CN101864140B - 一种苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法,包括以下组分和重量份含量:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物20-70,丙烯腈-苯乙烯共聚物20-70,乙烯-丙烯酸酯共聚物1-10,耐热母粒5-40,抗氧剂0.05-0.5。将上述原料放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物B;将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为180-280℃,螺杆转速为180-600转/分即得产品。与现有技术相比,本发明具有熔体强度高、纵向和横向延伸平衡性好、尺寸稳定性好、热变形温度高、易加工等特点。

Description

一种苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域,具体涉及一种苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法。
背景技术
随着汽车工业的快速发展,国内外对汽车尾翼吹塑原料的需求量急剧上升。汽车行业通常都要求汽车尾翼能在95-105℃的环境中放置24-168h不变形,使用普通ABS进行吹塑所得的汽车尾翼无法满足这种高耐热的要求。若使用耐热ABS进行吹塑时,一方面材料中高玻璃化转变温度的耐热单体难以塑化,另一方面,提高温度使耐热ABS塑化后,材料的熔体强度下降,造成吹塑成型不良。
目前国内还没有吹塑级耐热ABS的相关报道,已报道的大多都是通过增加橡胶含量来改善ABS的刚性、表面外观特性及抗冲击性能,与本项目相关性较低。有文献提出增加橡胶含量来改善ABS树脂的抗冲击性,然而由于橡胶的高的线性膨胀系数,制得的树脂组合物的尺寸稳定性较差。美国专利US4430478,5605963和5696204提出把在乳液聚合工艺中生产的聚合物颗粒与在本体聚合工艺中生产的聚合物颗粒进行混合来改善材料的冲击强度,然而该方法所得的材料的熔体强度较低,吹塑成型性能较差。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种具有熔体强度高、纵向和横向延伸平衡性好、尺寸稳定性好、热变形温度高、易加工的苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,包括以下组分和重量份含量:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物    20-70,
丙烯腈-苯乙烯共聚物        20-70,
乙烯-丙烯酸酯共聚物        1-10,
耐热母粒                   5-40,
抗氧剂                     0.05-0.5。
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃。
所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%。
所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
所述的耐热母粒的原料包括以下组分和重量份:乳液法ABS树脂30-60,耐热剂30-60,分散剂3-10,抗氧剂0.1-0.5。
所述的耐热母粒采用以下方法制备而成:
(1)将乳液法ABS树脂30-60重量份、分散剂3-10重量份和抗氧剂0.1-0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物A;
(2)将耐热剂30-60重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240-300℃,螺杆转速为180-600转/分。
所述的乳液法ABS树脂为采用乳液接枝法生产的ABS树脂,平均颗粒直径范围为200-600nm,聚丁二烯橡胶含量为15-20%,相对密度为1.02-1.05,熔融温度为190-220℃。
所述的耐热剂为N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一种或几种,其玻璃化转变温度为120-230℃。
所述的耐热剂选自马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物,或马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物,或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物,或α-甲基苯乙烯与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物,或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一种或几种。
所述的马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,甲基丙烯酸甲酯含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%;所述的马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,丙烯腈含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%;所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为30-70%,马来酸酐含量为1-10%,苯乙烯含量为30-70%;所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为20-50%,马来酸酐含量为1-10%,α-甲基苯乙烯含量为30-70%,丙烯腈含量为5-20%。
所述的分散剂选自乙烯-甲基丙烯酸酯或乙烯-丁基丙烯酸酯的二元无规共聚物或者是乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-甲基丙烯酸酯-GMA、乙烯-丁基丙烯酸酯-GMA的三元无规共聚物中的一种或几种。
所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1330、抗氧剂1076中的一种或几种。
一种苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物20-70重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物20-70重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物1-10重量份、耐热母粒5-40重量份和抗氧剂0.05-0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物B;
(2)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为180-280℃,螺杆转速为180-600转/分。
与现有技术相比,本发明开发出一种具有熔体强度高、纵向和横向延伸平衡性好、尺寸稳定性好、热变形温度高、易加工等特点的苯乙烯类汽车尾翼专用料,使吹塑所得的汽车尾翼既具有优良的外观,又能满足汽车产品高耐热的要求。
首先,选用重均分子量为400,000-600,000及橡胶粒径双峰分布的超高分子量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作为橡胶相,同时选用重均分子量为200,000-300,000及丙烯腈含量大于37wt%的超高分子量的丙烯腈-苯乙烯共聚物作为分散相,确保基体具有较高的黏度和较高的韧性以及拉伸强度,解决型坯下垂过快,厚薄不均等问题,得到纵向和横向延伸平衡性良好的汽车尾翼专用料。
其次,选用重均分子量为4,000,000-8,000,000的超高分子量的乙烯-丙烯酸酯共聚物作为加工助剂,可以提高基材的熔融张力,使材料具有更高的熔体强度,同时可以消除水纹和气泡,改善真空成型性,解决型坯熔体破裂的问题。
另外,选用分步加料的方法来制备耐热母粒,既保证耐热剂的均匀分散,又保证母粒基料的不被降解。同时制备耐热母粒时,在基料中添加具有活性基团的分散剂也可以帮助耐热剂的分散。
具体实施方式
下面通过实施例和对比例对本发明作进一步说明,但并不限制本发明的保护范围。
实施例1
将45Kg乳液法ABS树脂、5Kg分散剂、0.1Kg双酚A和0.1Kg IG-168,加入到高速混合机中搅拌20分钟后出料,得到混合物A。
将50Kg耐热剂从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧加料口中加入,挤出造粒得到耐热母粒,挤出机的机筒温度为240-300℃,螺杆转速为180-600转/分。
将35Kg丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物1(Mw=40-60万)、47Kg丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物2(Mw=10-20万)、15Kg耐热母粒、3Kg乙烯-丙烯酸酯共聚物、0.1Kg双酚A、0.1Kg IG-168,放入高速搅拌机中搅拌20分钟后出料得到混合物B。将混合物B从双螺杆挤出机的主加料口加入,挤出造粒得到最终产品,挤出机的机筒温度为150-280℃,螺杆转速为180-600转/分。
为了较好地体现上述苯乙烯类汽车尾翼专用料的特点,本发明使用了实施例2-5和比较例1-3分别比较了不同耐热母粒用量、不同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物1用量、不同乙烯-丙烯酸酯共聚物用量、不同分子量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物对材料性能的影响,具体制备方法参考实施例1,具体的材料配方详见表1。
表1实施例与对比例的材料配方
测试项目   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   对比例1   对比例2   对比例3
  丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物1(Mw=40-60万) 35 35 35 45 35 / 35 35
  丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物2(Mw=10-20万) / / / / / 35 / /
  丙烯腈-苯乙烯共聚物   47   37   27   37   44   47   62   50
  耐热母粒   15   25   35   15   15   15   /   15
  乙烯-丙烯酸酯共聚物   3   3   3   3   6   3   3   /
  双酚A   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  IG-168   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
对于以上根据实施例和对比例制备得到的苯乙烯类汽车尾翼专用料,按照同样的注塑条件制备测试样条,具体的物理性能检测项目如下:
拉伸强度:按照ASTM D 178来测量拉伸强度;
弯曲强度和弯曲模量:按照标准ASTMD790(3mm/min)来检测;
悬臂梁式缺口冲击强度:按照ASTM D256(1/8″缺口,23℃)来测量缺口冲击强度;
熔体流动速率:按照ASTM D1238(220℃,10Kg)来测量熔体流动速率;
热变形温度(HDT):在1.82MPa的条件下,按照ASTM D648(1/4″,120℃/hr)来测量热变形温度;
表2实施例与对比例的性能对比
  测试项目   测试标准   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   对比例1   对比例2   对比例3
  拉伸强度   ASTMD178 48 50 52 42 50 45 45 47
  1/8″缺口冲击强度 ASTMD256 370 330 300 420 390 230 390 320
  熔体流动速率   ASTMD1238 3.2 3.0 2.7 2.2 3.0 10.0 5.0 3.5
  热变形温度   ASTMD648 95 103 110 92 94 95 85 97
通过表2的性能比较,可以看出,随着耐热母粒用量的增加,材料的热变形温度提高,相应地冲击强度和流动性稍有下降。提高丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物1用量,冲击强度提高,但热变形温度下降明显。提高乙烯-丙烯酸酯共聚物用量,冲击强度提高,热变形温度变化不大。把超高分子量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物1换成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物2后,流动性大幅提高,冲击强度大幅下降,材料的熔体强度大大降低,吹塑出来的制品壁厚不均。
本领域的普通技术人员可容易地实现本发明,许多更改和变化,如增加其它助剂(如加入润滑剂以改善加工性能),可视为属于所附权利要求限定的本发明范围内。
实施例6
一种苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)耐热母粒的制备:
(a)将采用常规乳液接枝法生产的ABS树脂30重量份、分散剂乙烯-甲基丙烯酸酯的二元无规共聚物10重量份和抗氧剂(1010)0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌5分钟后出料得到混合物A;所述的ABS树脂的平均颗粒直径范围为200nm,其中聚丁二烯橡胶含量为15%,相对密度为1.02,熔融温度为190℃;
(b)将耐热剂马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物60重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240℃,螺杆转速为180转/分,制得耐热母粒。
所述的马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,甲基丙烯酸甲酯含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%;其玻璃化转变温度为120-230℃。
(2)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物20重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物70重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物1重量份、耐热母粒40重量份和抗氧剂(1010)0.05重量份放入高速搅拌机中搅拌5分钟后出料得到混合物B;
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃;所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%;所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
(3)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为180℃,螺杆转速为180转/分。
实施例7
一种苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)耐热母粒的制备:
(a)将采用常规乳液接枝法生产的ABS树脂60重量份、分散剂乙烯-丁基丙烯酸酯的二元无规共聚物3重量份和抗氧剂(1076)0.1重量份放入高速搅拌机中搅拌30分钟后出料得到混合物A;所述的ABS树脂的平均颗粒直径范围为600nm,其中聚丁二烯橡胶含量为20%,相对密度为1.05,熔融温度为220℃;
(b)将耐热剂N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物的三元共聚物30重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为300℃,螺杆转速为600转/分,制得耐热母粒。
所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为30-70%,马来酸酐含量为1-10%,苯乙烯含量为30-70%;其玻璃化转变温度为120-230℃。
(2)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物70重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物20重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物10重量份、耐热母粒5重量份和抗氧剂(1076)0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌30分钟后出料得到混合物B;
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃;所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%;所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
(3)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为280℃,螺杆转速为600转/分。
实施例8
一种苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)耐热母粒的制备:
(a)将采用常规乳液接枝法生产的ABS树脂40重量份、分散剂乙烯-甲基丙烯酸酯-GMA的三元无规共聚物8重量份和抗氧剂(1330)0.4重量份放入高速搅拌机中搅拌10分钟后出料得到混合物A;所述的ABS树脂的平均颗粒直径范围为200-600nm,其中聚丁二烯橡胶含量为15-20%,相对密度为1.02-1.05,熔融温度为190-220℃;
(b)将耐热剂马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物50重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为280℃,螺杆转速为200转/分,制得耐热母粒。
所述的马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,丙烯腈含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%。
(2)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物30重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物60重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物5重量份、耐热母粒5重量份和抗氧剂(1330)0.1重量份放入高速搅拌机中搅拌10分钟后出料得到混合物B;
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃;所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%;所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
(3)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为200℃,螺杆转速为200转/分。
实施例9
一种苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)耐热母粒的制备:
(a)将采用常规乳液接枝法生产的ABS树脂50重量份、分散剂乙烯-丁基丙烯酸酯-GMA的三元无规共聚物6重量份和抗氧剂(168)0.4重量份放入高速搅拌机中搅拌25分钟后出料得到混合物A;所述的ABS树脂的平均颗粒直径范围为200-600nm,其中聚丁二烯橡胶含量为15-20%,相对密度为1.02-1.05,熔融温度为190-220℃;
(b)将耐热剂N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物40重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为260℃,螺杆转速为400转/分,制得耐热母粒。
所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为20-50%,马来酸酐含量为1-10%,α-甲基苯乙烯含量为30-70%,丙烯腈含量为5-20%。
(2)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物50重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物40重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物6重量份、耐热母粒24重量份和抗氧剂(168)0.25重量份放入高速搅拌机中搅拌25分钟后出料得到混合物B;
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃;所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%;所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
(3)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为220℃,螺杆转速为320转/分。

Claims (11)

1.一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,包括以下组分和重量份含量:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物  20-70,
丙烯腈-苯乙烯共聚物         20-70,
乙烯-丙烯酸酯共聚物         1-10,
耐热母粒                    5-40,
抗氧剂                      0.05-0.5;
所述的耐热母粒的原料包括以下组分和重量份:乳液法ABS树脂30-60,耐热剂30-60,分散剂3-10,抗氧剂0.1-0.5;
所述的耐热母粒采用以下方法制备而成:
(1)将乳液法ABS树脂30-60重量份、分散剂3-10重量份和抗氧剂0.1-0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物A;
(2)将耐热剂30-60重量份从双螺杆挤出机的主加料口加入,将混合物A从双螺杆挤出机的侧喂料口中加入,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240-300℃,螺杆转速为180-600转/分。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重均分子量为400,000-600,000,平均橡胶直径范围为200-1000nm,在200nm和800nm具有双峰分布,聚丁二烯橡胶含量为10-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220℃。
3.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000-300,000,丙烯腈含量为37-50%。
4.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为4,000,000-8,000,000。
5.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的乳液法ABS树脂为采用乳液接枝法生产的ABS树脂,平均颗粒直径范围为200-600nm,聚丁二烯橡胶含量为15-20%,相对密度为1.02-1.05,熔融温度为190-220℃。
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述 的耐热剂为N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一种或几种,其玻璃化转变温度为120-230℃。
7.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的耐热剂选自马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物,或马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物,或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物,或α-甲基苯乙烯与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物,或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,甲基丙烯酸甲酯含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%;所述的马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物中马来酸酐含量为5-40%,丙烯腈含量为20-50%,苯乙烯含量为30-70%;所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为30-70%,马来酸酐含量为1-10%,苯乙烯含量为30-70%;所述的N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量为20-50%,马来酸酐含量为1-10%,α-甲基苯乙烯含量为30-70%,丙烯腈含量为5-20%。
9.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的分散剂选自乙烯-甲基丙烯酸酯或乙烯-丁基丙烯酸酯的二元无规共聚物或者是乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-甲基丙烯酸酯-GMA、乙烯-丁基丙烯酸酯-GMA的三元无规共聚物中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类汽车尾翼专用料,其特征在于,所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1330、抗氧剂1076中的一种或几种。
11.一种如权利要求1所述的苯乙烯类汽车尾翼专用料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物20-70重量份、丙烯腈-苯乙烯共聚物20-70重量份、乙烯-丙烯酸酯共聚物1-10重量份、耐热母粒5-40重量份和抗氧剂0.05-0.5重量份放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物B;
(2)将混合物B经过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出机的机筒温度为180-280 ℃,螺杆转速为180-600转/分。 
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617973B (zh) * 2012-03-19 2014-04-16 上海锦湖日丽塑料有限公司 高熔体强度的汽车尾翼专用组合物及其制备方法
CN103333456B (zh) * 2013-07-19 2016-08-24 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种具有优异吹塑表面的耐热abs树脂及其制备方法
CN109312134B (zh) * 2016-04-21 2021-12-24 英力士苯领集团股份公司 具有改善的抗裂性和耐化学性的abs模塑组合物及其用途
CN108285609B (zh) * 2018-01-09 2020-10-02 佳易容聚合物(上海)有限公司 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
CN109467833B (zh) * 2018-09-25 2020-12-18 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种防尘耐热abs树脂及其制备方法
CN112759852B (zh) * 2020-12-29 2022-07-12 金发科技股份有限公司 一种丙烯腈-苯乙烯共聚物材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1126734A (zh) * 1994-05-27 1996-07-17 电气化学工业株式会社 生产马来酰亚胺改性的耐热丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物
CN101250134A (zh) * 2008-04-08 2008-08-27 四川大学 N-芳基-β-芳胺基-丙酰胺类化合物、其制备方法和用途

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316291A (ja) * 1996-05-30 1997-12-09 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1126734A (zh) * 1994-05-27 1996-07-17 电气化学工业株式会社 生产马来酰亚胺改性的耐热丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物
CN101250134A (zh) * 2008-04-08 2008-08-27 四川大学 N-芳基-β-芳胺基-丙酰胺类化合物、其制备方法和用途

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