JPH09316291A - 熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 経済的に有利なプロセスにて耐薬品性に優れ
たＡＢＳ系樹脂成形体を得ること。 【解決手段】 ＡＢＳ系樹脂と直接成形可能な特定のア
クリル系ゴム状重合体を含む熱可塑性樹脂組成物とする
ことによって、ＡＢＳ系樹脂と直接成形して得られる成
形体は優れた耐薬品性を有するものとなる。
たＡＢＳ系樹脂成形体を得ること。 【解決手段】 ＡＢＳ系樹脂と直接成形可能な特定のア
クリル系ゴム状重合体を含む熱可塑性樹脂組成物とする
ことによって、ＡＢＳ系樹脂と直接成形して得られる成
形体は優れた耐薬品性を有するものとなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐薬品性に優れた
熱可塑性樹脂成形体およびその製造方法に関する。特に
本発明は、ＡＢＳ系樹脂に優れた耐薬品性を付与するこ
とができる特定のアクリル系ゴム状重合体を含む熱可塑
性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂を同時に成形機に供給し成
形する（以下、直接成形法と称する。）方法より得られ
た熱可塑性樹脂成形体に関する。
熱可塑性樹脂成形体およびその製造方法に関する。特に
本発明は、ＡＢＳ系樹脂に優れた耐薬品性を付与するこ
とができる特定のアクリル系ゴム状重合体を含む熱可塑
性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂を同時に成形機に供給し成
形する（以下、直接成形法と称する。）方法より得られ
た熱可塑性樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ系樹脂は高い衝撃強度と剛性、成
形加工性、光沢および外観性に優れ、工業用部品や家庭
電気製品に数多く採用されている。一方これらの用途で
は、種々の薬品や洗剤等と接触する機会が多く、ＡＢＳ
系樹脂成形品に亀裂が発生することがある。これを防止
するために、ＡＢＳ系樹脂に耐薬品性を付与することが
要求されている。
形加工性、光沢および外観性に優れ、工業用部品や家庭
電気製品に数多く採用されている。一方これらの用途で
は、種々の薬品や洗剤等と接触する機会が多く、ＡＢＳ
系樹脂成形品に亀裂が発生することがある。これを防止
するために、ＡＢＳ系樹脂に耐薬品性を付与することが
要求されている。
【０００３】ＡＢＳ系樹脂の耐薬品性を改良する目的
で、ＡＢＳ系樹脂の樹脂成分を構成するＡＳ樹脂の分子
量を増大させる方法、あるいはＡＳ樹脂を構成する極性
単量体であるアクリロニトリルの組成比を増大させる方
法は公知であるが、これらの方法ではＡＢＳ系樹脂の成
形加工性を損ね、また耐薬品性も十分でない。
で、ＡＢＳ系樹脂の樹脂成分を構成するＡＳ樹脂の分子
量を増大させる方法、あるいはＡＳ樹脂を構成する極性
単量体であるアクリロニトリルの組成比を増大させる方
法は公知であるが、これらの方法ではＡＢＳ系樹脂の成
形加工性を損ね、また耐薬品性も十分でない。
【０００４】さらには、ゴム含有スチレン系樹脂とアク
リル酸エステル系重合体の混合物からなる組成物も提案
されており（特公昭６３−２２２２２号公報）、耐薬品
性が著しく改善されることが知られている。しかし、こ
の方法では種々の耐薬品性レベルやその他の機械的物性
の要求に対応した成形体を生産するのには、その特性レ
ベルに応じた多くの品種（樹脂ペレット）とその品種を
得るために混練操作等非常に煩雑な操作が必要となり、
また多大なコストが発生するなどの欠点を有している。
さらに、その品種を得るために混練操作を経るので、特
にＡＢＳ系樹脂が劣化し、衝撃強度に低下を招いてい
た。
リル酸エステル系重合体の混合物からなる組成物も提案
されており（特公昭６３−２２２２２号公報）、耐薬品
性が著しく改善されることが知られている。しかし、こ
の方法では種々の耐薬品性レベルやその他の機械的物性
の要求に対応した成形体を生産するのには、その特性レ
ベルに応じた多くの品種（樹脂ペレット）とその品種を
得るために混練操作等非常に煩雑な操作が必要となり、
また多大なコストが発生するなどの欠点を有している。
さらに、その品種を得るために混練操作を経るので、特
にＡＢＳ系樹脂が劣化し、衝撃強度に低下を招いてい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＡＢ
Ｓ系樹脂に優れた耐薬品性を付与することができる熱可
塑性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂とを直接成形して得られ
た耐薬品性に優れた熱可塑性樹脂成形体を提供すること
であり、また特性レベルに応じた成形体を得る際に生じ
ていた上記の多品種の品揃えと煩雑な操作、経済性の不
利、および衝撃強度の低下等を解決することでもある。
Ｓ系樹脂に優れた耐薬品性を付与することができる熱可
塑性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂とを直接成形して得られ
た耐薬品性に優れた熱可塑性樹脂成形体を提供すること
であり、また特性レベルに応じた成形体を得る際に生じ
ていた上記の多品種の品揃えと煩雑な操作、経済性の不
利、および衝撃強度の低下等を解決することでもある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、下記の熱可塑
性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂とを直接成形することによ
って得られた熱可塑性樹脂成形体を見い出し、この成形
体によってその目的を達成できることを知見した。すな
わち本発明は、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル含有率
が７０％以下であり、かつ溶解度パラメーターが８．４
〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 であるアクリル酸エステ
ル単量体の単独重合体または他の共重合性単量体との共
重合体であるアクリル系ゴム状重合体（Ａ）４０〜８０
重量％と、芳香族ビニル単量体単位６０〜８０重量％と
シアン化ビニル単量体単位２０〜４０重量％およびこれ
らと共重合可能なビニル単量体単位０〜３０重量％とか
らなるビニル共重合体（Ｂ）２０〜６０重量％からなる
熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％とＡＢＳ系
樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量％とを成形機に供給し成形
して得られた熱可塑性樹脂成形体であり、並びに熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％とＡＢＳ系樹脂
（ＩＩ）６０〜９０重量％とを同時に成形機に供給し成
形する熱可塑性樹脂成形体の製造方法である。
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、下記の熱可塑
性樹脂組成物とＡＢＳ系樹脂とを直接成形することによ
って得られた熱可塑性樹脂成形体を見い出し、この成形
体によってその目的を達成できることを知見した。すな
わち本発明は、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル含有率
が７０％以下であり、かつ溶解度パラメーターが８．４
〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 であるアクリル酸エステ
ル単量体の単独重合体または他の共重合性単量体との共
重合体であるアクリル系ゴム状重合体（Ａ）４０〜８０
重量％と、芳香族ビニル単量体単位６０〜８０重量％と
シアン化ビニル単量体単位２０〜４０重量％およびこれ
らと共重合可能なビニル単量体単位０〜３０重量％とか
らなるビニル共重合体（Ｂ）２０〜６０重量％からなる
熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％とＡＢＳ系
樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量％とを成形機に供給し成形
して得られた熱可塑性樹脂成形体であり、並びに熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％とＡＢＳ系樹脂
（ＩＩ）６０〜９０重量％とを同時に成形機に供給し成
形する熱可塑性樹脂成形体の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、ガラス転移温度が０℃
以下、ゲル含有率が７０％以下であり、かつ溶解度パラ
メーターが８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 である
アクリル酸エステル単量体の単独重合体または他の共重
合性単量体との共重合体であるアクリル系ゴム状重合体
（Ａ）４０〜８０重量％と、芳香族ビニル単量体単位６
０〜８０重量％とシアン化ビニル単量体単位２０〜４０
重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体単位０
〜３０重量％とからなるビニル共重合体（Ｂ）２０〜６
０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０
重量％とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量％とを同
時に成形機に供給し成形して熱可塑性樹脂成形体を得る
方法である。
以下、ゲル含有率が７０％以下であり、かつ溶解度パラ
メーターが８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 である
アクリル酸エステル単量体の単独重合体または他の共重
合性単量体との共重合体であるアクリル系ゴム状重合体
（Ａ）４０〜８０重量％と、芳香族ビニル単量体単位６
０〜８０重量％とシアン化ビニル単量体単位２０〜４０
重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体単位０
〜３０重量％とからなるビニル共重合体（Ｂ）２０〜６
０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０
重量％とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量％とを同
時に成形機に供給し成形して熱可塑性樹脂成形体を得る
方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）に用いることのできる
（Ａ）成分のアクリル系ゴム状重合体から説明する。ア
クリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メト
キシエチルアクリレート等が挙げられ、特にブチルアク
リレートが好ましい。
発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）に用いることのできる
（Ａ）成分のアクリル系ゴム状重合体から説明する。ア
クリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メト
キシエチルアクリレート等が挙げられ、特にブチルアク
リレートが好ましい。
【０００９】他の共重合性単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート等のメタクリル酸エステル単量体、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブ
テン等のオレフィン単量体、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニル
エーテル単量体などが挙げられ、特にメチルメタクリレ
ートが好ましい。
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート等のメタクリル酸エステル単量体、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブ
テン等のオレフィン単量体、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニル
エーテル単量体などが挙げられ、特にメチルメタクリレ
ートが好ましい。
【００１０】さらに共重合単量体として、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌ
ル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルアクリレート、ビニルアクリレート、ビ
ニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等の多官能性ビニル単量体が挙げら
れ、特にエチレングリコールメタクリレートが好まし
い。
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌ
ル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルアクリレート、ビニルアクリレート、ビ
ニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等の多官能性ビニル単量体が挙げら
れ、特にエチレングリコールメタクリレートが好まし
い。
【００１１】本発明の（Ａ）成分は、アクリル酸エステ
ル単量体単位を有することを必須とする。また、（Ａ）
成分は２種類以上の異なった（Ａ）成分の混合物であっ
てもよい。
ル単量体単位を有することを必須とする。また、（Ａ）
成分は２種類以上の異なった（Ａ）成分の混合物であっ
てもよい。
【００１２】本発明の（Ａ）成分のガラス転移温度は０
℃以下である。好ましくは−１０℃以下である。ガラス
転移温度が０℃を越えると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）
とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形して得られた成形
体の衝撃強度が低下し、また耐薬品性が十分でなくな
る。
℃以下である。好ましくは−１０℃以下である。ガラス
転移温度が０℃を越えると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）
とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形して得られた成形
体の衝撃強度が低下し、また耐薬品性が十分でなくな
る。
【００１３】また、本発明の（Ａ）成分は、ゲル含有率
が７０重量％以下である。好ましくは５０重量％以下で
ある。ゲル含有率は、（Ａ）成分の約１．０ｇを精秤し
（Ｓ 0 ｇとする）、４００メッシュのステンレス製金網
で作成した籠の中に入れて１００ｇのトルエン中に浸漬
し、５℃で２４時間放置した後に籠を引き上げ、完全に
乾燥して秤量した後の（Ａ）成分重合体の不溶物の重量
Ｓ1 ｇを測定し、〔（Ｓ1 ／Ｓ0 ）×１００（％）〕と
して求めた。（Ａ）成分のゲル含有率が７０重量％を越
えると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（Ｉ
Ｉ）とを直接成形して得られた熱可塑性樹脂成形体の耐
薬品性が十分でない。
が７０重量％以下である。好ましくは５０重量％以下で
ある。ゲル含有率は、（Ａ）成分の約１．０ｇを精秤し
（Ｓ 0 ｇとする）、４００メッシュのステンレス製金網
で作成した籠の中に入れて１００ｇのトルエン中に浸漬
し、５℃で２４時間放置した後に籠を引き上げ、完全に
乾燥して秤量した後の（Ａ）成分重合体の不溶物の重量
Ｓ1 ｇを測定し、〔（Ｓ1 ／Ｓ0 ）×１００（％）〕と
して求めた。（Ａ）成分のゲル含有率が７０重量％を越
えると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（Ｉ
Ｉ）とを直接成形して得られた熱可塑性樹脂成形体の耐
薬品性が十分でない。
【００１４】さらに、本発明の（Ａ）成分の溶解度パラ
メーターは８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 であ
る。好ましくは８．４〜９．４（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 で
ある。溶解度パラメーターは、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆
Ｓｏｎ社出版「ポリマーハンドブック」（１９８９年、
第３版 セクションＶＩＩ第５１９〜５５９頁）に記載
されている値であり、共重合体の溶解度パラメーターδ
T は、重量分率で加成性が成立するとした。すなわち、
ｍ種類の（メタ）アクリル酸エステル単量体からなる共
重合体を構成する個々の（メタ）アクリル酸エステル単
量体の単独重合体の溶解度パラメーターδn と、その重
量分率Ｗn とから一般式（１）により算出したものであ
る。
メーターは８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 であ
る。好ましくは８．４〜９．４（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 で
ある。溶解度パラメーターは、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆
Ｓｏｎ社出版「ポリマーハンドブック」（１９８９年、
第３版 セクションＶＩＩ第５１９〜５５９頁）に記載
されている値であり、共重合体の溶解度パラメーターδ
T は、重量分率で加成性が成立するとした。すなわち、
ｍ種類の（メタ）アクリル酸エステル単量体からなる共
重合体を構成する個々の（メタ）アクリル酸エステル単
量体の単独重合体の溶解度パラメーターδn と、その重
量分率Ｗn とから一般式（１）により算出したものであ
る。
【００１５】
【数１】
【００１６】例えば、ノルマルブチルアクリレート７０
重量％とメチルメタクリレート３０重量％からなるアク
リル系ゴム状重合体の溶解度パラメーターは、ノルマル
ブチルアクリレートの溶解度パラメーター８．８（ｃａ
ｌ／ｃｃ）1/2 及びメチルメタクリレートの溶解度パラ
メーター９．５（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 を用いて一般式
（１）に代入して９．０（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 が得られ
る。
重量％とメチルメタクリレート３０重量％からなるアク
リル系ゴム状重合体の溶解度パラメーターは、ノルマル
ブチルアクリレートの溶解度パラメーター８．８（ｃａ
ｌ／ｃｃ）1/2 及びメチルメタクリレートの溶解度パラ
メーター９．５（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 を用いて一般式
（１）に代入して９．０（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 が得られ
る。
【００１７】（Ａ）成分の溶解度パラメーターが上記の
範囲をはずれると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ
系樹脂（ＩＩ）とを直接成形して得られる成形体の耐薬
品性が十分でない。
範囲をはずれると、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ
系樹脂（ＩＩ）とを直接成形して得られる成形体の耐薬
品性が十分でない。
【００１８】本発明の（Ａ）成分の製造方法については
特に制限はないが、乳化重合法による製造が工業的に有
利であり、乳化重合法の公知の技術がそのまま適用でき
る。
特に制限はないが、乳化重合法による製造が工業的に有
利であり、乳化重合法の公知の技術がそのまま適用でき
る。
【００１９】次に、（Ｂ）成分のビニル共重合体につい
て説明する。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン等のスチレン系単量体およびその
置換単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
て説明する。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン等のスチレン系単量体およびその
置換単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
【００２０】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好まし
い。
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好まし
い。
【００２１】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステルやエチルアクリル
酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタ
クリル酸エステルやエチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル単量体、アクリル酸やメタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体およびアクリル酸アミドや
メタクリル酸アミド等の単量体が挙げられる。
としては、メチルアクリル酸エステルやエチルアクリル
酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタ
クリル酸エステルやエチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル単量体、アクリル酸やメタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体およびアクリル酸アミドや
メタクリル酸アミド等の単量体が挙げられる。
【００２２】この（Ｂ）成分のビニル共重合体は、芳香
族ビニル単量体単位６０〜８０重量％、シアン化ビニル
単量体単位２０〜４０重量％およびこれらと共重合可能
なビニル単量体単位０〜３０重量％とからなる。この範
囲を逸脱すると、（Ａ）成分との相溶性が劣り、熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成
形して得られた成形体の衝撃強度が低下する。
族ビニル単量体単位６０〜８０重量％、シアン化ビニル
単量体単位２０〜４０重量％およびこれらと共重合可能
なビニル単量体単位０〜３０重量％とからなる。この範
囲を逸脱すると、（Ａ）成分との相溶性が劣り、熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成
形して得られた成形体の衝撃強度が低下する。
【００２３】重合方法は、公知のいずれの重合技術も採
用可能であって、例えば懸濁重合、乳化重合、溶液重合
等が採用出来る。
用可能であって、例えば懸濁重合、乳化重合、溶液重合
等が採用出来る。
【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）は、
（Ａ）成分のアクリル系ゴム状重合体４０〜８０重量
％、好ましくは５０〜７５重量％、（Ｂ）成分のビニル
共重合体２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量
％からなる。
（Ａ）成分のアクリル系ゴム状重合体４０〜８０重量
％、好ましくは５０〜７５重量％、（Ｂ）成分のビニル
共重合体２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量
％からなる。
【００２５】（Ａ）成分のアクリル系ゴム状重合体が４
０重量％未満では、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）と直接成形し
て所望の耐薬品性の成形体を得るためには、経済的に不
利となるばかりでなく、成形体の衝撃強度も低下する。
また、８０重量％より多いと、熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体
に外観不良が発生する。
０重量％未満では、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）と直接成形し
て所望の耐薬品性の成形体を得るためには、経済的に不
利となるばかりでなく、成形体の衝撃強度も低下する。
また、８０重量％より多いと、熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体
に外観不良が発生する。
【００２６】また、（Ｂ）成分のビニル共重合体が２０
重量％未満では、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系
樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体に外観不良が発生
する。また、６０重量％より多いと、ＡＢＳ系樹脂（Ｉ
Ｉ）と直接成形して所望の耐薬品性の成形品を得るため
には経済的に不利となるばかりでなく、成形体の衝撃強
度も低下する。
重量％未満では、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系
樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体に外観不良が発生
する。また、６０重量％より多いと、ＡＢＳ系樹脂（Ｉ
Ｉ）と直接成形して所望の耐薬品性の成形品を得るため
には経済的に不利となるばかりでなく、成形体の衝撃強
度も低下する。
【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）を製造
する時の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合方法には、特に
制限がなく、公知の手段を使用することが出来る。その
手段としては、例えば、バンバリーミキサー、混合ロー
ルおよび１軸または２軸押出機等の押出機が挙げられ
る。また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とも乳化重合法で製
造される場合は（Ａ）成分ラテックスと（Ｂ）成分ラテ
ックスを所定量ブレンドし、脱水乾燥後、上記方法で混
合するのが好ましい。
する時の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合方法には、特に
制限がなく、公知の手段を使用することが出来る。その
手段としては、例えば、バンバリーミキサー、混合ロー
ルおよび１軸または２軸押出機等の押出機が挙げられ
る。また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とも乳化重合法で製
造される場合は（Ａ）成分ラテックスと（Ｂ）成分ラテ
ックスを所定量ブレンドし、脱水乾燥後、上記方法で混
合するのが好ましい。
【００２８】次に、本発明の熱可塑性樹脂成形体は、上
記の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）
とを成形機に供給し成形して得ることができる。本発明
で用いるＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）の具体例としては、ＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン）樹脂、
α−メチルスチレン系耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−
ブタジェン−α−メチルスチレン）樹脂、マレイミド系
耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン−Ｎ−フェ
ニルマレイミド）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニトリル−Ｅ
ＰＤＭ−スチレン）樹脂、ＡＡＳ（アクリロニトリル−
アクリレート−スチレン）樹脂、ＭＢＳ（メチルメタク
リレート−ブタジェン−スチレン）樹脂等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
記の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）
とを成形機に供給し成形して得ることができる。本発明
で用いるＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）の具体例としては、ＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン）樹脂、
α−メチルスチレン系耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−
ブタジェン−α−メチルスチレン）樹脂、マレイミド系
耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン−Ｎ−フェ
ニルマレイミド）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニトリル−Ｅ
ＰＤＭ−スチレン）樹脂、ＡＡＳ（アクリロニトリル−
アクリレート−スチレン）樹脂、ＭＢＳ（メチルメタク
リレート−ブタジェン−スチレン）樹脂等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）には、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤を目
的に合わせて配合しておくことが出来る。また、本発明
の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）と
を成形機に供給する際に、これらの添加剤を同時に供給
することも出来る。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤を目
的に合わせて配合しておくことが出来る。また、本発明
の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）と
を成形機に供給する際に、これらの添加剤を同時に供給
することも出来る。
【００３０】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）
には、本発明の目的を逸脱しない範囲、具体的には、０
〜２０重量％の範囲で、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）をあらか
じめ配合しておくことが出来る。
には、本発明の目的を逸脱しない範囲、具体的には、０
〜２０重量％の範囲で、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）をあらか
じめ配合しておくことが出来る。
【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢ
Ｓ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形する場合の組成は、熱可
塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％、好ましくは１
５〜３５重量％、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量
％、好ましくは６５〜８５重量％である。熱可塑性樹脂
組成物（Ｉ）が１０重量％未満では、得られた成形体の
耐薬品性が十分でなく、一方４０重量％を越えると、成
形体の外観が不良となる。
Ｓ系樹脂（ＩＩ）とを直接成形する場合の組成は、熱可
塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％、好ましくは１
５〜３５重量％、ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量
％、好ましくは６５〜８５重量％である。熱可塑性樹脂
組成物（Ｉ）が１０重量％未満では、得られた成形体の
耐薬品性が十分でなく、一方４０重量％を越えると、成
形体の外観が不良となる。
【００３２】本発明で用いる成形機としては、射出成形
機、シート成形機、ブロー成形機、射出−ブロー成形機
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
機、シート成形機、ブロー成形機、射出−ブロー成形機
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】本発明において、熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを成形機に供給する方
法としては、タンブラーミキサーやＶブレンダー等の公
知の装置を用いてプリブレンドしたものを供給する方法
や、成形機の供給口に、両材料を別々に定量的に供給す
る方法も採用することが出来る。特に供給する方法にこ
だわるものではない。また、目的に応じて着色剤あるい
着色剤マスターバッチを同時に供給することもできる。
（Ｉ）とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）とを成形機に供給する方
法としては、タンブラーミキサーやＶブレンダー等の公
知の装置を用いてプリブレンドしたものを供給する方法
や、成形機の供給口に、両材料を別々に定量的に供給す
る方法も採用することが出来る。特に供給する方法にこ
だわるものではない。また、目的に応じて着色剤あるい
着色剤マスターバッチを同時に供給することもできる。
【００３４】成形機のシリンダー設定温度は、２２０〜
２５０℃が好ましい。また、射出成形の場合は、成形機
シリンダーとノズルの間に、公知の静止型混合器、例え
ばスルーザータイプ、ケニックスタイプ、東レタイプ等
を設置することにより、より高品質の外観性を有する成
形体を得ることが出来る。
２５０℃が好ましい。また、射出成形の場合は、成形機
シリンダーとノズルの間に、公知の静止型混合器、例え
ばスルーザータイプ、ケニックスタイプ、東レタイプ等
を設置することにより、より高品質の外観性を有する成
形体を得ることが出来る。
【００３５】さらに、射出成形機のスクリューは、最も
汎用性の高いフルフライトスクリューを用いることが出
来るが、より混練性の高いダルメージタイプ、ピンタイ
プ、マドックタイプのスクリューを用いることも出来
る。
汎用性の高いフルフライトスクリューを用いることが出
来るが、より混練性の高いダルメージタイプ、ピンタイ
プ、マドックタイプのスクリューを用いることも出来
る。
【００３６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例中の部、％はことわりのない限り重
量基準で表す。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例中の部、％はことわりのない限り重
量基準で表す。
【００３７】実験例１ アクリル系ゴム状重合体（Ａ）
の製造 純水１２０部、アルキルジフェニルエーテルジスルフォ
ン酸ナトリウム４部をオートクレーブに仕込み、撹拌し
ながら温度６５℃に加熱した。ここに、硫酸第一鉄七水
塩０．００５部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
・二水塩０．０１部およびナトリウムホルムアルデヒド
スルフォキシレート・二水塩０．３部を純水１０部に溶
解した水溶液を注入した。次いで、表１に示したアクリ
ル系ゴム状重合体（Ａ）を構成する単量体の混合物１０
０部のうち２０部をオートクレーブに注入し、残りの８
０部は、過硫酸カリウム０．０５部を２０部の純水に溶
解した水溶液とともに６時間かけて均等に連続添加し
た。添加終了後、冷却し、アクリル系ゴム状重合体Ａ−
１〜Ａ−４のラテックスを得た。これらのアクリル系ゴ
ム状重合体の物性値も併せて表１に示した。
の製造 純水１２０部、アルキルジフェニルエーテルジスルフォ
ン酸ナトリウム４部をオートクレーブに仕込み、撹拌し
ながら温度６５℃に加熱した。ここに、硫酸第一鉄七水
塩０．００５部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
・二水塩０．０１部およびナトリウムホルムアルデヒド
スルフォキシレート・二水塩０．３部を純水１０部に溶
解した水溶液を注入した。次いで、表１に示したアクリ
ル系ゴム状重合体（Ａ）を構成する単量体の混合物１０
０部のうち２０部をオートクレーブに注入し、残りの８
０部は、過硫酸カリウム０．０５部を２０部の純水に溶
解した水溶液とともに６時間かけて均等に連続添加し
た。添加終了後、冷却し、アクリル系ゴム状重合体Ａ−
１〜Ａ−４のラテックスを得た。これらのアクリル系ゴ
ム状重合体の物性値も併せて表１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】なお、表１の物性測定は、下記の方法によ
り求めた。 （１）ガラス転移温度：乳化重合で得た（Ａ）成分の乳
化液の一部を取り出しメタノ−ル中に滴下して得た固体
を乾燥し、デュポン式測定機である９１０示差走査熱量
計および９９０熱分析計を用いて測定した。 （２）ゲル含有率：（Ａ）成分重合体の乳化液を一部を
取り出しトルエン中に滴下して得た固体を乾燥した。そ
の約１．０ｇを精秤して、既述の方法で測定し算出し
た。 （３）溶解度パラメーター：（Ａ）成分のアクリル系ゴ
ム状重合体の溶解度パラメーターは、既述の方法で算出
した。
り求めた。 （１）ガラス転移温度：乳化重合で得た（Ａ）成分の乳
化液の一部を取り出しメタノ−ル中に滴下して得た固体
を乾燥し、デュポン式測定機である９１０示差走査熱量
計および９９０熱分析計を用いて測定した。 （２）ゲル含有率：（Ａ）成分重合体の乳化液を一部を
取り出しトルエン中に滴下して得た固体を乾燥した。そ
の約１．０ｇを精秤して、既述の方法で測定し算出し
た。 （３）溶解度パラメーター：（Ａ）成分のアクリル系ゴ
ム状重合体の溶解度パラメーターは、既述の方法で算出
した。
【００４０】実験例２ ビニル共重合体（Ｂ）の製造 純水１５０部、ステアリン酸カリウム２部をオートクレ
ーブに仕込み、撹拌しながら温度５０℃に加熱した。こ
こに、硫酸第一鉄・七水塩０．００５部、エチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム・二水塩０．０１部、およびナ
トリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート・二水塩
０．３部を純水１０部に溶解した水溶液を注入した。次
いで、スチレン７５％、アクリロニトリル２５％からな
る混合液１００部およびα−メチルスチレンダイマー
１．０部を４時間かけて連続添加した。単量体混合液の
添加終了後、ターシャリーブチルパーオキシアセテート
０．１部を添加し、反応液温度を７０℃に上げ、さらに
２時間撹拌して重合を終了し、ビニル共重合体Ｂ−１の
ラテックスを得た。このビニル共重合体Ｂ−１の重量平
均分子量は２２５，０００であった。
ーブに仕込み、撹拌しながら温度５０℃に加熱した。こ
こに、硫酸第一鉄・七水塩０．００５部、エチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム・二水塩０．０１部、およびナ
トリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート・二水塩
０．３部を純水１０部に溶解した水溶液を注入した。次
いで、スチレン７５％、アクリロニトリル２５％からな
る混合液１００部およびα−メチルスチレンダイマー
１．０部を４時間かけて連続添加した。単量体混合液の
添加終了後、ターシャリーブチルパーオキシアセテート
０．１部を添加し、反応液温度を７０℃に上げ、さらに
２時間撹拌して重合を終了し、ビニル共重合体Ｂ−１の
ラテックスを得た。このビニル共重合体Ｂ−１の重量平
均分子量は２２５，０００であった。
【００４１】実験例３ ビニル共重合体（Ｂ）の製造 スチレンとアクリロニトリルの量をスチレン８５％、ア
クリロニトリル１５％からなる混合液１００部とし、α
ーメチルスチレンダイマーを０．７部と変更した以外
は、実験例２と同様の製造法でビニル共重合体Ｂ−２の
ラテックスを得た。このビニル共重合体Ｂ−２の重量平
均分子量は２４３，０００であった。なお、Ｂ−１とＢ
−２の重量平均分子量は、（Ｂ）成分重合体の乳化液を
一部を取り出しメタノ−ル析出して得た固体を試料と
し、昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹ
ＳＴＥＭ−２１」を用い、標準分子量のポリスチレンを
用いて作製した検量線を使用し、ポリスチレン換算の重
量平均分子量として求めた。
クリロニトリル１５％からなる混合液１００部とし、α
ーメチルスチレンダイマーを０．７部と変更した以外
は、実験例２と同様の製造法でビニル共重合体Ｂ−２の
ラテックスを得た。このビニル共重合体Ｂ−２の重量平
均分子量は２４３，０００であった。なお、Ｂ−１とＢ
−２の重量平均分子量は、（Ｂ）成分重合体の乳化液を
一部を取り出しメタノ−ル析出して得た固体を試料と
し、昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹ
ＳＴＥＭ−２１」を用い、標準分子量のポリスチレンを
用いて作製した検量線を使用し、ポリスチレン換算の重
量平均分子量として求めた。
【００４２】実験例４ 熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）の製
造 アクリル系ゴム状重合体（Ａ）とビニル共重合体（Ｂ）
のラテックスを所定量ブレンドし、塩化カルシウム水溶
液を添加して、９０℃で析出させた析出物を濾過、脱水
した。これを乾燥後、１軸押出機にてペレットとし、熱
可塑性樹脂組成物（Ｉ）を得た。組成比を表２に示す。
造 アクリル系ゴム状重合体（Ａ）とビニル共重合体（Ｂ）
のラテックスを所定量ブレンドし、塩化カルシウム水溶
液を添加して、９０℃で析出させた析出物を濾過、脱水
した。これを乾燥後、１軸押出機にてペレットとし、熱
可塑性樹脂組成物（Ｉ）を得た。組成比を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】ＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）として、電気化学工
業株式会社製ＡＢＳ樹脂「ＧＲ−１５００」を用いた。
このＡＢＳ樹脂の衝撃強度、耐薬品性は表３の参考例に
示した。
業株式会社製ＡＢＳ樹脂「ＧＲ−１５００」を用いた。
このＡＢＳ樹脂の衝撃強度、耐薬品性は表３の参考例に
示した。
【００４５】実施例１〜５ 熱可塑性樹脂組成物Ｉ−１〜Ｉ−３およびＡＢＳ樹脂
を、それぞれ定量フィーダーにて、表３に示す割合で射
出成形機に供給し、試験片を成形した。成形機は川口鉄
工株式会社製射出成形機Ｋ−１２５に東レエンジニアリ
ング株式会社製静止型混合器（ミキシングノズル）ＴＭ
Ｎ−１６−０６を取り付けて行った。その他の成形条件
は次の通りである。 シリンダー設定温度：２２０℃ 射出圧力：最小充填圧力＋５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ 射出速度：７０％ 金型温度：４０℃ スクリュー：フルフライトタイプ このようにして得られた試験片を用いて、アイゾット衝
撃強度測定、耐薬品性評価、外観評価を行った。
を、それぞれ定量フィーダーにて、表３に示す割合で射
出成形機に供給し、試験片を成形した。成形機は川口鉄
工株式会社製射出成形機Ｋ−１２５に東レエンジニアリ
ング株式会社製静止型混合器（ミキシングノズル）ＴＭ
Ｎ−１６−０６を取り付けて行った。その他の成形条件
は次の通りである。 シリンダー設定温度：２２０℃ 射出圧力：最小充填圧力＋５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ 射出速度：７０％ 金型温度：４０℃ スクリュー：フルフライトタイプ このようにして得られた試験片を用いて、アイゾット衝
撃強度測定、耐薬品性評価、外観評価を行った。
【００４６】
【表３】
【００４７】比較例１〜５ 熱可塑性樹脂組成物Ｉ−１、Ｉ−４〜Ｉ−７およびＡＢ
Ｓ樹脂を、表４に示す割合で用いた以外は、実施例と同
様の方法で行った。
Ｓ樹脂を、表４に示す割合で用いた以外は、実施例と同
様の方法で行った。
【００４８】比較例６ 熱可塑性樹脂組成物Ｉ−１の２０％とＡＢＳ樹脂の８０
％とを、４０ｍｍφ１軸押出機にて温度２３０℃で押出
し、ペレットを得た。このペレットを用い、実施例と同
一の成形条件にて試験片を作成した。その評価結果を表
４に示した。
％とを、４０ｍｍφ１軸押出機にて温度２３０℃で押出
し、ペレットを得た。このペレットを用い、実施例と同
一の成形条件にて試験片を作成した。その評価結果を表
４に示した。
【００４９】
【表４】
【００５０】物性測定および外観評価は次の方法で行っ
た。 （１）アイゾット衝撃強度：肉厚１／４インチのノッチ
付き試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて測定
した。 （２）耐薬品性：ＪＩＳ Ｋ−７１１３の１号形試験片
に５０ｍｍのたわみを与えて治具に固定し、エチレング
リコールモノエチルエーテルを塗布し、温度２３℃に放
置したときの破断に至るまでの時間を分で表した。 （３）外観：縦１２７ｍｍ、横１２７ｍｍ、肉厚２ｍｍ
の角板をフィルムゲートで、前記射出成形条件にて成形
し、その成形品の外観を目視し、以下の基準で判定し
た。 ○：ゲート部や表面に不良現象（剥離、シルバーストリ
ーク）が発生していない。 ×：ゲート部や表面に不良現象（剥離、シルバーストリ
ーク）が発生している。
た。 （１）アイゾット衝撃強度：肉厚１／４インチのノッチ
付き試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて測定
した。 （２）耐薬品性：ＪＩＳ Ｋ−７１１３の１号形試験片
に５０ｍｍのたわみを与えて治具に固定し、エチレング
リコールモノエチルエーテルを塗布し、温度２３℃に放
置したときの破断に至るまでの時間を分で表した。 （３）外観：縦１２７ｍｍ、横１２７ｍｍ、肉厚２ｍｍ
の角板をフィルムゲートで、前記射出成形条件にて成形
し、その成形品の外観を目視し、以下の基準で判定し
た。 ○：ゲート部や表面に不良現象（剥離、シルバーストリ
ーク）が発生していない。 ×：ゲート部や表面に不良現象（剥離、シルバーストリ
ーク）が発生している。
【００５１】表３の実施例に示す通り、本発明の熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ樹脂（ＩＩ）とを直接成形
した成形体は、優れた耐薬品性を有するとともに、衝撃
強度、外観性にも優れている。一方、表４の比較例に示
す通り、本発明の範囲を逸脱した熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）とＡＢＳ樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体
は、これらの優れた品質を保持できない。
性樹脂組成物（Ｉ）とＡＢＳ樹脂（ＩＩ）とを直接成形
した成形体は、優れた耐薬品性を有するとともに、衝撃
強度、外観性にも優れている。一方、表４の比較例に示
す通り、本発明の範囲を逸脱した熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）とＡＢＳ樹脂（ＩＩ）とを直接成形した成形体
は、これらの優れた品質を保持できない。
【００５２】
【発明の効果】以上、説明した通り、本発明の熱可塑性
樹脂組成物はＡＢＳ系樹脂と直接成形が可能で、得られ
た成形体は優れた耐薬品性を有し、工業用部品や家庭電
気部品等の広範囲な分野で極めて有用である。
樹脂組成物はＡＢＳ系樹脂と直接成形が可能で、得られ
た成形体は優れた耐薬品性を有し、工業用部品や家庭電
気部品等の広範囲な分野で極めて有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ガラス転移温度が０℃以下、ゲル含有率
が７０％以下であり、かつ溶解度パラメーターが８．４
〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 であるアクリル酸エステ
ル単量体の単独重合体または他の共重合性単量体との共
重合体であるアクリル系ゴム状重合体（Ａ）４０〜８０
重量％と、芳香族ビニル単量体単位６０〜８０重量％と
シアン化ビニル単量体単位２０〜４０重量％およびこれ
らと共重合可能なビニル単量体単位０〜３０重量％とか
らなるビニル共重合体（Ｂ）２０〜６０重量％からなる
熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１０〜４０重量％とＡＢＳ系
樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量％とを成形機に供給し成形
して得られた熱可塑性樹脂成形体。 - 【請求項２】 請求項１の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１
０〜４０重量％とＡＢＳ系樹脂（ＩＩ）６０〜９０重量
％とを同時に成形機に供給し成形することを特徴とする
熱可塑性樹脂成形体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8136099A JPH09316291A (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | 熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法 |
| CN97105545A CN1066393C (zh) | 1996-05-30 | 1997-05-28 | 热塑性树脂成型制品及其制造方法 |
| SG1997001777A SG52979A1 (en) | 1996-05-30 | 1997-05-29 | Thermoplastic resin molded product and method for its production |
| KR1019970022058A KR100374673B1 (ko) | 1996-05-30 | 1997-05-30 | 열가소성 수지 성형품 및 그의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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