JPH0598119A - 改良された機械的性質を有する熱可塑性組成物 - Google Patents

改良された機械的性質を有する熱可塑性組成物

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JPH0598119A
JPH0598119A JP4068902A JP6890292A JPH0598119A JP H0598119 A JPH0598119 A JP H0598119A JP 4068902 A JP4068902 A JP 4068902A JP 6890292 A JP6890292 A JP 6890292A JP H0598119 A JPH0598119 A JP H0598119A
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vinyl aromatic
ethylenically unsaturated
thermoplastic composition
copolymer
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JP4068902A
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Dario Ghidoni
ギドーニ ダリオ
Gian Claudio Fasulo
クラウデイオ フアスーロ ジアン
Italo Borghi
ボルギー イタロ
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ECP Enichem Polimeri SRL
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ECP Enichem Polimeri SRL
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む改良さ
れた機械的性質を有する熱可塑性組成物： （Ａ） 分子中にカルボキシル基又はその誘導体の１つ
を有するエチレン性不飽和化合物（例：無水マレイン
酸）0.１〜２重量％を含むグラフト耐衝撃性ビニル芳香
族コポリマー１０〜９０重量％； （Ｂ） ポリアミド樹脂９０〜１０重量％； （Ｃ） ポリオレフィン１〜１０重量部〔（Ａ＋Ｂ）１
００重量部当り〕 【効果】 この組成物は高い極限伸び及びレジリエンス
をもち、高い衝撃強さ、高い耐熱性及び水に対する低感
受性の必要な物品の製造に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良された機械的性質を
有する熱可塑性組成物に関する。より具体的には、本発
明はグラフト耐衝撃性スチレンコポリマー、ポリアミド
及びポリオレフィンを基にした、射出成形及び熱成形に
殊に適する改良された機械的性質をもつ熱可塑性組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーが、単
独又は他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーと混
合されたビニル芳香族モノマー中のエチレン−プロピレ
ン（ＥＰＭ）又は非共役エチレン−プロピレン−ジエン
型のオレフィンゴムの溶液のバルク重合又はバルク−懸
濁重合により得られることがよく知られている。
【０００３】オレフィンゴムにグラフトしたスチレン−
アクリロニトリルコポリマー（ＡＥＳ）は優れた衝撃強
さをもつが、しかしそれらの低い耐熱性のために１２０
〜１６０℃の温度で使用される一定の用途又はこれらの
温度に昇温される部材に接触する製品の製造に対して不
適切になっている。ＡＥＳコポリマーにおけるこの欠点
を克服するために、これを良好な耐熱性をもつ他のポリ
マー例えばポリアミドと混合することが通例である。こ
の樹脂は実際に良好な伸び、高いエネルギー吸収殊に落
球試験、及び優れた耐熱性をもつが、しかしそのノッチ
ングに対する大きい感受性及び高い水吸収性がこの樹脂
の使用を著しく制限している。さらにポリアミドは耐衝
撃性ビニル芳香族コポリマーとの相容性が極めて低く、
従って混合物の成分のドメイン間の界面が非常に弱い領
域に相当し、それに沿って材料の破壊が生ずる。
【０００４】ポリアミドを耐衝撃性ビニル芳香族ポリマ
ーと相容性にするため、本出願人により１９９０年７月
１２日に提出されたイタリア特許出願２０９２１Ａ／９
０はカルボキシル基又はその誘導体の１つをもつエチレ
ン性不飽和コモノマーから誘導される単位を鎖中に含む
グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーの使用を提案
した。
【０００５】上記イタリア特許出願は、（Ａ） ビニル
芳香族モノマーとアクリルエチレン性不飽和モノマーと
のコポリマー及びオレフィンエラストマーからなるグラ
フト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー（ビニル芳香族モ
ノマー／アクリルエチレン性不飽和モノマーにより形成
された前記コポリマーはオレフィンエラストマーに少く
とも一部グラフトされ、カルボキシル基あるいはその誘
導体の１つ例えば酸無水物、アミド又はエステルを分子
内にもつエチレン性不飽和モノマーを0.１〜２重量％の
グラフト量含む）１０〜９０重量％、（Ｂ） ポリアミ
ド樹脂９０〜１０重量％、を含む熱可塑性組成物に関す
る。
【０００６】しかし、得られる組成物はなお、それらが
予定されるすべての用途に適する性質を有さず、殊に極
限伸びがむしろ制限されている。この伸びは、カルボキ
シル基又はその誘導体の１つをもつエチレン性不飽和モ
ノマーのビニル芳香族コポリマー中の含量の増加により
改善できるが、しかしながら増加させると、殊にカルボ
キシル基又はその誘導体の１つをもつモノマーの含量が
高い場合、他の特性例えば引張弾性率を損傷する。
【０００７】
【発明の内容】本件出願人は今回、グラフト耐衝撃性ビ
ニル芳香族コポリマー（Ａ）及びポリアミド樹脂（Ｂ）
を含む上記熱可塑性組成物に対する適量のポリオフィン
の添加がこれらの組成物に優れた性質を与え、その結
果、良好なモジュラス及び加工性値とともに極限伸び及
びレジリエンスの非常に高い値が要求されるすべての分
野に適用可能になることを見いだした。
【０００８】従って本発明は、 （Ａ） ビニル芳香族モノマーとアクリルエチレン性不
飽和モノマーとのコポリマー及びオレフィンエラストマ
ーからなるグラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
（ビニル芳香族モノマー／アクリルエチレン性不飽和モ
ノマーを基にした前記コポリマーはオレフィンエラスト
マーに少くとも一部グラフトされ、分子中にカルボキシ
ル基あるいはその誘導体の１つ例えば酸無水物、アミド
又はエステルを有するエチレン性不飽和モノマー0.１〜
２重量％のグラフト量含む）１０〜９０重量％； （Ｂ） ポリアミド樹脂、９０〜１０重量％；及び （Ｃ） グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
（Ａ）とポリアミド樹脂 (B)との混合物に対して１〜１
０重量部のポリオレフィン、 を含む、機械的、熱的及びレオロジー特性の優れたバラ
ンスを有する熱可塑性組成物に関する。
【０００９】グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
／ポリアミド樹脂〔（Ａ）／（Ｂ）〕の重量比は好まし
くは７０：３０〜３０：７０の範囲内にあり；ポリオレ
フィン（Ｃ）の量は好ましくは混合物〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕に対して1.５〜５重量部である。
【００１０】本発明の熱可塑性組成物の成分（Ａ）は、
好ましくは１０〜７０重量％のオレフィンエラストマー
に少くとも一部グラフトした、ビニル芳香族モノマー／
アクリルエチレン性不飽和モノマーで作られた９０〜３
０重量％のコポリマーからなる耐衝撃性ビニル芳香族コ
ポリマー１００重量部、及び分子中にカルボキシル基あ
るいはその誘導体の１つ例えば酸無水物、アミド又はエ
ステルをもつエチレン性不飽和モノマー（前記モノマー
は前記耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーにグラフトされ
る）0.１〜２重量部、を含むグラフト耐衝撃性ビニル芳
香族コポリマーである。
【００１１】コポリマー中のビニル芳香族モノマー／ア
クリルエチレン性不飽和モノマーの２つのモノマーの重
量比は９０：１０〜５０：５０、好ましくは８０：２０
〜６０：４０の範囲内である。本発明の組成物中に使用
されるグラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー（Ａ）
は成分モノマーの直接重合により、あるいはカルボキシ
ル基又はその誘導体の１つをもつエチレン性不飽和モノ
マーをビニル芳香族モノマー、アクリルエチレン性不飽
和モノマー及びオレフィンエラストマーからなる予め形
成された耐衝撃性コポリマー上に、エクストルーダ中で
過酸化物触媒の存在下に成分の融点に少くとも等しい温
度でグラフトすることにより製造することができる。
【００１２】重合は好ましくは、ビニル芳香族化合物、
アクリルエチレン性不飽和モノマー及び分子中にカルボ
キシル基又はその誘導体の１つをもつエチレン性不飽和
モノマーの混合物の溶液を、オレフィンエラストマー、
重合開始剤及び不活性溶媒の存在下に用いて連続的に行
なわれる。重合は好ましくは１つ又は２つの反応段階で
連続的に行なわれ、各段階中で反応塊が穏やかに均一に
かくはんされ完全な熱交換を保証させる。
【００１３】オレフィンエラストマー及び開始剤はモノ
マー中及び溶媒中に均一に溶解され、該溶液が第１階段
に１００〜２５０℃の定温で供給され；重合はその後次
段階において７０〜１５０℃の温度で、供給されるモノ
マー及び溶媒が蒸発するよりも高い圧力で続けられる。
重合の終りに反応塊は、１５０〜３００℃の温度に加熱
され、ポリマーに所要形態学的構造を与えるに足る切断
力を与える回転ブレードを備えた薄膜蒸発器中を流通さ
せる。蒸発器により回収される未反応モノマー及び溶媒
は第１段階に供給される。
【００１４】この方法は、モノマーの重合を穏やかな攪
拌条件下に、しかし同時に反応の優れた熱制御で、粒子
の大きさ又は構造を考慮することなく行なわれ、それは
未反応モノマー及び溶媒が除去され、同時に、エラスト
マー相の構造の変化を誘発する動的作用により粒子の次
元を１ミクロン以下、好ましくは0.１〜0.４ミクロンの
値に低下させる薄膜蒸発器中の仕上段階中で制御され
る。
【００１５】使用される溶媒は、好ましくは芳香族炭化
水素例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシ
レン、イソプロピルベンゼンなどである。溶媒の量はエ
ラストマーとモノマーの和の毎１００重量部に対し５０
〜３００、好ましくは６０〜１５０重量部である。重合
反応は、ほとんどすべての溶液グラフト重合反応のよう
に、ラジカル重合開始剤の存在下に行なわれる。任意の
よく知られたラジカル開始剤を使用できるが、しかしグ
ラフト重合に一般に使用される有機過酸化物が好まし
い。適当な有機過酸化物は：芳香族ジアシルペルオキシ
ド例えば過酸化ベンゾイル；ペルオキシエステル例えば
ペルオキシイソ酪酸ｔ−ブチル、ペルオキシラウリン酸
ｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔ−ブチルなど；ペル
ケタール例えば、１，１−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ
−ｔ−ブチル−ペルオキシ−ブタンなど；ペルオキシカ
ーボネート例えばｔ−ブチル−ペルオキシ−イソプロピ
ル−カーボネート；及びペルオキシドケトン例えば１，
１−ビス−ｔ−ブチル−ペルオキシ−３，３，５−トリ
メチル−シクロヘキサンなどである。２種又はそれ以上
の上記過酸化物の混合物の使用もまた可能である。使用
される過酸化物の量は重合転化率が第１重合反応器中で
４０〜８０重量％の範囲であるものであり、一般にモノ
マー及びエラストマーの総和に関して0.１〜2.０重量％
の量が使用される。
【００１６】本発明の方法において仕上げ及び粒子の所
要形態の形成に使用される薄膜蒸発器は既知の任意の型
であることができる。殊に欧州特許出願公表２６７０２
５中に記載された薄膜蒸発器が好ましい。上記溶液にお
ける連続重合法は知られ、欧州特許出願公表２８６０７
１中に記載され、その内容は本特許出願の要素部分を形
成する。
【００１７】本発明の組成物中に使用されるグラフト耐
衝撃性ビニル芳香族コポリマー（Ａ）はまたエクストル
ーダ又は他の熱混合装置中で、ビニル芳香族モノマー、
アクリルエチレン性不飽和モノマー及びオレフィンエラ
ストマーからなる予め形成された耐衝撃性コポリマー
と、カルボキシル基又はその誘導体の１つをもつエチレ
ン性不飽和モノマーとの、２００℃で２〜２０秒の半減
基をもつ過酸化物開始剤の存在下の直接反応により製造
することができる。
【００１８】反応を１５０℃より高い温度、好ましくは
１７０〜２５０℃で１５秒以上の持続時間の間行なうこ
とが好ましい。適当な過酸化物開始剤の例は：ｔ−ブチ
ル−クメン−ペルオキシド、ビス（ｔ−ブチル−ペルオ
キシ−イソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−
ペルオキシ−ヘキサン、ジクメンペルオキシドなど、で
ある。これらの過酸化物はすべてアクゾ・ヘミー（ＡＫ
ＺＯChemie bv)のトリゴノックス（Triganox) （登録商
標）及びパーカドックス（Perkadox)(登録商標）の商品
名で商業的に知られている。
【００１９】耐衝撃性コポリマー毎１００重量部に対し
0.０１〜１、好ましくは0.１〜0.５重量部の過酸化物開
始剤の濃度が一般に使用される。グラフト耐衝撃性コポ
リマー（Ａ）の製造に使用されるビニル芳香族モノマー
は一般式
【００２０】
【化１】
【００２１】（式中、Ｘは水素又は１〜４個の炭素原子
をもつアルキル基を表わし；Ｙは水素、ハロゲン又は１
〜４個の炭素原子をもつアルキル基を表わし；ｎは０又
は１〜５の整数である）に相当する。上記一般式をもつ
ビニル芳香族モノマーの例は：スチレン；メチルスチレ
ン；モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−及びペンタ−クロ
ロスチレン及び相当するα−メチルスチレン；核中をア
ルキル化されたスチレン及び相当するα−メチルスチレ
ン例えばｏ−及びｐ−メチルスチレン；ｏ−及びｐ−メ
チル−α−メチルスチレン；３，５−ジメチルスチレン
及びｔ−ブチルスチレンなどである。
【００２２】これらのモノマーは単独又は相互に混合し
て使用できる。スチレンは好ましいビニル芳香族モノマ
ーである。アクリルエチレン性不飽和モノマーは一般式 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−ＣＮ （II） （式中、Ｒは水素又は１〜５個の炭素原子をもつアルキ
ル基である）をもつ。アクリロニトリルは好ましいモノ
マーである。
【００２３】本発明のコポリマー中の使用に適するオレ
フィンエラストマーには高及び低−不飽和の両方のもの
が含まれる。低不飽和エラストマーの中、主に、好まし
くは９０：１０〜２０：８０の重量比エチレン／プロピ
レンをもつＥＰＭ及びＥＰＤＭが挙げられる。非共役ジ
エンの含量は好ましくはヨウ素価に関して４〜５０であ
る。非共役ジエンはノルボルネン；環状ジエン例えばジ
シクロペンタジエン、シクロオクタジエン−１，５；又
は脂肪族ジエン例えばペンタジエン−１，４；ヘキサジ
エン−１，４；ヘキサジエン−１，５などであることが
できる。
【００２４】好ましいＥＰＤＭゴムはターポリマー、ス
チレン／プロピレン／５−メチル−テトラヒドロインデ
ン、エチレン／プロピレン／６−エチリデン−２−ノル
ボルネン、エチレン／プロピレン／６−メチレン−２−
ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン
−２−ノルボルネンなどである。高度に不飽和のエラス
トマーはポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン
及び（又は）イソプレンとスチレン又は他のモノマーと
のコポリマー、ポリクロロプレンなどであることができ
る。
【００２５】使用されるエラストマーの量は最終コポリ
マー中のゴムの含量が１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜４０重量％の範囲内にある量である。
【００２６】分子中にカルボキシル基又はその誘導体の
１つをもつエチレン性不飽和モノマーをグラフト耐衝撃
性ビニル芳香族コポリマー（Ａ）の製造に使用できる。
これらのモノマーの特定の例は、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、マレインアミド、不飽和カルボン
酸例えばアクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテ
ン酸、２−又は３−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、２−メチル−２−ペンテン
酸、α−エチルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブ
テン酸、ヘプテン酸、２−オクテン酸、９−テトラデシ
ン酸、９−ヘキサデコン酸、２−オクタデセン酸、９−
オクタデセン酸、デコセン酸、エルカ酸、２，４−ペン
タジエン酸、ジアリル酢酸、リノール酸、リノレン酸な
ど、並びにこれらの不飽和酸のエステル、アミド及び酸
無水物、である。
【００２７】好ましい該エチレン性不飽和モノマーは無
水マレイン酸、マレイミド及びフマル酸；殊に高い反応
性のため最初のもの、である。
【００２８】グラフト重合において不飽和モノマーがす
べてゴム構造上にグラフトするのではなく、その若干は
グラフトコポリマーとの物理的混合物で存在する遊離コ
ポリマーを形成することができることは明らかである。
ゴム基体上にグラフトしたモノマーの量はコポリマーを
非グラフト化樹脂の溶媒で抽出することにより測定する
ことができる。
【００２９】本発明の目的に適するポリアミド樹脂〔成
分（Ｂ）〕は、射出成形でき、一般にラクタム開環によ
り得られる脂肪族ポリラクタム及び４〜１４個の炭素原
子をもつ脂肪族ジアミンと４〜１２個の炭素原子をもつ
脂肪族ジカルボン酸との重縮合により製造されるポリア
ミドを含むナイロン樹脂として知られる普通のものであ
る。適当なポリアミド樹脂の例は：ナイロン４；ナイロ
ン６；ナイロン７；ナイロン１１；ナイロン１２；ナイ
ロン６，６；ナイロン６，９；ナイロン６，１０；ナイ
ロン６，１２など、である。部分芳香族ナイロンもまた
本発明の組成物中の成分（Ｂ）として使用できる。「部
分芳香族ナイロン」という語は脂肪族ナイロンの脂肪族
残基を芳香族残基で一部又は完全に置換することにより
得られるものを示す。
【００３０】例えば、ナイロン６，６−のアジピン酸の
残基をテレフタル酸又はイソフタル酸あるいはこれらの
混合物の残基で置換することができ、同様に、若干のア
ミン残基が芳香族特性をもつことができる。好ましいポ
リアミド樹脂はナイロン６、ナイロン６，６又はナイロ
ン６とナイロン６，６とのランダムコポリマーである。
【００３１】ポリアミド樹脂の平均分子量は、有利には
１0,０００以上、好ましくは１5,０００以上、４0,００
０までであり、融点は好ましくは２００℃より高い。
【００３２】本発明の組成物中に成分（Ｃ）として使用
されるポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン
又はエチレンの優勢含量をもつコポリマーエチレン／プ
ロピレン／例えば７５〜９８重量％のエチレン及び２５
〜２重量％のプロピレンからなるコポリマーであること
ができ、ポリブテン及びポリペンテンもまた使用でき
る。
【００３３】「ポリエチレン」という語には0.９０〜0.
９７ｇ／cm3 の密度をもつエチレンのポリマーが含ま
れ、それには低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）として知られるものがある。これらのポ
リマーはエクソン（ＥＸＸＯＮ）社のエスコレン（ＥＳ
ＣＯＲＥＮＥ）（登録商標）ＬＬ１２０１（ＬＬＯＰ
Ｅ）；エニケム（ＥＮＩＣＨＥＭ）社のリブレン（ＲＩ
ＢＬＥＮＥ）（登録商標）ＡＫ１９１２（ＬＤＰＥ）；
エニケム社のエラクレン（ＥＲＡＣＬＥＮＥ）ＨＵ（登
録商標）５０１３（ＨＤＰＥ）などの商品名で商業的に
和られている。
【００３４】鎖状低密度ポリチレン（ＬＬＤＰＥ）は、
成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕の和の毎１００重量部につき２
〜３重量部の濃度に対し、レジリエンス〔アイゾット
（ＩＺＯＤ）〕、極限伸び、フローモジュラス及びメル
トフローインデックス（＝ＭＦＩ）の点から組成物の機
械的、物理的性質、加工性に関して最良の結果を与える
ので、本発明の組成物において殊に好ましい。
【００３５】本発明の組成物は中又は高混合力をもつ任
意の混合装置、例えば一軸及び二軸スクリューエクスト
ルーダ、バンバリーミキサー、ミキシングロールなど、
中で２２０〜２６０℃の温度における加熱下の混合によ
り製造できる。本発明の組成物は安定剤、紫外線安定剤
あるいは他の完全に混合される添加剤例えば可塑剤、離
型剤、難燃剤、流れ調整剤、帯電防止剤、染料、顔料、
ガラス繊維又は他の無機充填剤などを材料に特定特性を
与えるために含むことができる。
【００３６】本発明の組成物は易加工性であり、それら
を、高い衝撃強さを高い耐熱性及び水に対する低い感受
性とともにもつ物品の製造における使用に適させる性質
の結合をもつ。これらの組成物は自動車両の分野に、オ
ーブン塗装できる部品の製造に、エンジン、電気装置、
電子装置及び一般工業物品にカップ、箱、容器、パネ
ル、シート、ロッドなどの形態で接触する部品に使用で
きる。
【００３７】組成物は当該技術において知られた技術を
用いて発泡品の製造に使用できる。
【００３８】次の実施例は本発明の理解及び使用のため
の例示として提供され、決してそれを制限しない。実施
例中、一部及び百分率は別様に示さなければ重量で示さ
れる。 実施例１〜４ 二軸ベーカー・パーキンス（Baker - Perkins)ＭＰＣＶ
３０エクストルーダを用いて、 （Ａ） １００℃で６２〜７２ＭＬ−４のムーニー粘度
及び１８のヨウ素価をもつＥＰＤＭゴム３０重量％及び
７０／３０の重量比のスチレン／アクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）コポリマー７０重量％からなり、耐衝撃性コポリ
マーに関してグラフト無水マレイン酸0.２重量％を含む
グラフト耐衝撃性スチレンコポリマー（このコポリマー
は本出願人により１９９０年５月１５日に提出されたイ
タリア特許出願２０３０６Ａ／９０中に記載された方法
に従って得た）； （Ｂ） 「ターニル（ＴＥＲＮＩＬ）Ｂ１７」の商品名
でモンテジペ(Montedipe) により製造された１8,０００
の平均分子量をもつナイロン６； （Ｃ） エスコレン（登録商標）ＬＬ１２０１の商品名
でエクソンにより製造された鎖状低密度ポリエチレン、 からなる組成物をガス抜き下に２４０〜２５０℃の温度
で押出した。
【００３９】混合物の成分間の重量比は表１中に示され
る。エクストルーダを出るスパゲッティの切断によりグ
ラニュールを得、８０〜９０℃で２〜４時間乾燥した。
熱及び機械的性質を評価するため、グラニュールをネグ
リ・アンド・ボシ（Negri & Bossi)Ｖ１７プレスで２２
０〜２４０℃の温度で射出成形し、ＡＳＴＭ規定により
必要とされる次元をもつ試験試料を得た。
【００４０】測定した特性及び用いた方法は次のとおり
である： 機械的性質 極限伸びはＡＳＴＭ Ｄ６３８の規定に従い引張試験で
極限引張強さ、降伏点及び引張弾性率とともに、またＡ
ＳＴＭ Ｄ２５６の規定に従い１2.７mmの厚さをもつ試
験試料でアイゾットレジリエンスを測定した。 熱的性質 ビカーＡ軟化点（油中１kg）をＩＳＯ３０６規定に従っ
て測定した。 レオロジー性質 メルトフローインデックス（M. F. I. )はＡＳＴＭ Ｄ
１２３８の規定に従い、２６０℃及び５kgで測定した。
【００４１】測定した性質は次表中に示される。
【００４２】
【表１】 表−１ ──────────────────────────────────── 組 成 実 施 例 １ ２ ３ ４ ──────────────────────────────────── （Ａ）グラフト耐衝撃性 スチレンコポリマー ５０ ５0 ５0 ５０ （Ｂ）ターニルＢ２７ ５０ ４8.５ ４7.５ ４６ （Ｃ）エスコレンＬＬ１２０１ − 1.５ 2.５ ４ ──────────────────────────────────── 性 質 単位 アイゾット，１2.７mm J/m １００ ３２０ ７８０ ３３０ 引張弾性率 N/mm2 １６５０ １８００ １６５０ １７００ 極限引張強さ N/mm2 ４０ ４３ ４０ ４４ 降 伏 点 N/mm2 ３７ ３９ ３６ ３７ 伸 び ％ １２０ １８０ ２８０ ２２０ ビカーＡ ℃ １９２ １９３ １９１ １８８ M.F.I. 260℃／５kg g/10′ ６ １0.４ １0.７ １１ ──────────────────────────────────── ☆ 比較例
【００４３】実施例５ エスコレン（登録商標）ＬＬ１２０１をエラクレンＨＵ
Ｇ５０１３（エニケム社により製造され、販売される高
密度ポリエチレン）で置換して実施例３を繰返した。得
られた混合物の性質は次のとおりであった； アイゾット，１2.７mm ２５４Ｊ／ｍ 引張弾性率 １７００Ｎ／mm2 極限引張強さ ４３Ｎ／mm2 降 伏 点 ３７Ｎ／mm2 伸 び ２１１％ ビカーＡ １８８℃ Ｍ．Ｆ．Ｉ．（２６０℃／５kg） １0.５ｇ／１０′
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジアン クラウデイオ フアスーロ イタリア 46010 マントヴア サン シ ルヴエストロ ヴイア プツチーニ 11 (72)発明者 イタロ ボルギー イタリア 44100 フエルラーラ ヴイア アルデイギエリ 49

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を
    含有することを特徴とする改良された機械的性質を有す
    る熱可塑性組成物。 （Ａ） 分子中にカルボキシル基あるいはその誘導体の
    １つを有するエチレン性不飽和化合物を0.１〜２重量％
    の量で含むグラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー１
    ０〜９０重量％； （Ｂ） ポリアミド樹脂９０〜１０重量％；及び （Ｃ） グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
    （Ａ）及びポリアミド樹脂（Ｂ）からなる混合物１００
    重量部当り１〜１０重量部のポリオレフィン。
  2. 【請求項２】 グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマ
    ー／ポリアミド樹脂〔（Ａ）／（Ｂ）〕の重量比が７
    ０：３０〜３０：７０の範囲内であり、ポリオレフィン
    （Ｃ）の量が混合物〔（Ａ）＋（Ｂ）〕１００重量部当
    り１〜５重量部である、請求項１に記載の熱可塑性組成
    物。
  3. 【請求項３】 グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマ
    ー（Ａ）がビニル芳香族モノマーとアクリルエチレン性
    不飽和モノマーとのコポリマー及びオレフィンエラスト
    マーからなり、前記ビニル芳香族モノマー／アクリルエ
    チレン性不飽和モノマーのコポリマーが、オレフィンエ
    ラストマーに少くとも一部グラフトされ、かつ分子中に
    カルボキシル基あるいはその誘導体の１つを有するエチ
    レン性不飽和モノマーを0.１〜２重量％の量でグラフト
    した、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
  4. 【請求項４】 グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマ
    ーが、ビニル芳香族モノマー／アクリルエチレン性不飽
    和モノマーで作られたコポリマー９０〜３０重量％が１
    ０〜７０重量％のオレフィンエラストマーに少くとも一
    部グラフトしてなる耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー１
    ００重量部、及び分子内にカルボキシル基あるいはその
    誘導体の１つを有するエチレン性不飽和モノマー0.３〜
    １重量部を含み、前記エチレン性不飽和モノマーは前記
    耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーにグラフトされる請求
    項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
  5. 【請求項５】 グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマ
    ー中のビニル芳香族モノマーとアクリルエチレン性不飽
    和モノマーとの重量比が９０：１０〜５０：５０であ
    る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性組成
    物。
  6. 【請求項６】 ビニル芳香族モノマーがスチレンであ
    る、請求項１〜５いずれか一項に記載の熱可塑性組成
    物。
  7. 【請求項７】 アクリルエチレン性不飽和モノマーがア
    クリロニトリルである、請求項３〜６のいずれか一項に
    記載の熱可塑性組成物。
  8. 【請求項８】 グラフト耐衝撃性ビニル芳香族コポリマ
    ー（Ａ）が、エチレン／プロピレンの重量比が９０：１
    ０〜２０：８０であり、また存在するとき非共役ジエン
    の含量がヨウ素価で４〜５０である低不飽和度のオレフ
    ィンエラストマーを含む、請求項１〜７のいずれか一項
    に記載の熱可塑性組成物。
  9. 【請求項９】 カルボキシ基あるいはその誘導体の１つ
    を分子内にもつエチレン性不飽和モノマーが無水マレイ
    ン酸である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱可
    塑性組成物。
  10. 【請求項１０】 ポリアミド樹脂（Ｂ）が１0,０００〜
    ４0,０００の平均分子量をもつナイロン６である、請求
    項１〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
  11. 【請求項１１】 ポリオレフィン（Ｃ）が0.９０〜0.９
    ７ｇ／cm2 の密度をもつポリエチレン、ポリプロピレン
    及び７５〜９８重量％のエチレン含量をもつエチレン−
    プロピレンコポリマーからなる群から選ばれる、請求項
    １〜１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
  12. 【請求項１２】 ポリオレフィンが鎖状低密度ポリエチ
    レンである、請求項１１に記載の熱可塑性組成物。
  13. 【請求項１３】 鎖状低密度ポリエチレンの量が、成分
    〔（Ａ）＋（Ｂ）〕１００重量部当り２〜３重量部であ
    る、請求項１２に記載の熱可塑性組成物。
  14. 【請求項１４】 さらに安定剤、紫外線安定剤、可塑
    剤、滑剤、難燃剤、流れ調整剤、帯電防止剤、染料、顔
    料、ガラス繊維及び（又は）他の無機充填剤を含む、請
    求項１〜１３のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
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