JPH1036614A - 耐熱性マスターバッチ樹脂、それを用いた耐熱性樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性マスターバッチ樹脂または耐熱性カラ
ーマスターバッチ樹脂とＡＢＳ系樹脂とをそのまま射出
成形して、衝撃強度と外観性に優れた耐熱性樹脂成形体
を提供する。 【解決手段】 マレイミド系共重合体、ＡＢＳ系グラフ
ト共重合体および必要に応じて用いることが出来るＡＳ
系共重合体を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成
物の高温側ガラス転移温度が１４０℃以上で、かつ温度
２８０℃における溶融粘度が、せん断速度６０［ｓｅｃ
^-1］において２００００［ｐｏｉｓｅ］以下の耐熱性マ
スターバッチ樹脂、該耐熱性マスターバッチ樹脂とＡＢ
Ｓ系樹脂とをそのまま射出成形して耐熱性樹脂成形体を
製造する方法。耐熱性マスターバッチ樹脂に着色剤を含
有させた耐熱性カラーマスターバッチ樹脂、それを上記
と同様に射出成形して成形体を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性マスターバッ
チ樹脂、耐熱性カラーマスターバッチ樹脂、それらを用
いた耐熱性樹脂成形体、耐熱性カラー樹脂成形体及びそ
れらの製造方法に関し、特に本発明の方法を用いること
により、耐熱性ＡＢＳ系樹脂成形体を簡便に得ることが
でき、従来から耐熱性ＡＢＳ系樹脂が使用されてきた自
動車部品、電気・電子部品、家電部品、雑貨等あらゆる
分野の成形体に本発明の方法を適用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ系樹脂の耐熱性を向上
させる手段として、α−メチルスチレン−アクリロニト
ル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ
−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体等の
耐熱性が高く、かつＡＢＳ系樹脂に対して混和性を有す
る耐熱性共重合体をＡＢＳ系樹脂に混練して混合する方
法が知られている。

【０００３】従来、これらの耐熱性共重合体をＡＢＳ系
樹脂と混練混合する場合、単軸押出機、二軸押出機ある
いはバンバリーミキサー等の混練機を用いて混合し、所
望の耐熱性やその他の物性を有した樹脂ペレットを得
て、その得られた樹脂ペレットを射出成形等の手段によ
り賦形し、成形体を作成していた。

【０００４】また、着色された成形体を得る場合は、耐
熱性共重合体とＡＢＳ系樹脂とを混練混合する際に、顔
料および顔料分散剤を添加して、耐熱性着色樹脂ペレッ
トを得て成形するか、もしくは成形時にカラーマスター
バッチと耐熱性樹脂ペレットを混合していた。

【０００５】この従来の方法には、主に三つの欠点があ
った。一つは、種々の耐熱レベルや色の異なった成形体
を得るために、耐熱性のレベルに応じてそれぞれ異なっ
た樹脂ペレット、色に応じてそれぞれ異なった着色ペレ
ットあるいは着色カラーマスターバッチが必要という品
種管理、在庫管理の煩雑さがあった。二つめは、混練操
作を経ることにより、特にＡＢＳ系樹脂が劣化し、衝撃
強度の低下を招いていたことである。三つめは、混練操
作、着色に多大なコストが発生し、経済的に不利であっ
たことである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に述べた主な三つの欠点を同時に解決することであり、
ＡＢＳ系樹脂と特定の耐熱性マスターバッチ樹脂または
耐熱性カラーマスターバッチ樹脂とをそのまま射出成形
機にて成形して成形体を製造する方法、およびこの方法
を可能とする耐熱性マスターバッチ樹脂または耐熱性カ
ラーマスターバッチ樹脂を提供することである。

【０００７】本発明の方法に依れば、ＡＢＳ系樹脂と特
定の耐熱性マスターバッチ樹脂または耐熱性カラーマス
ターバッチ樹脂の配合比率を変化させることによって、
種々の所望する耐熱性を有する成形体が混練操作を経ず
に簡便に得られ、同時に着色することも可能になるた
め、いくつもの原料樹脂や着色樹脂を持つ必要がなくな
る。また、混練操作を経ないため、熱履歴が少なく、衝
撃強度に優れた成形体を得ることが出来る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、マレイ
ミド系共重合体（ａ）、ＡＢＳ系グラフト共重合体
（ｂ）および必要に応じて用いることが出来るＡＳ系共
重合体（ｃ）を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組
成物の高温側ガラス転移温度が１４０℃以上であり、か
つ温度２８０℃における溶融粘度が、せん断速度６０
［ｓｅｃ^−１］において２００００［ｐｏｉｓｅ］以下
であることを特徴とする耐熱性マスターバッチ樹脂であ
る。

【０００９】また、本発明は、上記の耐熱性マスターバ
ッチ樹脂（Ａ₁）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを射出成形し
て得られた耐熱性樹脂成形体である。さらに、本発明
は、上記の耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）とＡＢＳ
系樹脂（Ｂ）とをそのまま射出成形することを特徴とす
る耐熱性樹脂成形体の製造方法である。

【００１０】本発明の他の発明は、マレイミド系共重合
体（ａ）、ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）、必要に応
じて用いることが出来るＡＳ系共重合体（ｃ）、着色剤
（ｄ）および必要に応じて着色剤分散剤（ｅ）を含有す
る樹脂組成物であって、該樹脂組成物の高温側ガラス転
移温度が１４０℃以上であり、かつ温度２８０℃におけ
る溶融粘度が、せん断速度６０［ｓｅｃ^−１］において
２００００［ｐｏｉｓｅ］以下であることを特徴とする
耐熱性カラーマスターバッチ樹脂である。

【００１１】また、本発明は、上記の耐熱性カラーマス
ターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを射出
成形して得られた耐熱性カラー樹脂成形体である。さら
に、本発明は、上記の耐熱性カラーマスターバッチ樹脂
（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とをそのまま射出成形す
ることを特徴とする耐熱性カラー樹脂成形体の製造方法
である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、マレイミド系共重合体
（ａ）、ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）および必要に
応じて用いることが出来るＡＳ系共重合体（ｃ）を含有
する樹脂組成物、またはマレイミド系共重合体（ａ）、
ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）、必要に応じて用いる
ことが出来るＡＳ系共重合体（ｃ）、着色剤（ｄ）およ
び必要に応じて着色剤分散剤（ｅ）を含有する樹脂組成
物であって、それぞれの該樹脂組成物の高温側ガラス転
移温度が１４０℃以上であり、かつ温度２８０℃におけ
る溶融粘度が、せん断速度６０［ｓｅｃ^-1］において２
００００［ｐｏｉｓｅ］以下であることを特徴とする耐
熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマ
スターバッチ樹脂（Ａ₂）を提供し、この耐熱性マスタ
ーバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッ
チ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とをそのまま射出
成形して耐熱性樹脂成形体または耐熱性カラー樹脂成形
体を得る方法である。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明の耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性
カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）に用いることが出来
るマレイミド系共重合体（ａ）について説明する。

【００１４】第一の製法として、芳香族ビニル単量体、
不飽和ジカルボン酸イミド誘導体および必要に応じてそ
の他共重合可能なビニル単量体からなる混合物を共重合
させる方法によってマレイミド系共重合体を得ることが
出来る。

【００１５】第二の製法として、芳香族ビニル単量体、
不飽和ジカルボン酸無水物および必要に応じてその他共
重合可能なビニル単量体からなる混合物を共重合させた
後、アンモニアおよび／または第一級アミンを反応させ
て酸無水物基をイミド基に変換させる方法が挙げられ、
いずれの方法によってもマレイミド系共重合体を得るこ
とが出来る。

【００１６】第一の製法および第二の製法のいずれの製
法においても用いる芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等の
スチレン単量体およびその置換単量体が挙げられ、これ
らの中で特にスチレンが好ましい。

【００１７】第一の製法で用いられる不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミド等のＮ−アルキルマレイミド、およびＮ−アリ
ールマレイミド（アリール基としては、例えばフェニ
ル、クロルフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニ
ル、トリブロモフェニル等が挙げられる）等のマレイミ
ド誘導体が挙げられ、これらの中で特にＮ−フェニルマ
レイミドが好ましい。また、これらの誘導体は二種以上
混合して用いることも出来る。

【００１８】第二の製法で用いられる不飽和ジカルボン
酸無水物としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、アコニット酸等の無水物が挙げられ、これらの中
で特にマレイン酸無水物が好ましい。

【００１９】また、第一の製法および第二の製法のいず
れの製法においても用いるその他共重合可能なビニル単
量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル
単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリ
ル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド等の単量体が挙げら
れる。また、第一の製法では無水マレイン酸も挙げら
れ、第二の製法では、マレイミド基へ転換されずに残っ
た無水マレイン酸基も、共重合体中に導入することが出
来る。

【００２０】また、第二の製法で用いるアンモニアや第
一級アミンは無水または水溶液のいずれの状態であって
もよく、第一級アミンの例としては、メチルアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等の
アルキルアミン、アニリン、トルイジン、クロルアニリ
ン、メトキシアニリン、トリブロモアニリン等の芳香族
アミンが挙げられる。これらの中で特にアニリンが好ま
しい。

【００２１】第一の製法の場合は、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合、塊状重合等いずれも公知の重合法を用い
ることが出来る。第二の製法の場合は、塊状−懸濁重
合、溶液重合、塊状重合等を好適に採用出来る。

【００２２】マレイミド系共重合体（ａ）は、芳香族ビ
ニル単量体単位４０〜７０重量％、不飽和ジカルボン酸
イミド誘導体単位３０〜６０重量％およびその他共重合
可能なビニル単量体単位０〜２０重量％からなる共重合
体である。この範囲を逸脱すると、他の成分との相溶性
が劣り、耐衝撃性の低下を招く。より好ましい範囲は、
芳香族ビニル単量体単位４５〜６５重量％、不飽和ジカ
ルボン酸イミド誘導体単位３５〜５５重量％およびその
他共重合可能なビニル単量体単位０〜１５重量％であ
る。

【００２３】次にＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）につ
いて説明する。ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）は、ゴ
ム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体および必要に応じてその他共重合可能なビ
ニル単量体からなる単量体混合物を共重合したグラフト
共重合体である。

【００２４】ゴム状重合体としては、ブタジェン重合
体、ブタジェン−スチレン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジェン共重合
体、アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。

【００２５】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレ
ン単量体およびその置換単量体が挙げられ、これらの中
で特にスチレンが好ましい。

【００２６】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらの
中で特にアクリロニトリルが好ましい。

【００２７】また、その他共重合可能なビニル単量体と
しては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル酸
エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エ
ステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメ
タクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、
アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量
体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等の単量
体、並びにマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ
−アルキルマレイミド、およびＮ−アリールマレイミド
（アリール基としては、例えばフェニル、クロルフェニ
ル、メチルフェニル、メトキシフェニル、トリブロモフ
ェニル等が挙げられる）等のマレイミド誘導体が挙げら
れる。これらの中でアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの単量体が特
に好ましい。

【００２８】ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）は、ゴム
状重合体３０〜７０重量部の存在下に、芳香族ビニル単
量体６５〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜３
５重量％およびその他共重合可能なビニル単量体０〜１
０重量％からなる単量体混合物３０〜７０重量部をグラ
フト共重合して得られる。この範囲を逸脱すると、他成
分との相溶性が劣り、耐衝撃性の低下を招く。より好ま
しい範囲は、ゴム状重合体４０〜６０重量部の存在下
に、芳香族ビニル単量体７０〜７５重量％、シアン化ビ
ニル単量体２５〜３０重量％およびその他共重合可能な
ビニル単量体０〜５重量％からなる単量体混合物４０〜
６０重量部をグラフト共重合して得られる範囲である。

【００２９】なお、グラフト共重合においては、通常単
量体全量がゴム状重合体上にグラフトすることは困難で
あり、未グラフト共重合体が副生産される。本発明にお
いては未グラフト共重合体を積極的に分離、除去した真
のグラフト共重合体はもちろんのこと、未グラフト共重
合体を含有したままのグラフト重合でもよく、グラフト
共重合体として用いることができる。

【００３０】また、グラフト共重合体のグラフト率は、
［（ゴム状重合体上にグラフトされている共重合体の重
量／ゴム状重合体の重量）×１００（％）］で表わさ
れ、そのグラフト率の範囲は３０〜１００％が望まし
い。グラフト率が３０％未満では、ゴム状重合体が凝集
しやすくなるために外観不良が出やすく、また耐衝撃性
の低下を招き、またグラフト率が１００％を越えると成
形加工性の低下を招く。より好ましいグラフト率の範囲
は４０〜６５％である。

【００３１】グラフト重合は公知のいずれの重合技術も
採用可能であって、例えば懸濁重合、乳化重合のごとき
水性不均一重合、塊状重合、溶液重合および生成重合体
の貧溶媒中での沈殿重合等がある。強度に影響を与える
ゴム粒径を制御しやすいという点から乳化重合が好まし
い。

【００３２】次に必要に応じて用いることが出来るＡＳ
系共重合体（ｃ）について説明する。ＡＳ系共重合体
（ｃ）は、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単
量体単位および必要に応じて用いるその他共重合可能な
ビニル単量体単位からなる共重合体である。

【００３３】芳香族ビニル単量体としては、前記のＡＢ
Ｓ系グラフト共重合体（ｂ）の製法で用いられる芳香族
ビニル単量体として挙げた単量体と同じ単量体種が挙げ
られる。これらの中でスチレンおよびα−メチルスチレ
ンが特に好ましい。

【００３４】シアン化ビニル単量体としては、前記のＡ
ＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）の製法で用いるシアン化
ビニル単量体として挙げた単量体と同じ単量体種が挙げ
られ、これらの中で特にアクリロニトリルが好ましい。

【００３５】その他共重合可能なビニル単量体として
は、前記のＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）の製法で用
いるその他共重合可能なビニル単量体として挙げた単量
体と同じ単量体種を挙げることができる。

【００３６】ＡＳ系共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル単
量体単位６５〜８０重量％、シアン化ビニル単量体単位
２０〜３５重量％およびその他共重合可能なビニル単量
体単位０〜１０重量％からなる共重合体である。この範
囲を逸脱すると、他成分との相溶性が劣り、耐衝撃性の
低下を招く。より好ましい範囲は、芳香族ビニル単量体
単位６８〜７８重量％、シアン化ビニル単量体単位２２
〜３２重量％およびその他共重合可能なビニル単量体単
位０〜１０重量％である。

【００３７】ＡＳ系共重合体（ｃ）は、通常の重合方法
で製造できる。例えば懸濁重合、溶液重合、乳化重合等
の重合方法が採用される。

【００３８】次に、本発明において用いられる着色剤
（ｄ）および着色剤分散剤（ｅ）について説明する。本
発明において、着色剤（ｄ）としては特に制限されない
が、耐熱性を有する顔料、染料、その他の加工着色剤を
用いるのが好ましく、それらの中で特に顔料、染料が好
ましい。

【００３９】本発明において用いられる顔料、染料は特
に限定されないが、耐熱性が良好な顔料、染料が望まし
い。例えば、顔料としては、酸化チタン、チタンイエロ
ー、弁柄、群青、フタロシアニン系、キナクリドン系、
ペリレン系、イソインドリノン系、カーボンブラック等
で、染料としては、ペリノン系、アンスラキノン系等が
挙げられる。

【００４０】また、着色剤分散剤（ｅ）としては、着色
剤を分散する機能を有するものであればよい。着色剤分
散剤の中で、顔料、染料分散剤の具体例としては、脂肪
酸金属塩、脂肪酸アマイド、脂肪酸エステルなどでＡＢ
Ｓ樹脂との相溶性が比較的良好なものが望ましい。

【００４１】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
は、高温側ガラス転移温度（耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
が有する最も高いガラス転移温度を称する）が１４０℃
以上である。高温側ガラス転移温度が１４０℃未満で
は、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カ
ラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）としての耐熱性が低い
ため、所望の耐熱性樹脂成形体または耐熱性カラー樹脂
成形体を得るのに高価格の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
の添加量が多くなるので経済的効果が低くなり好ましく
ない。より好ましい範囲は、高温側ガラス転移温度が１
５０℃以上である。なお、高温側ガラス転移温度の上限
値は使用するマレイミド系共重合体（ａ）のガラス転移
温度と耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性
カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）を構成するマレイミ
ド系共重合体（ａ）、ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）
および必要に応じて用いるＡＳ系共重合体（ｃ）の配合
割合により決まり、マレイミド系共重合体（ａ）のガラ
ス転移温度よりも低い値である。

【００４２】また、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）
または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）は低温
側ガラス転移温度をも有しているが、この低温側ガラス
転移温度はゴム状重合体のガラス転移温度を表している
もので、その範囲は特に限定されるものではない。

【００４３】また、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）
または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）の溶融
粘度は一般的にＡＢＳ系樹脂（Ｂ）の溶融粘度よりも高
いが、溶融粘度の差が大きすぎると本発明の直接射出成
形法では耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱
性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂
（Ｂ）との分散が不均一になり、外観不良が生じ易くな
る。本発明に用いることができる耐熱性マスターバッチ
樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂
（Ａ₂）は、温度２８０℃における溶融粘度が、せん断
速度６０［ｓｅｃ^-1］において、２００００［ｐｏｉｓ
ｅ］以下である。２００００［ｐｏｉｓｅ］を超える範
囲では、外観不良が生じ易くなるため好ましくない。よ
り好ましい溶融粘度は、５０００〜１９０００［ｐｏｉ
ｓｅ］であり、さらに好ましい溶融粘度は、７０００〜
１８０００［ｐｏｉｓｅ］である。

【００４４】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）におけるマレイミド系共重合体（ａ）、ＡＢＳ
系グラフト共重合体（ｂ）および必要に応じて用いるＡ
Ｓ系共重合体（ｃ）の配合割合は、耐熱性マスターバッ
チ樹脂（Ａ₁）の高温側ガラス転移温度が１４０℃以上
で、かつ温度２８０℃における溶融粘度が、せん断速度
６０［ｓｅｃ^-1］において、２００００［ｐｏｉｓｅ］
以下であれば、その範囲は特に限定されるものではな
い。

【００４５】また、本発明の耐熱性カラーマスターバッ
チ樹脂（Ａ₂）におけるマレイミド系共重合体（ａ）、
ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）、必要に応じて用いる
ことが出来るＡＳ系共重合体（ｃ）、着色剤（ｄ）およ
び必要に応じて添加する着色剤分散剤（ｅ）の配合割合
は、耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）の高温側
ガラス転移温度が１４０℃以上で、かつ温度２８０℃に
おける溶融粘度が、せん断速度６０［ｓｅｃ^−１］にお
いて、２００００［ｐｏｉｓｅ］以下であれば、その範
囲は特に限定されるものではない。

【００４６】なお、溶融粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１９９
に準拠し、温度２８０℃、せん断速度６０［ｓｅ
ｃ^−１］で、キャピラリーの長さ４０ｍｍ、直径１ｍｍ
のキャピラリーレオメーターを用いて測定した値であ
る。

【００４７】なお、本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）の配合割合の一例を示すと、マレイミド系共重
合体（ａ）５０〜７５重量％、ＡＢＳ系グラフト共重合
体（ｂ）２５〜５０重量％およびＡＳ系共重合体（ｃ）
０〜２０重量％の範囲が挙げられるが、この範囲は特に
限定されるものではなく、上記の高温側ガラス転移温度
および溶融粘度の条件を満足する範囲であればよい。

【００４８】また、本発明の耐熱性カラーマスターバッ
チ樹脂（Ａ₂）の配合割合の一例を示すと、マレイミド
系共重合体（ａ）５０〜７５重量％、ＡＢＳ系グラフト
共重合体（ｂ）２５〜５０重量％およびＡＳ系共重合体
（ｃ）０〜２０重量％を含有し、さらに（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の合計量１００重量部に対して着色剤
（ｄ）０．１〜２０重量部および着色剤分散剤（ｅ）０
〜１０重量部を含有する範囲が挙げられるが、この範囲
は特に限定されるものではなく、上記の高温側ガラス転
移温度および溶融粘度の条件を満足する範囲であればよ
い。

【００４９】次に、本発明の耐熱性樹脂成形体または耐
熱性カラー樹脂成形体は、上記の耐熱性マスターバッチ
樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂
（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを射出成形して得るこ
とができる。本発明のＡＢＳ系樹脂（Ｂ）は、前記で例
示した成分組成比をなすＡＢＳ系グラフト共重合体
（ｂ）およびＡＳ系共重合体（ｃ）からなるものが一般
的であるが、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または
耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）の製造に用い
られる同一のＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）およびＡ
Ｓ系共重合体（ｃ）に限定されるものではなく、市販の
ＡＢＳ系樹脂ペレットを好適に用いることができる。

【００５０】市販のＡＢＳ系樹脂（Ｂ）の具体例として
は、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン）樹脂、耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン−α−メチルスチレン）樹脂、ＡＥＳ（アク
リロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン）樹脂、ＡＡＳ（ア
クリロニトリル−アクリレート−スチレン）樹脂、およ
びＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレ
ン）樹脂等が挙げられるが、これらの例に限定されるも
のではない。

【００５１】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）との配合割合は、耐熱性マスター
バッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ
樹脂（Ａ₂）の高温側ガラス転移温度がＡＢＳ系樹脂
（Ｂ）の耐熱性の温度レベルと比較してより高温であれ
ばあるほど耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐
熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）は少量の配合割
合で所望する耐熱性の温度レベルの耐熱性樹脂成形体ま
たは耐熱性カラー樹脂成形体を得ることができる。一
方、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カ
ラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）の高温側ガラス転移温
度がＡＢＳ系樹脂（Ｂ）の耐熱性の温度レベルとより近
傍温度にあれば所望する耐熱性の温度レベルの耐熱性樹
脂成形体または耐熱性カラー樹脂成形体を得るのに多量
の配合割合を必要とする。従って、所望する耐熱性樹脂
成形体または耐熱性カラー樹脂成形体の耐熱性の温度レ
ベルに応じてその配合割合は変えられ、その範囲は限定
されるものではない。一般的には、耐熱性マスターバッ
チ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂
（Ａ₂）が５〜５５重量％とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）が９５
〜４５重量％が好ましい。

【００５２】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とをそのまま射出成形機で成形す
る方法では、射出成形機のシリンダー設定温度は、２６
０℃〜３００℃、より好ましくは２６０℃〜２８０℃に
することによって、より耐衝撃性や外観性に優れた成形
体を得ることが出来る。

【００５３】耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または
耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹
脂（Ｂ）を射出成形機に供給する方法としては、タンブ
ラーミキサーやＶブレンダー等の公知の装置を用いてプ
リブレンドしたものを供給する方法や、射出成形機のホ
ッパーに両樹脂を別々に定量的に供給する方法も採用す
ることが出来る。特に供給する方法にはこだわるもので
はない。

【００５４】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂
（Ａ₁）または耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）
には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等を目
的に合わせて配合しておくことが出来る。また、耐熱性
マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラーマスタ
ーバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）を射出成形
機に供給する際に、これらの添加剤を同時に供給するこ
とも出来るが、これらの添加剤がマスターバッチ化され
たものを用いることがより好ましい。

【００５５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例中の部、％はいずれも重量基準で表
した。

【００５６】（１）原料樹脂 （イ）マレイミド系共重合体（ａ） 以下に使用したマレイミド系共重合体（ａ）の製造例を
示す。 製造例１ 共重合体ＳＭＩ−１の製造例 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、α
−メチルスチレンダイマー０．３部、メチルエチルケト
ン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温
度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０部とベンゾイ
ルパーオキサイド０．１５部をメチルエチルケトン２０
０部に溶解した溶液を８時間で連続的に添加した。添加
後、更に３時間温度を８５℃に保った。粘稠な反応液の
一部をサンプリングしてガスクロマトグラフィーにより
未反応単量体の定量を行なった結果、重合率はスチレン
９９％、無水マレイン酸９８％であった。ここで得られ
た共重合体溶液にアニリン３８部、トリエチルアミン
０．６部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応液を
ベント付き二軸押出機に供給し、脱揮してマレイミド系
共重合体を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より酸無水物基の
イミド基への転化率は９３％であった。このマレイミド
系共重合体は不飽和ジカルボン酸イミド誘導体としての
Ｎ−フェニルマレイミド単位を５１％含む共重合体であ
り、これを共重合体ＳＭＩ−１とした。ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析より、ポリス
チレン換算の重量平均分子量は１１００００であった。
なお、ＧＰＣ測定には、昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤ
ＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１」を用い、標準分子
量のポリスチレンを用いて作製した検量線を使用し、ポ
リスチレン換算の重量平均分子量を求めた。

【００５７】製造例２ 共重合体ＳＭＩ−２の製造例 α−メチルスチレンダイマー０．１部を用いた以外は実
施例１と同様の方法でＮ−フェニルマレイミド単位５１
％、スチレン単位４７％、無水マレイン酸単位２％から
なる重量平均分子量１４００００の共重合体を得た。こ
れを共重合体ＳＭＩ−２とした。

【００５８】製造例３ 共重合体ＳＭＩ−３の製造例 α−メチルスチレンダイマーを用いなかったこと以外は
実施例１と同様の方法でＮ−フェニルマレイミド単位５
１％、スチレン単位４７％、無水マレイン酸単位２％か
らなる重量平均分子量１８５０００の共重合体を得た。
これを共重合体ＳＭＩ−３とした。

【００５９】製造例４ 共重合体ＳＭＩ−４の製造例 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン５０部、ア
クリロニトリル１５部、α−メチルスチレンダイマー
０．１５部、メチルエチルケトン１００部を仕込み、系
内を窒素ガスで置換した後、温度を９５℃に昇温し、Ｎ
−フェニルマレイミド３５部とｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．０５部とメチルエチルケト
ン１００部からなる溶液を９時間かけて連続的に添加し
た。添加後、１１０℃まで昇温し、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート０．０５部をさらに加えて
１時間加熱した。反応液をベント付き二軸押出機に供給
し、脱揮してマレイミド系共重合体を得た。これを共重
合体ＳＭＩ−４とした。ＧＰＣ分析より、ポリスチレン
換算の重量平均分子量は１３００００であった。

【００６０】上記の使用したマレイミド系共重合体
（ａ）の成分組成比とゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量を表−１
に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】（ロ）ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ） 以下に使用したＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）の製造
例を示す。 製造例５ 共重合体Ｇ−１の製造例 撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジェンラテックス１
１４部（固形分３５％、重量平均粒径０．２５μｍ、ゲ
ル含率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０．１部、テトラソジ
ウムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０
３部、硫酸第一鉄０．００３部、および純水１５０部を
仕込み、温度を５０℃に加熱し、これにスチレン７０％
およびアクリロニトリル３０％よりなる単量体混合物６
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、キユメンハ
イドロパーオキサイド０．１５部を６時間で連続添加
し、さらに添加後６５℃に昇温し２時間重合した。重合
率は９７％に達した。得られたラテックスにイルガノッ
クス１０７６を０．３部添加した後、５％塩化カルシウ
ム水溶液３００部を添加して凝固、水洗、乾燥後白色粉
末としてグラフト共重合体を得た。これを共重合体Ｇ−
１とした。

【００６３】製造例６ 共重合体Ｇ−２の製造例 撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジェンラテックス１
１４部（固形分３５％、重量平均粒径０．２５μｍ、ゲ
ル含率９０％）、スチレン−ブタジェンラテックス１５
部（固形分６７％、重量平均粒径０．５μｍ、ゲル含率
１５％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート０．１部、テトラソジウムエ
チレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０３部、
硫酸第一鉄０．００３部、および純水１５０部を仕込
み、温度を５０℃に加熱し、これにスチレン７０％およ
びアクリロニトリル３０％よりなる単量体混合物５０
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、キユメンハイ
ドロパーオキサイド０．１５部を６時間で連続添加し、
さらに添加後６５℃に昇温し２時間重合した。重合率は
９７％に達した。得られたラテックスにイルガノックス
１０７６を０．３部添加した後、５％塩化カルシウム水
溶液３００部を添加して凝固、水洗、乾燥後白色粉末と
してグラフト共重合体を得た。これを共重合体Ｇ−２と
した。

【００６４】上記の使用したＡＢＳ系グラフト共重合体
（ｂ）の成分組成比、グラフト率および未グラフト共重
合体の重量平均分子量を表−２に示す。

【００６５】これらの値は、一定量の試料を温度２５℃
で、溶媒メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に２４時間膨潤
させた後、遠心分離した上澄み溶液を未グラフト共重合
体とし、ＧＰＣ測定による重量平均分子量およびゲルタ
ール窒素定量分析による組成分析をおこなった。また遠
心分離で沈降したＭＥＫ不溶分を取り出し、溶媒を完全
に乾燥除去した後、ハロゲン付加法によりゴム状重合体
成分を、また下記の式（１）よりグラフト率を求めた。
なお、ゴム状重合体成分中のブタジェンゴムとスチレン
−ブタジェンゴムの比率は製造時に仕込んだ比率となっ
ているものとした。

【００６６】

【数１】

【００６７】

【表２】

【００６８】（ハ）ＡＳ系共重合体（ｃ） 以下に使用したＡＳ系共重合体（ｃ）の製造例を示す。 製造例７ 共重合体ＡＳ−１の製造例 撹拌機を備えた反応缶中にスチレン７０部、アクリロニ
トリル３０部、第三リン酸カルシウム２．５部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．５部、ベンゾイルパーオキサイ
ド０．２部および水２５０部を仕込み、７０℃に昇温し
重合を開始させた。重合開始から７時間後に温度を７５
℃に昇温して３時間保ち重合を完結させた。重合率は９
７％に達した。得られた反応液に５％塩酸水溶液２００
部を添加し析出させた。脱水、乾燥後白色ビーズ状の共
重合体を得た。これを共重合体ＡＳ−１とした。

【００６９】上記の使用したＡＳ系共重合体（ｃ）の成
分組成比とＧＰＣ測定による重量平均分子量を表−３に
示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】（２）耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）
および耐熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂） 耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性カラー
マスターバッチ樹脂（Ａ₂）を表−４に示す割合で、同
方向回転二軸押出機（東芝機械株式会社製ＴＥＭ−３５
Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）にて、シリ
ンダー設定温度２８０℃、スクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、原料フィード量２０ｋｇ／ｈｒの条件で混練混合
し、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性カ
ラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）のペレットを得た。得
られた耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性
カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）のＤＳＣ測定機「Ｄ
ＳＣ−２２０Ｃ」（セイコー電子株式会社製）で測定し
た高温側ガラス転移温度を表−４に示した。また、得ら
れた耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性カ
ラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）の溶融粘度をキャピラ
リーレオメーター（株式会社東洋精機製作所製）を用い
て、せん断速度６０［ｓｅｃ^-1］にて測定した結果も合
わせて表−４に示した。

【００７２】

【表４】

【００７３】（３）ＡＢＳ系樹脂（Ｂ） ＡＢＳ系樹脂として、市販のＡＢＳ樹脂「ＧＲ−２００
０（電気化学工業株式会社製）」（以下、ＡＢＳ−１と
称する）を用いた。

【００７４】実施例１〜７および比較例１〜５ 耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性カラー
マスターバッチ樹脂（Ａ₂）は、温度１１０℃で３時
間、ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）は温度８０℃で３時間の乾燥を
行った後、耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐
熱性カラーマスターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂
（Ｂ）を表−５に示す配合比でタンブラーミキサーを用
いて５分間混合し、射出成形機に供給した。射出成形機
は川口鉄工株式会社製射出成形機Ｋ−１２５を用いてオ
ープンノズルにて射出成形を行った。成形条件は次の通
りである。

【００７５】シリンダー設定温度；２６０℃ 射出圧力；最小充填圧力＋５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出速度；７０％ 金型温度；６０℃ スクリュー；フルフライトスクリュー 耐熱性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）または耐熱性カラー
マスターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを
表−５に示す配合比で前記成形条件で、それぞれの評価
用試験片を成形し、ＩＺＯＤ衝撃強度、ビカット軟化
点、外観評価を行い、その結果も合わせて示した。

【００７６】また、物性の測定条件および外観評価は次
の通りである。 （１）ＩＺＯＤ衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従
い、厚み１／４インチのノッチ付き試験片を測定温度２
３℃、測定湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。 （２）ビカット軟化点は、ＪＩＳ Ｋ７２０６に従い、
１／４インチ試験片を使用し、５ｋｇ荷重、昇温速度５
０℃／ｈｒで測定した。

【００７７】（３）外観評価は、縦１２０ｍｍ、横４０
ｍｍ、肉厚はゲート側より４０ｍｍ間隔で３ｍｍ、２ｍ
ｍ、１ｍｍの３段プレートを使用した。この成形品のゲ
ートは、肉厚３ｍｍ部側面にサイドゲートが設置されて
いる。耐熱性マスターバッチ樹脂または耐熱性カラーマ
スターバッチ樹脂がＡＢＳ樹脂中に均一に分散していな
い場合、ヘアライン状の外観不良が発生する。外観評価
の判定は、この不良現象が全くないものを○、凝視する
と不良現象が確認できるものを△、不良現象が一部に一
見して分かる程度に現れているものを×、不良現象が全
面に著しく出ているものを××で表した。

【００７８】

【表５】

【００７９】比較例６〜７ 表−６に示す配合比で、同方向回転二軸押出機の東芝機
械株式会社製ＴＥＭ−３５Ｂ（スクリュー径３７ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて、シリンダー設定温度２８０
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、原料フィード量２
０ｋｇ／ｈｒの条件で混練混合を行い樹脂ペレットを得
た。この樹脂ペレットを射出成形して得た試験片の物性
を比較例として表−６に合わせて示した。なお、試験片
の射出成形機、成形条件および物性試験法は上記実施例
と同一で行った。ペレットの乾燥は温度１００℃で３時
間行った。

【００８０】

【表６】

【００８１】本発明の実施例１から実施例７では、耐熱
性マスターバッチ樹脂（Ａ₁）および耐熱性カラーマス
ターバッチ樹脂（Ａ₂）の種類やＡＢＳ系樹脂（Ｂ）と
の配合比率を変化させることによって、種々の所望する
性質をもつ耐熱性樹脂成形体および耐熱性カラー樹脂成
形体が、混練操作を経ずに簡便に得られ、且つ外観不良
のない成形品が得られている。

【００８２】比較例１では、用いた耐熱性マスターバッ
チ樹脂ＭＢ−５の高温側ガラス転移温度が高く、実施例
２と同等の耐熱性を得るのに添加量が４％少なくてすむ
が、溶融粘度が２００００ｐｏｉｓｅよりも大きいた
め、外観不良が生じている。

【００８３】比較例２と実施例２および着色した場合の
比較例５と実施例７をそれぞれ比較すると、用いた耐熱
性マスターバッチ樹脂および耐熱性カラーマスターバッ
チ樹脂中のマレイミド系共重合体の分子量が異なってお
り、比較例２の耐熱性マスターバッチ樹脂ＭＢ−６およ
び比較例５の耐熱性カラーマスターバッチ樹脂ＭＢ−１
０の溶融粘度が２００００ｐｏｉｓｅよりも大きくなっ
ているため、外観不良が生じている。

【００８４】比較例３と実施例４を比較すると、用いた
耐熱性マスターバッチ樹脂中のＡＢＳ系グラフト共重合
体が異なっており、比較例３では耐熱性マスターバッチ
樹脂ＭＢ−７の溶融粘度が２００００ｐｏｉｓｅよりも
大きくなっているため、外観不良が生じている。実施例
５では、用いた耐熱性マスターバッチ樹脂ＭＢ−３が耐
熱性マスターバッチ樹脂ＭＢ−７中のＡＢＳ系グラフト
共重合体の一部をＡＳ系共重合体に置き換えられ、溶融
粘度が２００００ｐｏｉｓｅ以下になっているため、外
観不良のない良好な成形品が得られている。

【００８５】比較例４と実施例４を比較すると、用いた
耐熱性マスターバッチ樹脂中のマレイミド系共重合体の
分子量が異なっており、比較例４では耐熱性マスターバ
ッチ樹脂ＭＢ−８の溶融粘度が２００００ｐｏｉｓｅよ
りもかなり大きくなっているため、著しく外観不良が生
じている。

【００８６】実施例６では、外観不良のない良好な成形
品が得られているが、用いた耐熱性マスターバッチ樹脂
ＭＢ−４の高温側ガラス転移温度がＭＢ−１と比較して
低くなっているので、同等の耐熱性を得るのに添加量を
多くする必要がある。なお、高温側ガラス転移温度が１
４０℃未満では、添加量がさらに多くなり経済的効果が
低くなる。比較例６および比較例７は、組成から実施例
４と比べられるが、これらの比較例は、実施例４に比べ
て熱履歴を多く受けているため衝撃強度に劣っている。

【００８７】

【発明の効果】本発明の耐熱性マスターバッチ樹脂また
は耐熱性カラーマスターバッチ樹脂を用いた本発明の成
形方法によれば、衝撃強度および外観性に優れた耐熱性
樹脂成形体を、経済的に有利に得ることができ、従来か
ら耐熱性ＡＢＳ系樹脂が用いられてきた自動車部品、電
気・電子部品、家電部品、雑貨等のあらゆる分野の射出
成形部品へ適用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ //(Ｃ０８Ｌ 35/00 55:02 25:12） Ｂ２９Ｋ 55:02 (72)発明者 宮下 進 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マレイミド系共重合体（ａ）、ＡＢＳ系
   グラフト共重合体（ｂ）および必要に応じて用いること
   が出来るＡＳ系共重合体（ｃ）を含有する樹脂組成物で
   あって、該樹脂組成物の高温側ガラス転移温度が１４０
   ℃以上であり、かつ温度２８０℃における溶融粘度が、
   せん断速度６０［ｓｅｃ^-1］において２００００［ｐｏ
   ｉｓｅ］以下であることを特徴とする耐熱性マスターバ
   ッチ樹脂。
2. 【請求項２】 マレイミド系共重合体（ａ）が芳香族ビ
   ニル単量体単位４０〜７０重量％、不飽和ジカルボン酸
   イミド誘導体単位３０〜６０重量％およびその他共重合
   可能なビニル単量体単位０〜２０重量％からなる共重合
   体、ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）がゴム状重合体３
   ０〜７０重量部の存在下に、芳香族ビニル単量体６５〜
   ８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜３５重量％お
   よびその他共重合可能なビニル単量体０〜１０重量％か
   らなる単量体混合物３０〜７０重量部をグラフト共重合
   して得られる共重合体、および必要に応じて用いること
   が出来るＡＳ系共重合体が芳香族ビニル単量体単位６５
   〜８０重量％、シアン化ビニル単量体単位２０〜３５重
   量％およびその他共重合可能なビニル単量体単位０〜１
   ０重量％からなる共重合体からなる樹脂組成物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の耐熱性マスターバッチ樹
   脂。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の耐熱性マスター
   バッチ樹脂（Ａ₁）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを射出成形
   して得られた耐熱性樹脂成形体。
4. 【請求項４】 ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）として、ＡＢＳ樹
   脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＭ
   ＢＳ樹脂よりなる群から選ばれた１種または２種以上を
   用いることを特徴とする請求項３記載の耐熱性樹脂成形
   体。
5. 【請求項５】 請求項１または２記載の耐熱性マスター
   バッチ樹脂（Ａ₁）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とをそのまま
   射出成形することを特徴とする耐熱性樹脂成形体の製造
   方法。
6. 【請求項６】 ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）として、ＡＢＳ樹
   脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＭ
   ＢＳ樹脂よりなる群から選ばれた１種または２種以上を
   用いることを特徴とする請求項５記載の耐熱性樹脂成形
   体の製造方法。
7. 【請求項７】 マレイミド系共重合体（ａ）、ＡＢＳ系
   グラフト共重合体（ｂ）、必要に応じて用いることが出
   来るＡＳ系共重合体（ｃ）、着色剤（ｄ）および必要に
   応じて着色剤分散剤（ｅ）を含有する樹脂組成物であっ
   て、該樹脂組成物の高温側ガラス転移温度が１４０℃以
   上であり、かつ温度２８０℃における溶融粘度が、せん
   断速度６０［ｓｅｃ^−１］において２００００［ｐｏｉ
   ｓｅ］以下であることを特徴とする耐熱性カラーマスタ
   ーバッチ樹脂。
8. 【請求項８】 マレイミド系共重合体（ａ）が芳香族ビ
   ニル単量体単位４０〜７０重量％、不飽和ジカルボン酸
   イミド誘導体単位３０〜６０重量％およびその他共重合
   可能なビニル単量体単位０〜２０重量％からなる共重合
   体、ＡＢＳ系グラフト共重合体（ｂ）がゴム状重合体３
   ０〜７０重量部の存在下に、芳香族ビニル単量体６５〜
   ８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜３５重量％お
   よびその他共重合可能なビニル単量体０〜１０重量％か
   らなる単量体混合物３０〜７０重量部をグラフト共重合
   して得られる共重合体、および必要に応じて用いること
   が出来るＡＳ系共重合体が芳香族ビニル単量体単位６５
   〜８０重量％、シアン化ビニル単量体単位２０〜３５重
   量％およびその他共重合可能なビニル単量体単位０〜１
   ０重量％からなる共重合体からなる樹脂組成物であるこ
   とを特徴とする請求項７記載の耐熱性カラーマスターバ
   ッチ樹脂。
9. 【請求項９】 請求項７または８記載の耐熱性カラーマ
   スターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを射
   出成形して得られた耐熱性カラー樹脂成形体。
10. 【請求項１０】 ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）として、ＡＢＳ樹
    脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＭ
    ＢＳ樹脂よりなる群から選ばれた１種または２種以上を
    用いることを特徴とする請求項９記載の耐熱性カラー樹
    脂成形体。
11. 【請求項１１】 請求項７または８記載の耐熱性カラー
    マスターバッチ樹脂（Ａ₂）とＡＢＳ系樹脂（Ｂ）とを
    そのまま射出成形することを特徴とする耐熱性カラー樹
    脂成形体の製造方法。
12. 【請求項１２】 ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）として、ＡＢＳ樹
    脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＭ
    ＢＳ樹脂よりなる群から選ばれた１種または２種以上を
    用いることを特徴とする請求項１１記載の耐熱性カラー
    樹脂成形体の製造方法。