもの
でよい。前記コアシェル体のなかでもえられるＰＯ組成
物からなる成形体の熱着色の点からポリオレフィン
（Ａ）の成型加工温度において熱劣化しないものが好ま
しい。

【００３７】コアシェル体のパウダーはその凝集時に粒
径のコトロールが可能であり、本発明に適する前記粒径
のパウダーをうることが容易である。市販のコアシェル
型モディファイヤーとしては、鐘淵化学工業（株）製の
商品名：カネエースＢ、カネエースＭ、カネエースＦＭ
などが好ましいものとしてあげられる。

【００３８】本発明では、とくに屈折率がポリオレフィ
ン（Ａ）の屈折率と実質的に同一であるものが、ＰＯ組
成物の透明性を改良するという点から好ましく使用され
る。このばあい、コアとなる架橋ゴム状重合体およびシ
ェルとなるグラフトの単量体は、コアシェルグラフト共
重合体の屈折率がポリオレフィン（Ａ）と実質的に同一
となるように選択し、合成される。

【００３９】たとえばポリプロピレンの屈折率と実質的
に同一であるコアシェルグラフト共重合体としては、乳
化重合法によりえられた架橋ポリブタジエンゴム５０部
にメタクリル酸メチル５０部をグラフト共重合させたも
のや、アクリル酸ｎ−ブチル７０％およびスチレン３０
％に対してメタクリル酸アリル１％を加えた単量体を乳
化重合させてえられた架橋アクリル系ゴム７０部に、メ
タクリル酸メチル２７部およびスチレン３部からなる単
量体成分をグラフト共重合させたものなどがあげられ
る。

【００４０】本発明に用いるポリオレフィンパウダー
は、ＰＴＦＥ（Ｂ）を効果的に分散、繊維化させること
により、また自らもポリオレフィン（Ａ）を改質し、本
発明の製法でえられたＰＯ組成物からえられる成形体の
表面性などを改良すると共に、加工性などを改良するた
めに用いる成分である。

【００４１】前記ポリオレフィンパウダーの具体例とし
ては、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−
１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレン
および（または）１−ブテンとのあらゆる比率でのラン
ダムまたはブロック共重合体、エチレンとプロピレンと
のあらゆる比率においてジエン成分が１０％以下含まれ
るエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメ
チルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンまたはプ
ロピレンとの共重合体およびその他の環状ポリオレフィ
ン、エチレンまたはプロピレンと５０％以下のたとえば
酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物
などのランダム、ブロックまたはグラフト共重合体など
があげられる。

【００４２】これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００４３】前記ポリオレフィンパウダーのうちでは、
前記プロピレンを５０％以上含有する単量体成分を重合
してえられたプロピレン系ポリオレフィンが、汎用性が
あり低コストである点から好ましい。

【００４４】また前記プロピレンを５０％以上含有する
プロピレン系ポリオレフィン１００部と、前記エチレン
を５０％以上含有するエチレン系ポリオレフィン０．１
〜１００部の混合物が、同様に汎用性があり低コストで
ある点から好ましい。

【００４５】ポリオレフィンパウダーは、それを用いて
えられたマスターバッチとポリオレイン（Ａ）との混合
が容易にできることが好ましい。混合が容易にできない
ばあい、成形体に異物が残り表面性、透明性を悪化させ
る傾向がある。混合が容易にできるためには、ポリオレ
フィンパウダーとポリオレフィン（Ａ）は同程度のメル
トフローインデックスを有するものが好ましい。

【００４６】さらには、ポリオレフィンパウダーとポリ
オレフィン（Ａ）とが実質的に同一組成を有するものが
好ましい。本発明では、とくに屈折率がポリオレフィン
（Ａ）の屈折率と実質的に同一であるものがＰＯ組成物
の透明性を改良するという点から好ましく使用される。

【００４７】なお、代表的なポリオレフィン（Ａ）の屈
折率は、ポリプロピレン（１．５０３）、高密度ポリエ
チレン（１．５４５）、低密度ポリエチレン（１．５
１）、線状低密度ポリエチレン（１．５２）、ポリ−１
−ブテン（１．５１２５）、ポリメチルペンテン（１．
４５９〜１．４６５）である。

【００４８】本発明に用いる無機物系パウダーは、ＰＴ
ＦＥ（Ｂ）を効果的に分散、繊維化させることにより、
また自らもポリオレフィン（Ａ）を改質し、本発明の製
法でえられたＰＯ組成物からえられる成形体の剛性、表
面性などを改良するとともに、加工性などを改良するた
めの成分である。

【００４９】本発明に用いる無機物系パウダーの具体例
としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、
タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カリ
オン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイ
ト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸化アル
ニミウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、溶
融シリカなどがあげられ、これらは単独または２種以上
を混合して用いることができる。これらの中では、入手
しやすいという点から重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カ
ルシウムまたはタルクなどが好ましい。

【００５０】本発明に用いる有機物系パウダーとして
は、スチレンとブタジエンのブロックまたはランダム共
重合体などに代表される熱可塑性エラストマーおよびそ
れらの水添物、ポリブタジエンなどに代表される架橋エ
ラストマーおよびその水添物などが代表例としてあげら
れる。これらのなかで、ポリオレフィン（Ａ）とある程
度の相溶性を有するもので、該パウダーの平均粒子径が
本発明の範囲に入るものおよび該範囲に入るように凍結
粉砕されたものであることが好ましい。

【００５１】前記分散媒パウダー（Ｃ）とＰＴＦＥ
（Ｂ）との比率（Ｃ）／（Ｂ）は１００／５０〜１００
／０．００１となる範囲である。該比率が１００／５０
未満のばあいには、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維化が充分に行
なわれず、ＰＴＦＥ（Ｂ）のポリオレフィン（Ａ）への
分散がわるく、加工性の改良効果が減少する。また該比
率が１００／０．００１をこえるばあいには、たとえば
ポリオレフィン（Ａ）１００部に分散媒パウダー（Ｃ）
を１００部配合しても、ＰＴＦＥ（Ｂ）の部数が０．０
０１部より少なくなり、加工性の改良効果が不充分とな
る。前記観点から該比率（Ｃ）／（Ｂ）は、好ましくは
１００／４０以上、さらに好ましくは１００／３０以上
であり、好ましくは１００／０．００５以下、さらに好
ましくは１００／０．０１以下である。

【００５２】本発明において分散媒パウダー（Ｃ）は、
ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して０．００２〜１
００部用いられる。分散媒パウダー（Ｃ）が１００部を
こえたばあいにはポリオレフィン本来の耐熱性、剛性な
どの特性を損ない、０．００２部未満のばあいにはＰＴ
ＦＥ（Ｂ）を効果的に分散、繊維化することができな
い。この点から、分散媒パウダー（Ｃ）の使用量は０．
０２５〜７０部、さらには０．０２５〜５０部の範囲で
あることが好ましい。

【００５３】なお、分散媒パウダー（Ｃ）およびＰＴＦ
Ｅ（Ｂ）の使用量は前記比率（Ｃ）／（Ｂ）を満足し、
さらには前記それぞれの使用量および好ましい使用量な
どを満足するように調整して用いられる。

【００５４】本発明でいう予め高剪断下で混合し、ＰＴ
ＦＥ（Ｂ）を繊維化してマスターバッチを作製すると
は、たとえば分散媒パウダー（Ｃ）およびＰＴＦＥ
（Ｂ）をヘンシェルミキサーその他の一般的な撹拌機を
用いて撹拌するなどのパウダー混合法により、予め剪断
力を加えてＰＴＦＥ（Ｂ）を分散、繊維化することをい
う。

【００５５】また他の方法としては、共重合体（Ｂ）と
ＰＴＦＥ（Ｂ）を単軸押出機、二軸押出機またはロール
混練機などで溶融混練するなどの溶融混練法により、Ｐ
ＴＦＥ（Ｂ）に予め剪断力を加えてＰＴＦＥ（Ｂ）を分
散、繊維化することをいう。

【００５６】ＰＴＦＥ（Ｂ）が繊維化しているとは、Ｐ
ＴＦＥ（Ｂ）が繊維状となっていればとくに限定されな
いが、たとえばマスターバッチ中において、ＰＴＦＥ
（Ｂ）の繊維径は、効率よくネットワーク構造をとると
いう点から好ましくは約２ミクロン以下、さらに好まし
くは約１ミクロン以下、またさらに好ましくは約０．５
ミクロン以下である。繊維長は、ネットワーク構造をと
るため一概にはいえないが、溶融時の張力増大による加
工性の改良効果という点から好ましくは約３ミクロン以
上、さらに好ましくは５ミクロン以上、またさらに好ま
しくは約１０ミクロン以上である。

【００５７】パウダー混合法によったばあいは、低コス
トであるという効果があり、溶融混練法によったばあい
は、マスターバッチがペレット状でえられるなどの効果
がある。

【００５８】前記の撹拌機ないし混合機のなかではヘン
シェルミキサーが好ましい。

【００５９】パウダー混合法によってマスターバッチを
作成する際の操作条件としては、ＰＴＦＥ（Ｂ）を高剪
断下で混合し、繊維化できればとくに限定されない。

【００６０】ヘンシェルミキサーなどを用いたパウダー
混合法によってマスターバッチを作成する際の温度条件
としては、常温で撹拌してもよいし、分散媒パウダー
（Ｃ）、ＰＴＦＥ（Ｂ）が劣化、変質しない程度の温度
に加熱して撹拌してもよい。

【００６１】溶融混練法によってマスターバッチを作成
する際の操作条件としては、ＰＴＦＥ（Ｂ）を高剪断下
で混合し、繊維化できればとくに限定されない。

【００６２】また、前記パウダー混合法と溶融混練法は
併用することもできる。たとえばヘンシェルミキサーで
混合したのち、該混合物を押出機などの溶融混練するこ
とによりペレット化してマスターバッチを作製すること
も好ましく行なわれる。

【００６３】つぎに、えられたマスターバッチとポリオ
レフィン（Ａ）を混合することによってＰＯ組成物を製
造する。該混合法にはとくに限定はなく、たとえば押出
混合法、ロール混合法などの通常の方法によって製造す
ることができる。

【００６４】マスターバッチとポリオレフィン（Ａ）の
比率は、前記のようにポリオレフィン（Ａ）１００部お
よびＰＴＦＥ（Ｂ）０．００１〜１０部となるように調
整して使用される。

【００６５】また、えられたＰＯ組成物中において、Ｐ
ＴＦＥ（Ｃ）の繊維径は効率よくネットワーク構造をと
るという点から好ましくは約２ミクロン以下、さらに好
ましくは約１ミクロン以下、またさらに好ましくは約
０．５ミクロン以下である。繊維長は、ネットワーク構
造をとるため一概にはいえないが、溶融時の張力増大に
よる加工性の改良効果の点から好ましくは約３ミクロ以
上、さらに好ましくは５ミクロン以上、またさらに好ま
しくは約１０ミクロン以上である。

【００６６】本発明において、特定量、特定粒径の分散
媒パウダー（Ｃ）および特定量のＰＴＦＥ（Ｂ）を予め
高剪断下で混合してＰＴＦＥ（Ｂ）を繊維化してマスタ
ーバッチを作製し、該マスターバッチとポリオレフィン
（Ａ）とを混練することにより、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維
化が促進され、えられたＰＯ組成物中でＰＴＦＥ（Ｂ）
が均一に分散し、ＰＯ組成物からえられた成形体の外観
が改良される。また、溶融時の張力が増大し、カレンダ
ー加工時のシートの引き取り性、熱成形時またはブロー
成形時の溶融樹脂のドローダウン、発泡成形時のセルの
連泡化などが改良され、カレンダー加工、熱成形、ブロ
ー成形、発泡成形などの加工性が改良される。また、押
出加工時の吐出量、シートおよびフィルムなどの押出成
形体の表面状態が改良され、押出加工性が改良される。
またＰＴＦＥ（Ｂ）を分散媒パウダー（Ｃ）と前記の混
合をすることにより、ＰＴＦＥ（Ｂ）のブロッキングが
改善され、ポリオレフィンとの配合が容易となってい
る。

【００６７】さらに本発明は、前記本発明において、前
記えられたマスターバッチとポリオレフィン（Ａ）を混
合する工程において、さらに造核剤（Ｄ）をポリオレフ
ィン（Ａ）１００部に対して０．０１〜２部加えて混合
する工程に代えたＰＯ組成物の製法をも含む。

【００６８】造核剤（Ｄ）はえられるＰＯ組成物の透明
性、表面性、剛性などを一層向上させる作用を有する成
分である。かかる造核剤の具体例としては、たとえばソ
ジウムベンゾエート、ビスベンジリデンソルビトール、
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス
（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソジウム
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ターシャリー−ブ
チルフェニル）フォスファイトなどが好ましいものとし
てあげられる。これらは単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。またタルク、ＴｉＯ２、アルミニ
ウムヒドロキシジパラｔ−ブチルベンゾエートなどでも
よい。

【００６９】前記造核剤の使用量としては、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００部に対して、０．０１〜２部であるこ
とが好ましい。かかる造核剤の配合量が０．０１部未満
では、透明性や表面性の改良効果が不充分となる傾向が
あり、また２部をこえるばあいには効果が飽和し、かえ
って透明性が悪くなるばあいもあり好ましくない。

【００７０】さらに本発明は、前記本発明において、前
記えられたマスターバッチとポリオレフィン（Ａ）とを
混合する工程において、さらに無機充填剤（Ｅ）をポリ
オレフィン（Ａ）１００部に対して０．１〜４００部加
えて混合する工程に代えたＰＯ組成物の製法をも含む。

【００７１】無機充填剤（Ｅ）はえられるＰＯ組成物の
剛性、加工性だけでなくさらに塗装性、印刷性、耐熱性
を向上せしめ、低コスト化を実現させる作用を有する成
分である。かかる無機充填剤（Ｅ）の代表例としては、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、ガ
ラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カリオン、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイト
カーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、溶融シリカなどがあげられ、これら
は単独または２種以上を混合して用いることができる。
これらの中では、入手しやすいという点から重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウムまたはタルクなどが好ま
しい。

【００７２】また前記無機充填剤（Ｅ）の平均粒子径は
約１０ミクロン以下、さらには約５ミクロン以下である
ことが、えられるＰＯ組成物の表面性を向上させる上で
好ましい。

【００７３】前記無機充填剤（Ｅ）を０．１〜４００部
用いることにより、製造されたＰＯ組成物および該組成
物からえられた成形品の剛性や耐熱性などが向上し、ま
たカレンダー加工などにおけるロール面への粘着防止な
どの加工性が改良され、さらに低コスト化も達成でき
る。無機充填剤（Ｅ）の使用量が０．１部未満のばあい
には前記剛性などの改良効果が充分ではなく、また４０
０部をこえるばあいには、前記表面性が低下する傾向に
あり好ましくない。この点から無機充填剤（Ｅ）の使用
量は１〜３５０部、さらには１〜３００部の範囲である
ことが好ましい。

【００７４】また無機充填剤（Ｅ）を混合するばあいに
は無機充填剤（Ｅ）の分散性が向上することなどによ
り、カレンダー加工または押出成形時のシートおよびフ
ィルムの表面状態が改良される。また、溶融時の張力が
増大し、熱成形、ブロー成形、発泡成形などの成型加工
性が改良される。さらに、射出成形時の収縮、そりなど
も改良される。

【００７５】本発明のＰＯ組成物の製法においては、必
要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑材などを添加し
てもよい。安定剤としては、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール
系安定剤、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトなどのリン系安定剤、ジラウリル３，３´−チオ
ジプロピオネートなどのイオウ系安定剤、また、滑剤と
しては、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸のナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩な
どがそれぞれ代表例としてあげられる。

【００７６】本発明において、マスターバッチとポリオ
レフィン（Ａ）、および要すれば造核剤（Ｄ）、または
無機充填剤（Ｅ）とを混合する手法としては、とくに限
定はなくたとえば押出混合法、ロール混合法などの通常
の方法によって製造することができる。

【００７７】また、マスターバッチとポリオレフィン
（Ａ）の一部、ばあいによっては造核剤（Ｄ）、または
無機充填剤（Ｅ）とを混合した後、残部のポリオレフィ
ン（Ａ）と混合するなどの多段階の混合も可能である。

【００７８】本発明の製法でえられるＰＯ組成物は、加
工性、表面性などが大幅に改良されており、従来のポリ
オレフィン系樹脂組成物では困難であった成形方法も含
めて、種々の成形方法によって有用な成形体を製造する
ことができる。

【００７９】本発明の製法でえられたＰＯ組成物に用い
られる成形方法としては、たとえばカレンダー成形法、
押出成形法、熱成形法、ブロー成形法、射出成形法、発
泡成形法などが代表例としてあげられる。

【００８０】たとえば本発明の製法でえたＰＯ組成物を
カレンダー加工または押出成形することにより、フィル
ムないしシート状成形体をうることができる。さらに該
フィルムないしシート状成形体に、用いたポリオレフィ
ン系樹脂組成物に適した温度で熱成形を施すことによっ
て、熱成形体をうることができる。また、たとえば前記
樹脂組成物に押出加工を施してえられたペレットを射出
成形またはブロー成形することによって、それぞれ射出
成形体または中空成形体をうることができる。さらに、
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発泡剤を添加
し、たとえば押出機などを用いて発泡成形することによ
って、発泡体をうることができる。

【００８１】以下に本発明の製法を実施例などに基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによりなん
ら制約を受けるものではない。

【００８２】実施例１〜５および比較例１〜３ アクリル系コアシェルグラフト共重合体（商品名：カネ
エースＦＭ、鐘淵化学工業（株）製）の表１記載量と、
ポリテトラフルオロエチレンのパウダー（商品名：ポリ
フロンＴＦＥ−Ｆ１０４、乳化重合法によりえられた乳
化分散体を凝集させて製造したパウダー、ダイキン工業
（株）製）（以下、ＴＦＥ−Ｆともいう）の表１記載量
を、ヘンシェルミキサーにより、室温で１０分間高速
（１，５００ｒｐｍ）撹拌し、混合すると同時に剪断を
加えてポリテトラフルオロエチレンを繊維化してマスタ
ーバッチを作製した。

【００８３】えられたマスターバッチの表１記載量とポ
リオレフィン（Ａ）であるホモポリプロピレンペレット
（商品名：ハイポール−Ｂ２００、三井石油化学工業
（株）製、屈折率１．５０３、ＭＩ：０．５（以下、ハ
イポールＢともいう））１００部を、スクリュウ径４０
ｍｍ、Ｌ／Ｄが２８の単軸押出機で、２００℃、５０ｒ
ｐｍで押出混練し、ペレット化してＰＯ組成物をえた。

【００８４】なお、実施例３〜５で用いた平均粒径２４
６ミクロン、１４７ミクロン、７０ミクロンのコアシェ
ルグラフト共重合体は、カネエースＦＭをタイラーフル
イの６０メッシュと１４０メッシュを用いてふるい分け
て調製した。６０メッシュに残留したグラフト共重合体
の平均粒径は２４６ミクロン、６０メッシュを通過し１
４０メッシュに残留したものの平均粒径は１４７ミクロ
ン、１４０メッシュを通過したものの平均粒径は７０ミ
クロンであった。

【００８５】また比較例２はマスターバッチ化を行なわ
ず、ハイポールＢ−２００およびＴＦＥ−Ｆの所定量
を、前記単軸押出機で同様にペレット化を行なった。

【００８６】えられたＰＯ組成物を用いて、下記方法に
より加工性、耐衝撃性、曲げ弾性率、溶融張力、ロール
シートの外観、メルトフローインデックスを評価した。
結果を表２に示す。

【００８７】（加工性（ドローダウン））ＰＯ組成物を
２００℃で３分間ロール混練して厚さ１ｍｍのロールシ
ート作製した。えられたロールシートを２枚重ねあわ
せ、２００℃×３０ｋｇ／ｃｍ² ×１０分という条件で
プレス成形し、そののち常温で５０ｋｇ／ｃｍ² ×１０
分という条件で冷却し、厚さ１．５ｍｍのシートをえ
た。このシートから３００ｍｍ×４００ｍｍの試験片を
切り出した。

【００８８】えられた試験片を開口部２９８ｍｍ×３９
８ｍｍのクランプで固定し、１９０℃に設定したオープ
ン中に置き、１０分間のシート中央部の垂れ下がり（ド
ローダウンともいう）（ｍｍ）を測定した。

【００８９】（耐衝撃性）前記（加工性）で述べたと同
様にして１／４インチ厚試験片を作製し、ＡＳＴＭ−Ｄ
２５６に準拠してノッチ付アイゾット耐衝撃度を測定
した。

【００９０】（曲げ弾性率）ＡＳＴＭ−Ｄ ７９０に準
拠して測定した。

【００９１】（溶融張力）ＰＯ組成物を用い、東洋精機
（株）製のダイス直径２ｍｍ×長さ１０ｍｍを有するキ
ャプログラフで、２００℃、押出スピード２０ｍｍ／
分、引き取りスピード１ｍ／分での溶融張力を測定し
た。

【００９２】（シートの外観）ＰＯ組成物を２００℃で
ロール混練、プレス成形することにより、厚み１．５ｍ
ｍのシートを作製した。えられたシートの表面状態を目
視にて観察し、以下の評価基準にもとづいて評価した。

【００９３】（評価基準） Ａ：ポリテトラフルオロエチレンの凝集物は観察されな
い。

【００９４】Ｂ：繊維状のポリテトラフルオロエチレン
の凝集物が僅かに観察される。

【００９５】Ｃ：ポリテトラフルオロエチレンの塊が観
察される。

【００９６】（メルトフローインデックス）ＡＳＴＭ−
Ｄ １２３８に準拠して、プロピレン系ポリオレフィン
では２３０℃、エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃
で測定した。

【００９７】表２の結果から、本発明の実施例１〜５で
えたＰＯ組成物は、コアシェルグラフト共重合体を用い
ない比較例２および分散媒パウダー（Ｃ）とＰＴＦＥ
（Ｂ）との比率（Ｃ）／（Ｂ）が１００／１００である
比較例３でえたＰＯ組成物に比べて、熱成形性、ブロー
成形性などの加工性の指標であるシートのドローダウン
が大幅に改良され、またシートの外観も改良されている
ことがわかる。また、本実施例のうち平均粒径が１００
ミクロン以上のコアシェルグラフト共重合体を用いたば
あいは、シート外観がとくにすぐれている。

【００９８】また、ポリプロピレン中のポリテトラフル
オロエチレンの存在形態を観察するため、ＰＯ組成物を
超薄切片に切り出し、４酸化ルテニウムで染色してＴＥ
Ｍ（拡大倍率１０，０００倍）で観察した。ポリテトラ
フルオロエチレンが繊維状となっているのが観察され
た。なお、ポリテトラフルオロエチレンが容易に観察で
きるように、試料は、実施例１においてカネエースＦＭ
を２５部、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ−Ｆ）
を０．５部に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＯ
組成物を製造した。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】実施例６〜７、比較例４ 実施例１におけるコアシェルグラフト共重合体に代え
て、表３に示すように、平均粒径が２５０ミクロンの住
友精化（株）製ホモポリプロピレン冷凍粉砕パウダーで
あるフローブレンＱＢ２００ ５０Ｐ、屈折率１．５０
３（以下、フローブレンＱＢともいう）、平均粒径が１
０００ミクロンの三井石油化学工業（株）製ポリプロピ
レンパウダーであるハイポールＢ２００Ｐ、平均粒径が
１．８ミクロンの丸尾カルシウム（株）製炭酸カルシウ
ムであるスノーライトＳＳＳを用い、他は実施例１と同
様にしてＰＯ組成物をえ、評価した。結果を表４に示
す。

【０１０２】分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径が本発明
の範囲内である２５０ミクロンのポリプロピレン冷凍粉
砕パウダー（フローブレンＱＢ）を用いたばあいおよび
１．８ミクロンの炭酸カルシウム（スノーライトＳＳ
Ｓ）を用いたばあいは、実施例１と同様にシートのドロ
ーダウンが大幅に改良され、またシートの外観もすぐれ
ている。これに対し、平均粒径が本発明の範囲外である
１０００ミクロンのポリプロピレンパウダー（ハイポー
ルＢ２００Ｐ）を用いたばあいは、シートのドローダウ
ンの改良効果が小さく、またポリテトラフルオロエチレ
ンの分散が悪く、シートの外観が不良である。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】実施例８〜９および比較例５〜６ 造核剤
または無機充填剤を含む配合例 実施例１と同様にして前記フローブレンＱＢ（平均粒径
２５０ミクロン）またはカネエースＦＭ（平均粒径１８
０ミクロン）とＴＦＥ−Ｆをヘンシェルミキサーで高速
撹拌してマスターバッチを作製した。

【０１０６】えられたマスターバッチ、ハイポールＢに
さらに表５記載量の造核剤（ゲルオールＤＨ（新日本理
化（株）製ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル）または重質炭酸カルシウム（商品名：スノーライト
ＳＳＳ 丸尾カルシウム（株）製）を配合した以外は、
実施例１と同様にしてＰＯ組成物をえ、実施例１と同様
にして評価を行なった。さらに、下記方法により透明性
も評価した。結果を表６に示す。

【０１０７】（透明性）前記（加工性）で述べたと同様
にして厚さ１．０ｍｍ、３０ｍｍ角の試験片を作製し、
ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して測定した。なお表６
中、Ｔは全光線透過率（％）、ＨＡＺＥは濁度（％）を
表わす。

【０１０８】表６の結果から、マスターバッチとポリオ
レフィン（Ａ）とを混合する際に、さらに特定量の造核
剤をも混合した本発明の実施例８でえられたＰＯ組成物
は、ハイポールＢに造核剤のみを混合した比較例５と同
程度の外観、透明性を有し、さらに溶融張力が高められ
ており加工性の指標であるシートのドローダウンが大巾
に改良され、耐衝撃性、剛性のバランスにもすぐれてい
ることがわかる。

【０１０９】また、同様に特定量の無機充填剤（炭酸カ
ルシウム）をも混合した本発明の実施例９でえられたＰ
Ｏ組成物は、ハイポールＢに無機充填剤（炭酸カルシウ
ム）のみを混合した比較例６と同程度のシートの外観お
よび剛性を有し、さらに溶融張力が高められており加工
性の指標であるシートのドローダウンが大巾に改良さ
れ、耐衝撃性、剛性のバランスにもすぐれていることが
わかる。

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】

【発明の効果】本発明の製法によれば、成形加工におい
て溶融したときの張力が大きく、カレンダー加工時の引
き取り性、熱成形時またはブロー成形時の溶融樹脂のド
ローダウン、発泡成形時のセルの連泡化などが良好であ
り、カレンダー加工、熱成形、ブロー成形、発泡成形な
どの加工性がすぐれており、また、シートおよびフィル
ムなどの押出成形体の表面状態が改良され、押出加工性
が良好となるポリオレフィン系樹脂組成物をうることが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 (Ｃ０８Ｌ 23/02 27:18 27:18 51:04） 51:04） (56)参考文献 特開 平５−214184（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−90260（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73192（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−324148（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 51/00 - 51/10 C08L 27/18 C08K 3/00 - 3/40 C08J 3/22

Claims (17)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に、
   ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．００１〜１０重
   量部を添加するに際し、ポリテトラフルオロエチレン
   （Ｂ）および０．１〜７００ミクロンの平均粒径を有す
   る分散媒パウダー（Ｃ）０．００２〜１００重量部を、
   該分散媒パウダー（Ｃ）とポリテトラフルオロエチレン
   （Ｂ）との比率（Ｃ）／（Ｂ）が１００／５０〜１００
   ／０．００１となる範囲で予め高剪断下で混合し、ポリ
   テトラフルオロエチレン（Ｂ）を繊維化してマスターバ
   ッチを作製し、該マスターバッチとポリオレフィン
   （Ａ）とを混合することを特徴とするポリオレフィン系
   樹脂組成物の製法。
2. 【請求項２】 分散媒パウダー（Ｃ）が、コアシェルグ
   ラフト共重合体である請求項１記載のポリオレフィン系
   樹脂組成物の製法。
3. 【請求項３】 分散媒パウダー（Ｃ）が、ポリオレフィ
   ンパウダーである請求項１記載のポリオレフィン系樹脂
   組成物の製法。
4. 【請求項４】 分散媒パウダー（Ｃ）が、無機物系パウ
   ダーである請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物
   の製法。
5. 【請求項５】 分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径が５０
   〜７００ミクロンである請求項１、２、３または４記載
   のポリオレフィン系樹脂組成物の製法。
6. 【請求項６】 分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径が１０
   ０〜５００ミクロンである請求項１、２、３または４記
   載のポリオレフィン系樹脂組成物の製法。
7. 【請求項７】 分散媒パウダー（Ｃ）の屈折率が、ポリ
   オレフィン（Ａ）の屈折率と実質的に同一である請求項
   １、２、３、５または６記載のポリオレフィン系樹脂組
   成物の製法。
8. 【請求項８】 ポリオレフィンパウダーが、ポリオレフ
   ィン（Ａ）と実質的に同一組成である請求項３記載のポ
   レオレフィン系樹脂組成物の製法。
9. 【請求項９】 マスターバッチとポリオレフィン（Ａ）
   とを混合することが、マスターバッチとポリオレフィン
   （Ａ）に、さらにポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
   対し０．０１〜２重量部の造核剤（Ｄ）を混合すること
   である請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載
   のポリオレフィン系樹脂組成物の製法。
10. 【請求項１０】 マスターバッチとポリオレフィン
    （Ａ）とを混合することが、マスターバッチとポリオレ
    フィン（Ａ）に、さらにポリオレフィン（Ａ）１００重
    量部に対し、０．１〜４００重量部の無機充填剤（Ｅ）
    を混合することである請求項１、２、３、４、５、６、
    ７、８または９記載のポリオレフィン系樹脂組成物の製
    法。
11. 【請求項１１】 無機充填剤（Ｅ）が、炭酸カルシウム
    またはタルクである請求項１０記載のポリオレフィン系
    樹脂組成物の製法。
12. 【請求項１２】 ポリオレフィン（Ａ）が、プロピレン
    単位を少なくとも５０重量％含むプロピレン系ポリオレ
    フィンである請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０または１１記載のポリオレフィン系樹脂組成物
    の製法。
13. 【請求項１３】 ポリオレフィン（Ａ）が、プロピレン
    単位を少なくとも５０重量％含むプロピレン系ポリオレ
    フィン１００重量部と、エチレン単位を少なくとも５０
    重量％含むエチレン系ポレオレフィン０．１〜１００重
    量部との混合物からなる請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０または１１記載のポリオレフィン
    系樹脂組成物の製法。
14. 【請求項１４】 ポリオレフィン（Ａ）が、ポリプロピ
    レン、エチレンプロピレンランダム共重合体およびエチ
    レンプロピレンブロック共重合体よりなる群から選ばれ
    た少なくとも１種である請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０または１１記載のポリオレフィン
    系樹脂組成物の製法。
15. 【請求項１５】 ポリオレフィン（Ａ）が、ポリプロピ
    レン、エチレンプロピレンランダム共重合体およびエチ
    レンプロピレンブロック共重合体よりなる群から選ばれ
    た少なくとも１種からなるプロピレン系ポリオレフィン
    １００重量部と、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
    エチレンおよび高密度ポリエチレンよりなる群から選ば
    れた少なくとも１種からなるエチレン系ポリオレフィン
    ０．１〜１００重量部との混合物からなる請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１１記載
    のポリオレフィン系樹脂組成物の製法。
16. 【請求項１６】 ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）
    が、乳化重合法によりえられた乳化分散体を凝集させて
    製造したパウダーである請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または
    １５記載のポリオレフィン系樹脂組成物の製法。
17. 【請求項１７】 マスターバッチの作製法が、ヘンシェ
    ルミキサーによる撹拌混合法である請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１
    ４、１５または１６記載のポリオレフィン系樹脂組成物
    の製法。