JP3039560B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその用途Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、耐衝撃性、塗装性、密着性に優れた熱可塑
性樹脂組成物およびその用途に関する。
性樹脂組成物およびその用途に関する。
[従来の技術] プロピレン系重合体は、機械的物性、成形加工性、耐
薬品性などに優れた性質を有しており、かつ安価である
ことから各種成形品に広く使用されている。しかしプロ
ピレン系重合体は耐衝撃性、塗装性、密着性などに問題
があり、自動車のバンパーに用いる場合、プロピレン系
重合体には、耐衝撃性、塗装性の改良のため熱可塑性エ
ラストマーが添加されている(特開昭63−39951号公
報、特開昭63−122752号公報)。そしてその塗装方法と
しては、1,1,1−トリクロルエタン、トリクロロエチレ
ン等の含ハロゲン系有機溶剤により成形品の表面の洗浄
を行い、その後プライマー塗装、上塗り塗装を行う方法
が広く行われている。
薬品性などに優れた性質を有しており、かつ安価である
ことから各種成形品に広く使用されている。しかしプロ
ピレン系重合体は耐衝撃性、塗装性、密着性などに問題
があり、自動車のバンパーに用いる場合、プロピレン系
重合体には、耐衝撃性、塗装性の改良のため熱可塑性エ
ラストマーが添加されている(特開昭63−39951号公
報、特開昭63−122752号公報)。そしてその塗装方法と
しては、1,1,1−トリクロルエタン、トリクロロエチレ
ン等の含ハロゲン系有機溶剤により成形品の表面の洗浄
を行い、その後プライマー塗装、上塗り塗装を行う方法
が広く行われている。
また、プロピレン系重合体の上記欠点を改善するため
に、プロピレン系重合体にビニル系重合体をブレンドす
ることが行われている。特開昭58−93730号公報には特
定の方法で製造したポリスチレン変性プロピレン系重合
体にプロピレン系重合体をブレンドすることにより、ポ
リスチレンをプロピレン系重合体に分散させる試みがな
されている。
に、プロピレン系重合体にビニル系重合体をブレンドす
ることが行われている。特開昭58−93730号公報には特
定の方法で製造したポリスチレン変性プロピレン系重合
体にプロピレン系重合体をブレンドすることにより、ポ
リスチレンをプロピレン系重合体に分散させる試みがな
されている。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、現在、環境問題の点で、含ハロゲン系
有機溶剤による表面洗浄工程を省略することが望まれて
いるが、表面洗浄を行わないとプライマーとの密着性が
極端に低下してしまうという欠点があった。
有機溶剤による表面洗浄工程を省略することが望まれて
いるが、表面洗浄を行わないとプライマーとの密着性が
極端に低下してしまうという欠点があった。
後者は、プロピレン系重合体とポリスチレンとは一般
に相溶性が不良であるため、ポリスチレンはプロピレン
系重合体に少量しかブレンドすることができず、またこ
のブレンド物の成形体は耐衝撃性が低下しがちであると
いう欠点があり、また、ポリスチレン変性プロピレン系
重合体もグラフト効率が低いため、プロピレン系重合体
にブレンドしたときの相溶性が未だ不十分であった。
に相溶性が不良であるため、ポリスチレンはプロピレン
系重合体に少量しかブレンドすることができず、またこ
のブレンド物の成形体は耐衝撃性が低下しがちであると
いう欠点があり、また、ポリスチレン変性プロピレン系
重合体もグラフト効率が低いため、プロピレン系重合体
にブレンドしたときの相溶性が未だ不十分であった。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意
研究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を
添加することにより、含ハロゲン系有機溶剤を用いなく
ともプライマーと充分な密着性を有することを見いだす
ことによって、プロピレン系樹脂の機械的性質を保持し
つつ、優れた耐衝撃性、塗装性、密着性を併せもった熱
可塑性樹脂組成物を得、本発明を完成するに至った。
研究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を
添加することにより、含ハロゲン系有機溶剤を用いなく
ともプライマーと充分な密着性を有することを見いだす
ことによって、プロピレン系樹脂の機械的性質を保持し
つつ、優れた耐衝撃性、塗装性、密着性を併せもった熱
可塑性樹脂組成物を得、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、 (I)プロピレン系重合体 99〜1重量部と、 (II)プロピレン系重合体5〜95重量%と少なくとも一
種のビニル単量体から得られるビニル系重合体95〜5重
量%とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式(a)または(b) [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2およびR7は水素原子またはメチル基、R6は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、R3、R4およびR8、
R9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、R5、R10は炭
素数1〜12のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フ
エニル基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0、1または2であ
る。] にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であ
り、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方
が粒子径0.001〜10μmの分散相を形成している多相構
造熱可塑性樹脂1〜99重量部 から成る熱可塑性樹脂組成物、並びにこれら組成物より
成る自動車用バンパーを提供するものである。
種のビニル単量体から得られるビニル系重合体95〜5重
量%とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式(a)または(b) [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2およびR7は水素原子またはメチル基、R6は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、R3、R4およびR8、
R9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、R5、R10は炭
素数1〜12のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フ
エニル基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0、1または2であ
る。] にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であ
り、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方
が粒子径0.001〜10μmの分散相を形成している多相構
造熱可塑性樹脂1〜99重量部 から成る熱可塑性樹脂組成物、並びにこれら組成物より
成る自動車用バンパーを提供するものである。
本発明に使用するプロピレン系重合体(I)とは、後
に多相構造熱可塑性樹脂で用いるプロピレン系重合体と
同様なものであり、結晶性のポリプロピレンであって、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のα−オレフインまたは極性エチレン性不飽和単量体と
の共重合体(いずれも、プロピレン75重量%以上の共重
合体が望ましい)を含む。
に多相構造熱可塑性樹脂で用いるプロピレン系重合体と
同様なものであり、結晶性のポリプロピレンであって、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のα−オレフインまたは極性エチレン性不飽和単量体と
の共重合体(いずれも、プロピレン75重量%以上の共重
合体が望ましい)を含む。
具体的には例えば、アイソタクチックポリプロピレ
ン、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結
晶性ピロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、無水マレイン
酸変性ポリプロピレン等が代表的なものである。
ン、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結
晶性ピロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、無水マレイン
酸変性ポリプロピレン等が代表的なものである。
これらのプロピレン系重合体は、混合使用することも
できる。
できる。
またプロピレン系重合体の性質を損なわない範囲で他
の重合体を混合使用することもできる。
の重合体を混合使用することもできる。
本発明で使用されうる多相構造熱可塑性樹脂中のビニ
ル系重合体とは、具体的には、ビニル芳香族単量体、例
えばスチレン;核置換スチレン、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルスチレン;α−置換スチレン、例えば
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン;(メタ)ア
クリル酸単量体;(メタ)アクリル酸エステル単量体、
例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸
エチル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の炭素数1〜
7のアルキルエステル;(メタ)アクリロニトリル;ビ
ニルエステル単量体、例えば酢酸ビニル、ピロピオン酸
ビニル等の1種または2種以上を重合して得られた重合
体または共重合体である。
ル系重合体とは、具体的には、ビニル芳香族単量体、例
えばスチレン;核置換スチレン、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルスチレン;α−置換スチレン、例えば
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン;(メタ)ア
クリル酸単量体;(メタ)アクリル酸エステル単量体、
例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸
エチル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の炭素数1〜
7のアルキルエステル;(メタ)アクリロニトリル;ビ
ニルエステル単量体、例えば酢酸ビニル、ピロピオン酸
ビニル等の1種または2種以上を重合して得られた重合
体または共重合体である。
また、ハロゲン化ビニルないしビニリデン(特に、塩
化ビニル、塩化ビニリデン)、ビニルナフタレン、ビニ
ルカルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、
無水マレイン酸、フェニルないしシクロヘキシルなどの
マレイミド、その他のビニル型単量体も使用することが
できる。
化ビニル、塩化ビニリデン)、ビニルナフタレン、ビニ
ルカルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、
無水マレイン酸、フェニルないしシクロヘキシルなどの
マレイミド、その他のビニル型単量体も使用することが
できる。
さらにこれらの重合体または共重合体は混合使用する
こともできる。
こともできる。
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、プロピレン
系重合体またはビニル系重合体マトリックス中に、それ
とは異なる成分であるビニル系重合体またはプロピレン
系重合体が球状に均一に分散しているものをいう。
系重合体またはビニル系重合体マトリックス中に、それ
とは異なる成分であるビニル系重合体またはプロピレン
系重合体が球状に均一に分散しているものをいう。
分散している重合体の粒子径は0.001〜10μm、好ま
しくは0.01〜5μmである。分散樹脂粒子径が0.001μ
m未満の場合あるいは10μmを超える場合、プロピレン
系重合体(I)にブレンドしたときの分散性が悪く、例
えば外観の悪化、耐衝撃性の低下、あるいは塗装性など
の改良効果が不足するため好ましくない。
しくは0.01〜5μmである。分散樹脂粒子径が0.001μ
m未満の場合あるいは10μmを超える場合、プロピレン
系重合体(I)にブレンドしたときの分散性が悪く、例
えば外観の悪化、耐衝撃性の低下、あるいは塗装性など
の改良効果が不足するため好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系重合体の
数平均重合度は5〜10,000、好ましくは10〜5,000の範
囲である。数平均重合度が5未満であると、本発明の熱
可塑性樹脂組成物の塗装性が向上せず好ましくない。ま
た数平均重合度が10,000を越えると、溶融粘度が高く、
成形性が低下したり表面光沢が低下するので好ましくな
い。
数平均重合度は5〜10,000、好ましくは10〜5,000の範
囲である。数平均重合度が5未満であると、本発明の熱
可塑性樹脂組成物の塗装性が向上せず好ましくない。ま
た数平均重合度が10,000を越えると、溶融粘度が高く、
成形性が低下したり表面光沢が低下するので好ましくな
い。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、プロピレン系重合
体が5〜95重量%、好ましくは20〜90重量%からなるも
のである。したがってビニル系重合体は95〜5重量%、
好ましくは80〜10重量%である。
体が5〜95重量%、好ましくは20〜90重量%からなるも
のである。したがってビニル系重合体は95〜5重量%、
好ましくは80〜10重量%である。
プロピレン系重合体が5重量%未満であると、プロピ
レン系重合体(I)との相溶性が不十分であり、プロピ
レン系重合体が95重量%を超えると本発明の熱可塑性樹
脂組成物の塗装性、密着性が向上せず好ましくない。
レン系重合体(I)との相溶性が不十分であり、プロピ
レン系重合体が95重量%を超えると本発明の熱可塑性樹
脂組成物の塗装性、密着性が向上せず好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフ
ト化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性
放射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も
好ましいのは,下記に示す方法によるものである。何と
ならば、グラフト効果が高く熱による二次的凝集が起こ
らないため、性能の発現がより効果的であり、また製造
方法が簡単であるためである。
ト化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性
放射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も
好ましいのは,下記に示す方法によるものである。何と
ならば、グラフト効果が高く熱による二次的凝集が起こ
らないため、性能の発現がより効果的であり、また製造
方法が簡単であるためである。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体
的に詳述する。
的に詳述する。
すなわち、プロピレン系重合体100重量部を水に懸濁
せしめ、別に少なくとも一種のビニル単量体5〜400重
量部に、下記一般式(a)または(b)で表わされるラ
ジカル重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混合
物を該ビニル単量体100重量部に対して0.1〜10重量部
と、10時間の半減期を得るための分解温度が40〜90℃で
あるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジカル重合
性有機過酸化物との合計100重量部に対して0.01〜5重
量部とを溶解せしめた溶液を加え、ラジカル重合開始剤
の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、ビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤をプロピレン系重合体に含浸せしめ、その含浸率が
初めの50重量%以上に達したとき、この水性懸濁液の温
度を上昇せしめ、ビニル単量体とラジカル重合性有機過
酸化物とをプロピレン系重合体中で共重合せしめて、グ
ラフト化前駆体(A)を得る。
せしめ、別に少なくとも一種のビニル単量体5〜400重
量部に、下記一般式(a)または(b)で表わされるラ
ジカル重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混合
物を該ビニル単量体100重量部に対して0.1〜10重量部
と、10時間の半減期を得るための分解温度が40〜90℃で
あるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジカル重合
性有機過酸化物との合計100重量部に対して0.01〜5重
量部とを溶解せしめた溶液を加え、ラジカル重合開始剤
の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、ビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤をプロピレン系重合体に含浸せしめ、その含浸率が
初めの50重量%以上に達したとき、この水性懸濁液の温
度を上昇せしめ、ビニル単量体とラジカル重合性有機過
酸化物とをプロピレン系重合体中で共重合せしめて、グ
ラフト化前駆体(A)を得る。
このグラフト化前駆体(A)は、必ずしもプロピレン
系重合体(I)に混合する前に溶融混練しなくてもよ
い。すなわち、このグラフト化前駆体(A)を直接プロ
ピレン系重合体(I)と共に溶融混合してもよい。
系重合体(I)に混合する前に溶融混練しなくてもよ
い。すなわち、このグラフト化前駆体(A)を直接プロ
ピレン系重合体(I)と共に溶融混合してもよい。
またグラフト化前駆体(A)を100〜300℃の溶融下、
混練することにより、本発明の多相構造熱可塑性樹脂を
得ることもできる。このとき、グラフト化前駆体に、別
のプロピレン系重合体(B)またはビニル系重合体
(C)を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性
樹脂を得ることができる。最も好ましいのはグラフト化
前駆体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂であ
る。
混練することにより、本発明の多相構造熱可塑性樹脂を
得ることもできる。このとき、グラフト化前駆体に、別
のプロピレン系重合体(B)またはビニル系重合体
(C)を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性
樹脂を得ることができる。最も好ましいのはグラフト化
前駆体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂であ
る。
前記一般式(a)にて表わされるラジカル重合性有機
過酸化物とは、式 [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3、R4はそれぞれ炭
素数1〜4のアルキル基、R5は炭素数1〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または炭素数
3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1または2であ
る]にて表わされる化合物である。
過酸化物とは、式 [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3、R4はそれぞれ炭
素数1〜4のアルキル基、R5は炭素数1〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または炭素数
3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1または2であ
る]にて表わされる化合物である。
また、前記一般式(b)で表わされるラジカル重合性
有機過酸化物とは、式 [式中、R6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル
基、R7は水素原子またはメチル基、R8およびR9はそれぞ
れ炭素数1〜4のアルキル基、R10は炭素数1〜12のア
ルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または
炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、nは0、1ま
たは2である]で表わされる化合物である。
有機過酸化物とは、式 [式中、R6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル
基、R7は水素原子またはメチル基、R8およびR9はそれぞ
れ炭素数1〜4のアルキル基、R10は炭素数1〜12のア
ルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または
炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、nは0、1ま
たは2である]で表わされる化合物である。
一般式(a)で表わされるラジカル重合性有機過酸化
物として、具体的には、t−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート;1,1,3,3−テト
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート;クミルペルオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート;p−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキ
シメタクリロイロキシエチルカーボネート;t−ヘキシル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロ
キシエチルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペ
ルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブ
チルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシアクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,3−テトラメ
チルブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチル
カーボネート;クミルペルオキシアクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート;t−
ブチルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,3−
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート;p−イソプロピル
クミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート;t−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;t−アミルペルオキシアクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロピルカーボネート;1,1,3,3
−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;クミルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート;p−イソプロピルクミル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート;1,1,3,3−
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート;p−イソプロピルクミ
ルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート等を例示することができる。
物として、具体的には、t−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート;1,1,3,3−テト
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート;クミルペルオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート;p−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキ
シメタクリロイロキシエチルカーボネート;t−ヘキシル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロ
キシエチルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペ
ルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブ
チルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシアクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,3−テトラメ
チルブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチル
カーボネート;クミルペルオキシアクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート;t−
ブチルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,3−
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート;p−イソプロピル
クミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート;t−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;t−アミルペルオキシアクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロピルカーボネート;1,1,3,3
−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;クミルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート;p−イソプロピルクミル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート;1,1,3,3−
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;クミルペルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート;p−イソプロピルクミ
ルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート等を例示することができる。
さらに、一般式(b)で表わされる化合物としては、
t−ブチルペルオキシアリルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシア
リルカーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシアリルカーボネート;p−メンタンペルオキシアリル
カーボネート;クミルペルオキシアリルカーボネート;t
−ブチルペルオキシメタリルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシメタリルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシ
メタリルカーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチルペ
ルオキシメタリルカーボネート;p−メンタンペルオキシ
メタリルカーボネート;クミルペルオキシメタリルカー
ボネート;t−ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシアリロキシエチルカーボネ
ート;t−ヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネ
ート;t−アミルペルオキシメタリロキシエチルカーボネ
ート;t−ヘキシルペルオキシメタリロキシエチルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシアリロキシイソプロピルカ
ーボネート;t−アミルペルオキシアリロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシアリロキシイソ
プロピルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリロキ
シイソプロピルカーボネート;t−アミルペルオキシメタ
リロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオ
キシメタリロキシイソプロピルカーボネート等を例示す
ることができる。
t−ブチルペルオキシアリルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシア
リルカーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシアリルカーボネート;p−メンタンペルオキシアリル
カーボネート;クミルペルオキシアリルカーボネート;t
−ブチルペルオキシメタリルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシメタリルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシ
メタリルカーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチルペ
ルオキシメタリルカーボネート;p−メンタンペルオキシ
メタリルカーボネート;クミルペルオキシメタリルカー
ボネート;t−ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシアリロキシエチルカーボネ
ート;t−ヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネ
ート;t−アミルペルオキシメタリロキシエチルカーボネ
ート;t−ヘキシルペルオキシメタリロキシエチルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシアリロキシイソプロピルカ
ーボネート;t−アミルペルオキシアリロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシアリロキシイソ
プロピルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリロキ
シイソプロピルカーボネート;t−アミルペルオキシメタ
リロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシルペルオ
キシメタリロキシイソプロピルカーボネート等を例示す
ることができる。
中でも好ましくは、t−ブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシ
アリルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリルカー
ボネートである。
ロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシ
アリルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリルカー
ボネートである。
本発明においては前記(I)+(II)にさらに熱可塑
性エラストマー(III)を添加してもよいが、その熱可
塑性エラストマーとしては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレ
フィン−ポリエン共重合体などの非ジエン系ゴム、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、エチレン−プロピレンエ
ラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエ
ラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化スチ
レン−イソプレンブロック共重合体などがある。
性エラストマー(III)を添加してもよいが、その熱可
塑性エラストマーとしては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレ
フィン−ポリエン共重合体などの非ジエン系ゴム、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、エチレン−プロピレンエ
ラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエ
ラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化スチ
レン−イソプレンブロック共重合体などがある。
これらの熱可塑性エラストマーは1種または2種以上
を使用することができる。
を使用することができる。
これらの熱可塑性エラストマーの中では耐衝撃性、耐
ガソリン性および成形品表面外観の面からエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴムが好ましい。
ガソリン性および成形品表面外観の面からエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴムが好ましい。
更に好ましくはムーニー粘度(ML1+4、100℃)が10〜
150のものである。
150のものである。
本発明においては(I)+(II)+(III)にさらに
加えて無機充填剤(IV)を用いてもよいが、その無機充
填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状、
または中空状、および繊維状等が挙げられ、具体的には
硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タ
ルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グ
ラフアイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ
素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の粉粒状充
填材;雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフライト、
アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板状もしくは
鱗片状充填材;ガラスバルーン、金属バルーン、シラス
バルーン、軽石などの中空状充填材;ガラス繊維、炭素
繊維、グラフアイト繊維、ウイスカー、金属繊維、シリ
コンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイトな
どの鉱物繊維の例を挙げることができる。なかでも炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、タルクが好ましい。さらに
機械物性、成形品の表面外観、耐熱性の面からタルクが
好ましい。タルクは一般に市販されているものでよい
が、特に好ましいのは平均粒径が1〜4μmのものであ
る。
加えて無機充填剤(IV)を用いてもよいが、その無機充
填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状、
または中空状、および繊維状等が挙げられ、具体的には
硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タ
ルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グ
ラフアイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ
素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の粉粒状充
填材;雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフライト、
アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板状もしくは
鱗片状充填材;ガラスバルーン、金属バルーン、シラス
バルーン、軽石などの中空状充填材;ガラス繊維、炭素
繊維、グラフアイト繊維、ウイスカー、金属繊維、シリ
コンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイトな
どの鉱物繊維の例を挙げることができる。なかでも炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、タルクが好ましい。さらに
機械物性、成形品の表面外観、耐熱性の面からタルクが
好ましい。タルクは一般に市販されているものでよい
が、特に好ましいのは平均粒径が1〜4μmのものであ
る。
これらの無機充填剤は単独、又は2種以上を用いるこ
とができる。
とができる。
充填材の配合量が100重量部を超えると成形品の衝撃
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。
また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン
酸、パルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフイン
ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性
物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使
用して表面処理を施すことが好ましい。
酸、パルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフイン
ワックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性
物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使
用して表面処理を施すことが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、温度150〜300℃で溶
融・混合することによって製造される。上記温度が150
℃未満の場合、溶融が不完全であったり、また溶融粘度
が高く、混合が不十分となり、成形物に相分離や層状剥
離が現れるため好ましくない。また300℃を超えると、
混合される樹脂の分解もしくはゲル化が起こり好ましく
ない。
融・混合することによって製造される。上記温度が150
℃未満の場合、溶融が不完全であったり、また溶融粘度
が高く、混合が不十分となり、成形物に相分離や層状剥
離が現れるため好ましくない。また300℃を超えると、
混合される樹脂の分解もしくはゲル化が起こり好ましく
ない。
溶融・混合する方法としては、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの
通常用いられる混練機により行うことができる。
加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの
通常用いられる混練機により行うことができる。
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲に
おいて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなど
の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、
金属粉、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カ
ップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤およ
び他のポリオレフイン系樹脂;芳香族ポリエステル、ポ
リフエニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルファイド
等のエンジニアリングプラスチックス;ポリスチレン、
ABS、MBS、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂などを添加
しても差し支えない。
おいて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなど
の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、
金属粉、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カ
ップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤およ
び他のポリオレフイン系樹脂;芳香族ポリエステル、ポ
リフエニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルファイド
等のエンジニアリングプラスチックス;ポリスチレン、
ABS、MBS、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂などを添加
しても差し支えない。
[実 施 例] 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
参考例1〔多相構造熱可塑性樹脂Aの製造〕 容積5のステンレス製オートクレーブに、純水2500
gを入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5
gを溶解させた。この中にプロピレン系重合体「日石ポ
リプロ J650G」〔商品名:日本石油化学(株)製〕700
gを入れ、攪拌・分散した。別にラジカル重合開始剤と
してのベンゾイルペルオキシド「ナイパーB」〔商品
名:日本油脂(株)製〕1.5g、ラジカル重合性有機過酸
化物としてt−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート6gをビニル単量体としてのスチレン30
0gに溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入
・攪拌した。
gを入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5
gを溶解させた。この中にプロピレン系重合体「日石ポ
リプロ J650G」〔商品名:日本石油化学(株)製〕700
gを入れ、攪拌・分散した。別にラジカル重合開始剤と
してのベンゾイルペルオキシド「ナイパーB」〔商品
名:日本油脂(株)製〕1.5g、ラジカル重合性有機過酸
化物としてt−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート6gをビニル単量体としてのスチレン30
0gに溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入
・攪拌した。
次いでオートクレーブを60〜65℃に昇温し、2時間攪
拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル重
合性有機過酸化物を含むビニル単量体をプロピレン系重
合体中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始前の合計量が初めの50重量%以上になっていることを
確認した後、温度を80〜85℃に上げ、その温度で7時間
維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト
化前駆体を得た。このグラフト化前駆体中のスチレン重
合体を酢酸エチルで抽出し、GPCにより数平均重合度を
測定したところ、900であった。
拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル重
合性有機過酸化物を含むビニル単量体をプロピレン系重
合体中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始前の合計量が初めの50重量%以上になっていることを
確認した後、温度を80〜85℃に上げ、その温度で7時間
維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト
化前駆体を得た。このグラフト化前駆体中のスチレン重
合体を酢酸エチルで抽出し、GPCにより数平均重合度を
測定したところ、900であった。
次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル一
軸押出機〔(株)東洋精機製作所製〕で200℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂Aを得た。
軸押出機〔(株)東洋精機製作所製〕で200℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂Aを得た。
この多相構造熱可塑性樹脂Aを走査型電子顕微鏡「JE
OL JSM T300」〔日本電子(株)製〕により観察した
ところ、粒子径0.3〜0.5μmの真球状樹脂が均一に分散
した多相構造熱可塑性樹脂であった。
OL JSM T300」〔日本電子(株)製〕により観察した
ところ、粒子径0.3〜0.5μmの真球状樹脂が均一に分散
した多相構造熱可塑性樹脂であった。
なおこのときのスチレン重合体のグラフト化効率は55
重量%であった。
重量%であった。
参考例2[多相構造体熱可塑性樹脂Bの製造] 参考例1において、ビニル単量体としてのスチレン単
量体300gをスチレン単量体210g、アクリロニトリル単量
体90gとの混合単量体に、またベンゾイルペルオキシド
1.5gをジ−3,5,5−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ド「パーロイル355」[商品名、日本油脂(株)製]3g
に変更し、分子量調整剤としてα−メチルスチレンダイ
マー「ノフマーMSD」[商品名、日本油脂(株)製]0.3
gを使用した以外は、参考例1を繰り返して多相構造熱
可塑性樹脂Bを得た。
量体300gをスチレン単量体210g、アクリロニトリル単量
体90gとの混合単量体に、またベンゾイルペルオキシド
1.5gをジ−3,5,5−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ド「パーロイル355」[商品名、日本油脂(株)製]3g
に変更し、分子量調整剤としてα−メチルスチレンダイ
マー「ノフマーMSD」[商品名、日本油脂(株)製]0.3
gを使用した以外は、参考例1を繰り返して多相構造熱
可塑性樹脂Bを得た。
このときスチレン−アクリロニトリル系重合体の数平
均重合度は1200、またこの樹脂組成物中に分散している
樹脂の平均粒子径は0.3〜0.5μmであった。
均重合度は1200、またこの樹脂組成物中に分散している
樹脂の平均粒子径は0.3〜0.5μmであった。
実施例1〜7 プロピレン系重合体「日石ポリプロ J650G」〔商品
名:日本石油化学(株)製〕および参考例で得た多相構
造熱可塑性樹脂を第1表に示す割合で溶融混合した。
名:日本石油化学(株)製〕および参考例で得た多相構
造熱可塑性樹脂を第1表に示す割合で溶融混合した。
溶融混合の方法は、各樹脂のペレットをドライブレン
ドした後、シリンダー温度230℃に設定されたスクリュ
ー径30mmの同軸方向2軸押出機に供給し、押出後、造粒
した。造粒した樹脂は射出成形によって試験片を作成し
た。試験片の大きさは次のようである。
ドした後、シリンダー温度230℃に設定されたスクリュ
ー径30mmの同軸方向2軸押出機に供給し、押出後、造粒
した。造粒した樹脂は射出成形によって試験片を作成し
た。試験片の大きさは次のようである。
アイゾット衝撃試験片:13mm×65mm×6mm(ノッチ付) 荷重たわみ温度試験片:13mm×130mm×6mm 塗膜密着性試験片:45mm×90mm×4mm なお、試験法は次のようである。
(1)アイゾット衝撃値(ノッチ付):(JIS K7110) (2)荷重たわみ温度:(JIS K7207) (3)塗膜密着性:試験片に縦横各11本の1mm間隔の直
交する切れ目をナイフで素材に到達するまで入れて、格
子状に一辺の長さ1mmの正方形を100個作った後、その格
子へセロハン粘着テープ[ニチバン(株)製]を貼り付
け、瞬時に剥がしたとき剥がれずに残った正方形の数で
表した。
交する切れ目をナイフで素材に到達するまで入れて、格
子状に一辺の長さ1mmの正方形を100個作った後、その格
子へセロハン粘着テープ[ニチバン(株)製]を貼り付
け、瞬時に剥がしたとき剥がれずに残った正方形の数で
表した。
(4)耐ガソリン性:試験片にアクリル系塗料を塗装
し、レギュラーガソリンに4時間浸漬した後、塗膜密着
性の試験を行った。
し、レギュラーガソリンに4時間浸漬した後、塗膜密着
性の試験を行った。
(5)外観 :模擬バンパー(長さ460mm×幅120
mm×高さ56mm、バンパー裏面に4本のリブを具備、厚さ
3mm)の成形し、外観(フローマークの有無)を調べ
た。
mm×高さ56mm、バンパー裏面に4本のリブを具備、厚さ
3mm)の成形し、外観(フローマークの有無)を調べ
た。
実施例8〜12 実施例1〜7の多相構造熱可塑性樹脂を参考例で得た
グラフト化前駆体に代えた例および平均繊維長さ5.0m
m、径10μmのガラス繊維を配合した例を第2表に示し
た。
グラフト化前駆体に代えた例および平均繊維長さ5.0m
m、径10μmのガラス繊維を配合した例を第2表に示し
た。
実施例13〜17 実施例1〜7の樹脂組成物に熱可塑性エラストマー
(III)であるエチレン−プロピレン共重合体(EPRと略
す)「EP−02P」(商品名、日本合成ゴム(株)製)ま
たはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDMと略
す)「EP21」(商品名、日本合成ゴム(株)製)を添加
した例を第3表に示した。
(III)であるエチレン−プロピレン共重合体(EPRと略
す)「EP−02P」(商品名、日本合成ゴム(株)製)ま
たはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDMと略
す)「EP21」(商品名、日本合成ゴム(株)製)を添加
した例を第3表に示した。
実施例18〜22 実施例13〜17の樹脂組成物に、さらに無機充填剤(I
V)としてタルクを添加した例を第4表に示した。
V)としてタルクを添加した例を第4表に示した。
比較例1〜8 上記実施例の多相構造熱可塑性樹脂を用いずに、多相
構造熱可塑性樹脂の代わりにPS「ダイヤレックス HF5
5」[商品名、三菱モンサント化成(株)製]またはア
クリロニトリル/スチレン共重合体「デンカAS AS−S
−312」[商品名、電気化学工業(株)製]をブレンド
した例を第5表に示した。
構造熱可塑性樹脂の代わりにPS「ダイヤレックス HF5
5」[商品名、三菱モンサント化成(株)製]またはア
クリロニトリル/スチレン共重合体「デンカAS AS−S
−312」[商品名、電気化学工業(株)製]をブレンド
した例を第5表に示した。
以上のことより、プロピレン系重合体(I)に特定の
多相構造熱可塑性樹脂(II)をブレンドした系である本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、塗装
性および成形性に優れた組成物であるのに対し、比較例
のものは耐衝撃性は低下し、相溶性が不充分であること
が解る。
多相構造熱可塑性樹脂(II)をブレンドした系である本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、塗装
性および成形性に優れた組成物であるのに対し、比較例
のものは耐衝撃性は低下し、相溶性が不充分であること
が解る。
[発明の効果] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、プロピレン系重合体の
長所である優れた機械物物性、成形加工性を保持しつ
つ、耐衝撃性、塗装性および密着性を改良した優れた樹
脂組成物であり、自動車のバンパー用としても好適であ
る。
長所である優れた機械物物性、成形加工性を保持しつ
つ、耐衝撃性、塗装性および密着性を改良した優れた樹
脂組成物であり、自動車のバンパー用としても好適であ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 57/00 C08L 57/00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/10 C08L 51/06 C08L 57/00 B60R 19/03 C08F 255/02
Claims (5)
- 【請求項1】(I)プロピレン系重合体99〜1重量部
と、 (II)プロピレン系重合体5〜95重量%と少なくとも一
種のビニル単量体から得られるビニル系(共)重合体95
〜5重量%とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、
該ビニル単量体と次の一般式(a)または(b) [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2およびR7は水素原子またはメチル基、R6は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、R3、R4およびR8、
R9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、R5、R10は炭
素数1〜12のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フ
エニル基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0、1または2であ
る。] にて表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物の少
なくとも一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せし
めたグラフト化前駆体を溶融混練した多相構造体であ
り、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方
が粒子径0.001〜10μmの分散相を形成している多相構
造熱可塑性樹脂1〜99重量部から成る熱可塑性樹脂組成
物100重量部と、 (III)熱可塑性エラストマー1〜100重量部、 から成る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】前記樹脂組成物(I)+(II)+(III)1
00重量部と、 (IV)無機充填剤1〜100重量部、 から成る特許請求の範囲第1項に記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項3】(I)プロピレン系重合体99〜1重量部
と、 (II)プロピレン系重合体5〜95重量%と少なくとも一
種のビニル単量体から得られるビニル系重合体95〜5重
量%とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式(a)または(b) [式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2およびR7は水素原子またはメチル基、R6は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、R3、R4およびR8、
R9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、R5、R10は炭
素数1〜12のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フ
エニル基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0、1または2であ
る。] にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であ
り、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方
が粒子径0.001〜10μmの分散相を形成している多相構
造熱可塑性樹脂1〜99重量部 から成る自動車用バンパー。 - 【請求項4】前記樹脂組成物(I)+(II)100重量部
と、 (III)熱可塑性エラストマー1〜100重量部、 から成る特許請求の範囲第3項に記載の自動車用バンパ
ー。 - 【請求項5】前記樹脂組成物(I)+(II)+(III)1
00重量部と、 (IV)無機充填剤1〜100重量部、 から成る特許請求の範囲第4項に記載の自動車用バンパ
ー。
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CN1068017C (zh) * | 1993-11-12 | 2001-07-04 | 钟渊化学工业株式会社 | 聚烯烃类树脂组合物 |
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US20120020101A1 (en) | 1994-11-02 | 2012-01-26 | Magna Mirrors Of America, Inc. | Vehicle exterior mirror system |
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JPH1160645A (ja) | 1997-08-27 | 1999-03-02 | Tdk Corp | 耐熱性低誘電性高分子材料ならびにそれを用いたフィルム、基板、電子部品および耐熱性樹脂成形品 |
KR20030015679A (ko) * | 2001-08-17 | 2003-02-25 | 현대자동차주식회사 | 우수한 상용성을 나타내는 폴리프로필렌 및폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 고분자를 포함하는열가소성 조성물 |
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DE60309199T2 (de) * | 2002-11-28 | 2007-08-23 | N.V. Bekaert S.A. | Stossfänger mit länglichen metallelementen |
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US4665131A (en) * | 1985-06-14 | 1987-05-12 | Nippon Oil And Fats Company, Ltd. | Block copolymer |
US4839432A (en) * | 1986-03-18 | 1989-06-13 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Method of manufacturing a grafted resin composition |
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IT1223262B (it) * | 1987-12-11 | 1990-09-19 | Himont Inc | Composizioni elasto plastiche e procedimento per la loro preparazione |
US4957974A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
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