KR100645260B1 - 내화학성 및 전사성과 진공성형성이 우수한 냉장고용열가소성 수지 조성물 - Google Patents

내화학성 및 전사성과 진공성형성이 우수한 냉장고용열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 냉장고용 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균 입자 크기가 0.1∼1 ㎛인 고무질 중합체 40∼70 중량% 존재 하에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 60∼30 중량%를 유화 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지 20∼40 중량부; (B)시안화비닐 화합물 20∼40 중량%를 함유하는 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 30∼79 중량부; 및 (C)중량평균분자량이 500,000∼7,000,000인 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 0.5∼30 중량부를 포함한다.
냉장고용 수지, 내화학성, 전사성, 진공성형성

Description

내화학성 및 전사성과 진공성형성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물 {Thermoplastic Resin Composition for Refrigerator Having Improved Chemical Resistance, Vacuum Formability and Good Printing Properties}
발명의 분야
본 발명은 냉장고용 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 초고분자량을 갖는 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체를 적절하게 배합함으로써 전사성과 진공성형성 및 내화학성이 우수한 냉장고용 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 'ABS 수지'라 함)는 부타디엔계 고무질 중합체의 존재 하에서 방향족 비닐화합물인 스티렌 단량체와 불포 화니트릴계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체를 그라프트 유화 중합한 공중합체를 (이하 g-ABS), 매트릭스 중합체인 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 (이하 SAN 수지)에 분산하여 얻을 수 있다. 이렇게 제조된 ABS 수지는 가공성, 내충격성, 강도 등의 뛰어난 특성을 가지고 있으며, 착색성 및 광택이 우수하여 수려한 외관이 요구되는 각종 전기, 전자 및 잡화부품에 널리 사용되고 있다. 최근의 ABS 수지의 용도 전개 방향이 기능성을 위주로 한 다양화 중심에서 다기능화, 복잡화 중심으로 변화함에 따라 복합적인 기능을 보유한 수지에 대한 요구가 점차 증대되고 있다.
종래 냉장고용 수지로는 ABS 수지가 많이 사용되어 왔다. ABS 수지가 사용되어온 이유는 강성과 내충격성이 우수하고 성형성이 좋으며 또한 광택도가 높아 외관이 양호하며 경질 우레탄폼 발포제로 사용되는 프레온 (CFC-11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다. 그러나 CFC-11이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라 CFC-11을 대체하여 HCFC-141b 및 시클로펜탄(Cyclopentane)이 우레탄폼의 발포제로 사용되고 있다. 하지만 상기 발포제는 범용의 ABS 수지를 용해시켜 냉장고 제조 후 수지 성형품에 크랙(Crack)을 발생시키는 문제점이 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 일본특허공개 평 제2-284906호에는 ABS 수지 중의 시안화 비닐화합물의 함량을 증가시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나 일본특허공개 평 2-284906호에서는 내약품성 문제는 해결하였으나, 시이트 생산시에 황변현상이 나타나거나 가공성이 저하되는 문제가 발생한다.
일본특허공개 평 6-262713호에서는 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중에 혼합하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법은 아크릴계 고무를 컴파운딩 공 정중에 직접 투입함으로써 수지 조성물의 충격강도가 현저히 저하되는 등 물성이 양호하지 못한 결점이 있다.
일본특허공개 평 4-170,460호과 미국특허 제5,229,457호에서는 시안화 비닐 화합물의 함량이 높은 ABS 수지, 아크릴계 고무에 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 혼합물을 공중합시킨 ASA 공중합체, 및 시안화 비닐 화합물의 함량이 높은 SAN 공중합체로 이루어진 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법은 시안화 비닐 화합물의 함량이 과도히 높기 때문에 가공중에 변색이 일어나기 쉽고, 아크릴계 고무의 함량이 높기 때문에 충격강도가 높지 않은 단점이 있다. 이는 아크릴계 고무는 디엔계 고무에 비하여 유리 전이 온도가 높기 때문에 디엔계 고무와 비교할 때 충격강도가 낮기 때문이다.
또한 ABS 수지의 경우, 기계적 성질, 성형의 용이성, 수려한 외관 등의 장점으로 사출성형 및 진공성형에 많이 이용되어 왔으나, 드로우다운이 심하고 진공 성형전 시이트의 두께가 얇은 경우나 성형품의 크기가 클 경우에는 성형품의 두께 편육이 심하여 성형에 이용되기 어려운 경우가 많다.
상기 문제점을 해결하기 위하여 일본특허공개 평3-243646호에서는 사출성형에 이용되는 통상의 ABS 수지에 비하여 분자량 분포 및 분자량을 약간 크게 가져가서 해결하는 방법을 제시 하였지만, 두께 편육은 크게 개선되지 않았다.
상기의 문제를 해결하기 위하여, 대한민국 특허 제2000-0083855호에는 초고분자 SAN을 적용하였지만, 유동성이 저하되며, 성형품의 복잡한 디자인이 전사(轉寫, printing) 되지 않는 단점이 존재하였다.
이에 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위하여, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지, 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체및 초고분자량을 갖는 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체를 적절하게 배합함으로써 내화학성, 전사성과 진공성형성 및 열안정성이 우수하여 냉장고용 열가소성 성형 부품에 적용 가능한 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 내화학성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 전사 성능이 향상된 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 진공성형성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 열안정성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광택성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기의 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명의 냉장고용 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균 입자 크기가 0.1∼1 ㎛인 고무질 중합체 40∼70 중량% 존재 하에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 60∼30 중량%를 유화 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지 20∼40 중량부; (B)시안화비닐 화합물 20∼40 중량%를 함유하는 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 30∼79 중량부; 및 (C)중량평균분자량이 500,000∼7,000,000인 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 0.5∼30 중량부로 이루어진다. 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(g-ABS 수지)
평균 입자 크기가 0.1∼1㎛인 고무질 중합체 40∼70 중량% 존재 하에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 60∼30 중량%를 유화 그라프트 중합하여 제조된다.
상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔이 사용될 수 있다. 평균 입자 크기가 0.1 ㎛보다 작을 경우 충격 강도 및 환경응력저항성이 저하되거나, 1㎛ 보다 클 경우, 고무 제조 시간이 길어지고 광택이 저하될 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물의 비율 및 단량체의 선정은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 g-ABS 수지(A)는 20∼40 중량부로 사용한다. g-ABS 수지 사용함량이 20 중량부 미만으로 사용할 경우, 본 발명에서 요구하는 일정수준 이상의 내화학성을 나타내기 어렵고, 40 중량부를 초과할 경우, 유동성을 저하시켜 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.
(B) 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체
본 발명의 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(B)는 시안화비닐 화합물 20∼40 중량%를 함유하고 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000인 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체이며, 30∼79 중량부의 범위로 사용할 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물의 비율 및 단량체의 선정은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(B)에 있어서, 중량평균분자량이 50,000 미만인 것을 사용할 경우, 환경응력 저항성이 저하되고 진공성형성이 저하될 수 있고, 중량평균분자량이 300,000을 초과할 경우, 용융점도가 높아져서 가공에 어려움이 있을 수 있다.
시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(B)의 사용함량이 30 중량부 미만에서는 유동성이 저하되거나, 79 중량부를 초과할 경우 우수한 내화학성을 얻을 수 없다.
(C) 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체
본 발명의 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체는 시안화비닐 화합물 10∼30 중량%, 아크릴레이트 화합물 0.5∼30% 및 방향족 비닐화합물 40∼89.5 중량%를 함유한다.
본 발명에 있어서, 상기 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체는 중량평균분자량이 500,000∼7,000,000인 것을 사용한다. 상기 (C)시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체의 중량평균분자량이 7,000,000을 초과할 경우, 용융점도가 높아져서 가공이 어렵고 외관이 저하되며, 복잡한 디자인의 구현이 어려운 문제점이 있을 수 있고, 중량평균분자량이 500,000 미만인 경우에는 성형품의 두께 편육 개선이 이루어지지 않을 수 있다. 보다 바람직한 중량평균분자량은 1,000,000~5000,000 인데, 이 범위에서 진공성형성과 전사성의 두 가지 물성의 밸런스가 보다 우수하다.
상기 아크릴레이트 화합물로는 탄소수 2∼10개의 알킬아크릴레이트가 바람직하며, 그 중에서 메틸메타크릴레이트와 부틸아크릴레이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서 상기 (C)시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화 합물 공중합체는 0.5 내지 30 중량부의 범위로 사용하며, 5~15 중량부의 범위로 사용하는 것이 보다 바람직하다. 0.5 중량부 미만 사용시에는 효과가 미미하며, 30 중량부 초과시에는 전사성이 저하되며 또한 유동이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
(D) 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 그라프트 공중합체 수지 (g-ASA 수지)
본 발명에서 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 그라프트 공중합체 수지 (g-ASA 수지)는 내화학성을 더욱 향상시키기 위해 필요에 따라 선택적으로 사용할 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 그라프트 공중합체 수지 (g-ASA 수지)는 평균 입자 크기가 0.05∼0.5 ㎛인 부틸아크릴레이트 고무질 중합체 20∼60 중량%에 10∼40 % 시안화비닐 화합물 및 60∼90% 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 40∼80 중량%를 유화 그라프트 중합하여 제조된다.
상기 고무질 중합체로는 폴리부틸아크릴레이트가 사용될 수 있다. 평균 입자 크기가 0.05 ㎛보다 작을 경우 내화학성 및 충격강도가 저하되거나, 0.5 ㎛ 보다 클 경우, 고무 제조 시간이 길어지고 ABS의 광택이 저하될 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 g-ASA 수지(D)는 20 중량부 이하로 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 0.5 내지 15 중량부이다. 만일 g-ASA 수지(D)를 20 중량부 초과 사용 시에는 유동성을 저하시킬 수 있다.
본 발명에 의하여 제조된 수지 조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 필요에 따라 활제, 윤활제, 이형제, 광 안정제, 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 착색제, 충진제, 충격 보강제 등의 다른 첨가제를 추가할 수 있으며 다른 수지 혹은 다른 고무 성분을 함께 사용하는 것도 가능하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) g-ABS 수지, (B) 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체,(C) 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 및 (D)g-ASA 수지의 사양은 다음과 같다.
(A) g-ABS 수지
평균 고무입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합하여 코어-쉘 형태를 갖는 g-ABS 수지를 사용하였다.
(B) 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체
아크릴로니트릴 함량이 25 중량%이고, 중량평균 분자량이 120,000인 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 수지를 사용하였다.
(C) 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체
(C1)Crompton's社의 Blendex 866(제품명)으로서, 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%, 아크릴레이트 함량이 5 중량%, 스티렌 함량이 70%이며, 중량평균 분자량이 3,000,000인 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 수지를 사용하였다.
(C2)Crompton's社의 Blendex 869(제품명)으로서, 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%, 스티렌 함량이 75%이며, 중량평균 분자량이 3,000,000인 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 수지를 사용하였다.
(D) g-ASA 수지
평균 입자크기가 0.15 ㎛인 폴리부틸아크릴레이트 40 중량%, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 스티렌 35 중량%의 유화 그라프트 공중합체 수지를 사용하였다.
실시예 1-5
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 상기 압출은 L/D=29, 직경 40 mm인 이축압출기를 사용하였으며 실린더 온도는 230 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛으로 물성시 편을 사출성형하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.
비교실시예 1-5
비교실시예 1은 g-ABS 수지(A)를 본 발명의 범위를 초과하여 첨가한 것이다.
비교실시예 2는 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C1)를 첨가하지 않은 것이다.
비교실시예 3은 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C1)를 초과하여 첨가한 것이다.
비교실시예 4는 아크릴레이트가 함유되지 않은 공중합체 수지(C2)를 사용한 것이다.
비교실시예 5는 공중합체 수지(C1) 및 (C2) 어느 것도 첨가하지 않은 것이다.
실시예 비교실시예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
(A)g-ABS 25 25 25 25 25 45 25 25 25 25
(B)SAN 70 68 66 60 73 52 70 30 60 75
(C) (C1)아크릴레이트함유 SAN 2 3 4 5 2 3 - 35 - -
(C2)아크릴레이트 미함유 SAN - - - - - - - - 5 -
(D)g-ASA 3 4 5 10 - - 5 10 10 -
상기 실시예 및 비교실시예에 의해 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.
(1) IZOD 충격강도 (kg ·cm/cm) : ASTM D256 방법으로 1/4" 노치 아이조드로 측정하였다.
(2) 유동성지수 (g/10 min): ASTM D1238 방법으로 220 ℃, 10kg의 조건으로 측정하였다.
(3) 광택 (%): 광택계를 이용하여 60°조건으로 측정하였다.
(4) 내화학성 : 사출온도 230 ℃, 사출속은 10%로 바리부분이 생기지 않도록 조절하면서, 150 ×20 ×1.6mm의 사출시편을 제조한 후 인장시편으로 가공하였다. 상기 제조된 사출시편에 6%의 Stress (응력)를 가하는 치구에 고정시킨 후 폴리올(Polypropylene Glycol - 이하 "PPG"라 함)과 사이클로펜탄 (Cyclopentane - 이하 "CP"라 함) 각각을 도포하여 5시간 방치 후 ASTM D638방법으로 측정하였다. 이때 각각의 값이 4 이하는 내화학성이 매우 취약한 수준이며, 8 이상이 되어야 내화학성이 있다고 할 수 있다.
(5) 진공성형성 (㎏ ·f/㎠) : 사출온도 230 ℃, 사출속은 10%로 바리부분이 생기지 않도록 조절하면서, 20 ×2 ×2 mm의 인장시편을 제작한 후 150 ℃에서 ASTM D638방법으로 측정하였다. 이때 인장강도의 값이 5 이하는 진공성형성이 매우 취약한 수준이라고 할 수 있다.
(6) 전사성 : 사출온도 230 ℃, 사출속은 10%로 바리부분이 생기지 않도록 조절하면서, 150 ×20 ×1.6 mm의 사출시편을 제조한 후 300 ℃에서 진공성형을 하여 모자모형의 형태를 얻어서 곡률반경(mm)을 측정하였다. 이때 곡률반경이 30 이상의 값에서는 전사성이 매우 취약한 수준 이라고 할 수 있다.
실시예 비교실시예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
충격강도 25 28 29 33 23 36 28 29 33 22
곡률반경 15 18 22 25 15 18 10 42 35 10
유동성지수 3.5 3.1 2.5 2.2 3.8 1.8 3.2 0.2 2.2 4.0
광택 (%) 92 90 88 85 92 75 88 85 85 91
150℃ 인장강도 6.5 6.8 7.2 7.7 6.6 6.3 3.5 10.9 7.7 3.1
환경 응력 저항성 PPG 13.1 13.9 14.5 15.3 8.1 12.1 13.9 16.8 15.3 7.9
CP 9.8 10.1 11.3 13.2 6.8 7.6 11.5 15.1 13.2 6.6
상기 표 2에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예는 충격강도, 진공성형성, 광택 등이 우수한 것을 알 수 있다. 특히 g-ASA 수지(D)를 추가로 사용한 실시예 1∼4는 내화학성도 매우 우수하였다. 반면, g-ABS 수지(A)를 과량 사용한 비교실시예 1은 내화학성은 개선되나, 광택 및 유동성이 저하되는 것을 알 수 있고, 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C)를 사용하지 않은 비교실시예 2는 진공 성형성이 저하된 것을 알 수 있었다. 또한 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C)를 과량 사용한 비교실시예 3은 곡률반경이 커져서 전사성이 저하되고, 또한 유동성도 저하된 것으로 나타났다. 비교실시예 4에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C) 대신 아크릴레이트가 함유되지 않은 초고분자량 SAN 수지를 사용할 경우, 곡률반경이 커져서 전사성이 저하되는 것을 알 수 있다.
본 발명은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 초고분자량을 갖는 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체를 적절하게 배합함으로써, 전사특성이 향상된 진공성형성과 내화학성 및 열안정성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (7)

  1. (A) 평균 입자 크기가 0.1∼1 ㎛인 고무질 중합체 40∼70 중량% 존재 하에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 60∼30 중량%를 유화 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지 20∼40 중량부;
    (B)시안화비닐 화합물 20∼40 중량%를 함유하는 시안화비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 30∼79 중량부; 및
    (C)중량평균분자량이 500,000∼7,000,000인 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 0.5∼30 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 (D)아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 20 중량부 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (C)시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체는 시안화비닐 화합물 10∼30 중량%, 아크릴레이트 화합물 0.5∼ 30 중량% 및 방향족 비닐화합물 40∼89.5 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(A)에서 고무질 중합체는 평균 입자 크기가 0.1∼1㎛인 폴리부타디엔 고무질 중합체인 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 (D)아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 그라프트 공중합체 수지는 평균 입자 크기가 0.05∼0.5 ㎛인 폴리부틸아크릴레이트 고무질 중합체 20∼60 중량%에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 40∼80 중량%를 유화 그라프트 중합한 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 시안화비닐 화합물-아크릴레이트 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(C)의 아크릴레이트 화합물은 부틸아크릴레이트 또는 메틸메타아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수지 조성물은 활제, 윤활제, 이형제, 광 안정제, 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 착색제, 충진제, 충격 보강제, 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100828727B1 (ko) * 2006-01-04 2008-05-09 주식회사 엘지화학 기계적 물성, 내후성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지조성물
KR101089146B1 (ko) * 2008-09-03 2011-12-02 주식회사 엘지화학 열가소성 ａｂｓ 수지 조성물
KR101765252B1 (ko) 2010-12-08 2017-08-04 금호석유화학 주식회사 수압전사 특성이 우수한 열가소성 수지 및 그의 제조 방법
KR101912985B1 (ko) 2015-12-10 2018-10-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 성형품
US11104785B2 (en) 2018-03-20 2021-08-31 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition
WO2024117628A1 (ko) * 2022-11-30 2024-06-06 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000319494A (ja) 1999-05-07 2000-11-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 薄肉成形用の難燃性に優れた樹脂組成物
KR20010062861A (ko) * 1999-12-14 2001-07-09 안복현 내화학성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지조성물
KR100396910B1 (ko) 2000-12-26 2003-09-02 제일모직주식회사 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물
KR100442922B1 (ko) 2001-10-29 2004-08-02 주식회사 엘지화학 내화학성 및 투명성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합 투명수지 및그의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000319494A (ja) 1999-05-07 2000-11-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 薄肉成形用の難燃性に優れた樹脂組成物
KR20010062861A (ko) * 1999-12-14 2001-07-09 안복현 내화학성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지조성물
KR100396910B1 (ko) 2000-12-26 2003-09-02 제일모직주식회사 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물
KR100442922B1 (ko) 2001-10-29 2004-08-02 주식회사 엘지화학 내화학성 및 투명성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합 투명수지 및그의 제조방법

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100828727B1 (ko) * 2006-01-04 2008-05-09 주식회사 엘지화학 기계적 물성, 내후성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지조성물
KR101089146B1 (ko) * 2008-09-03 2011-12-02 주식회사 엘지화학 열가소성 ａｂｓ 수지 조성물
KR101765252B1 (ko) 2010-12-08 2017-08-04 금호석유화학 주식회사 수압전사 특성이 우수한 열가소성 수지 및 그의 제조 방법
KR101912985B1 (ko) 2015-12-10 2018-10-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 성형품
US11104785B2 (en) 2018-03-20 2021-08-31 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition
WO2024117628A1 (ko) * 2022-11-30 2024-06-06 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

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