CN1066393C - 热塑性树脂成型制品及其制造方法 - Google Patents

热塑性树脂成型制品及其制造方法 Download PDF

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Abstract

一种通过将10至40%(重量)热塑性树脂混合物(I)和60至90%(重量)ABS树脂(Ⅱ)加入成型机并成型得到的热塑性树脂成型制品，其中I是通过熔融混合40至80%(重量)丙烯酸类橡胶状聚合物(A)和20至60%(重量)乙烯基共聚物(B)而制备A是丙烯酸酯单体的均聚物或丙烯酸酯单体与其它可共聚单体的共聚物，玻璃化温度最高为0℃，凝胶含量最多为70%，溶度参数为8.4至9.8(cal/cc)1/2，B是乙烯基芳烃、乙烯基氰化物和其它可共聚的乙烯基单体的共聚物。

Description

热塑性树脂成型制品及其制造方法
本发明涉及一种具有优良的耐化学性的热塑性树脂成型制品及其制造方法。尤其是本发明涉及一种用下述方法(下文中称作直接成型法)得到的热塑性树脂成型制品，在该方法中ABS树脂和含有某些特定的能赋予ABS树脂优良的耐化学性丙烯酸类橡胶状聚合物的热塑性树脂混合物同时加入成型机并成型。
ABS树脂具有高的冲击强度和刚性，并具有优良的成型加工性、光泽和外观，它们广泛用于工业零部件和家用电器。在这些应用中，它们常与各种化学物质或清洁剂接触，这可能导致ABS树脂成型制品开裂。为了防止这样的开裂发生，需要使ABS树脂具有耐化学性。
为了提高ABS树脂的耐化学性，已知的方法是提高构成ABS树脂的树脂组分AS树脂的分子量，或者提高构成AS树脂的极性单体丙烯腈的组成比例。然而，使用该方法可能会使ABS树脂的成型加工性变差，而且耐化学性仍然是不适宜的。
另外，也有人提出含有含橡胶的苯乙烯树脂和丙烯酸酯聚合物的混合物的组合物(JP-B-63-22222)，并已知由此可以大大提高耐化学性。然而，该方法有一个缺点，即为了制造符合各种不同耐化学性水平或其它机械性能要求的成型制品，需要许多种类的具有对应于该性能水平的树脂颗粒，以及需要非常麻烦的操作(如混合和捏和操作)以得到这样许多种类的树脂颗粒，并且成本会变大。另外，为了得到这样许多种类的颗粒，需要进行捏和操作，这样会使ABS树脂质量变差，从而导致冲击强度变差。
本发明的一个目的是提供一种具有优良的耐化学性的热塑性树脂成型制品，该成型制品是通过直接成型ABS树脂和能赋予ABS树脂优良的耐化学性的热塑性树脂混合物而得到的，并且解决了上述诸如需要制备许多种类的树脂颗粒、麻烦的操作、成本高和冲击强度变差等问题，这些问题是过去为得到符合各种不同性能水平的成型制品而往往不可避免的。
本发明者为了解决上述问题进行了广泛的研究，结果发现了通过直接成型下列热塑性树脂混合物和ABS树脂得到的热塑性树脂成型制品，并且发现用该成型制品可以达到上述目的。即，本发明提供了一种通过将10至40％(重量)热塑性树脂混合物(Ⅰ)和60至90％(重量)ABS树脂(Ⅱ)加入成型机并成型得到的热塑性树脂成型制品，其中所述热塑性树脂混合物(Ⅰ)是通过熔融混合40至80％(重量)丙烯酸类橡胶状聚合物(A)和20至60％(重量)乙烯基共聚物(B)而制备的，丙烯酸类橡胶状聚合物(A)是丙烯酸酯单体的均聚物或丙烯酸酯单体与其它可共聚单体的共聚物，玻璃化温度最高为0℃，凝胶含量最多为70％，溶度参数为8.4至9.8(cal/cc)1/2，乙烯基共聚物(B)含有60至80％(重量)乙烯基芳烃单体单元、20至40％(重量)的乙烯基氰化物单体单元和0至20％(重量)可与其共聚的乙烯基单体单元。
本发明还提供了制备热塑性树脂成型制品的方法，包括将10至40％(重量)如上定义的热塑性树脂混合物(Ⅰ)和60至90％(重量)ABS树脂(Ⅱ)同时加入成型机并成型。
下面参照优选的实例对本发明作详细说明。
首先说明可以用作本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)的丙烯酸类橡胶状聚合物组分(A)。
丙烯酸酯单体可以是，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸甲氧基乙酯。特别优选的是丙烯酸丁酯。
所述其它的可共聚的单体可以是，例如，苯乙烯类单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，乙烯基氰化物单体，例如丙烯腈或甲基丙烯腈，甲基丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯，烯烃单体，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯或2-丁烯，或乙烯基醚单体，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚或丁基乙烯基醚。特别优选的是甲基丙烯酸甲酯。
另外，可共聚的单体可以是多官能乙烯基单体，例如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。特别优选的是二甲基丙烯酸乙二醇酯。
本发明的组分(A)必需具有丙烯酸酯单体单元。另外，组分(A)可以是两种或两种以上组分(A)的混合物。
本发明的组分(A)的玻璃化温度最高为0℃，较好为最高-10℃。如果该玻璃化温度超过0℃，则通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)而得到的成型制品的冲击强度会是低的，耐化学性会不适宜。
另外，本发明的组分(A)的凝胶含量最多为70％(重量)，较好的是最多为50％(重量)。该凝胶含量是用下述方法得到的，即精确称取约1.0g组分(A)(S0g)，放入由400筛目不锈钢网制成的盒中，将其浸在100g甲苯中，在5℃静置24小时，取出该盒，使聚合物组分(A)的不溶物完全干燥并称重，得到其重量S1g，通过(S1/S0)×100(％)计算凝胶含量。如果组分(A)的凝胶含量超过70％(重量)，则通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)得到的热塑性树脂成型制品的耐化学性是不适宜的。
另外，本发明的组分(A)的溶度参数为8.4至9.8(cal/cc)1/2，较好为8.4至9.4(cal/cc)1/2。溶度参数是在“Polymer Handbook”(由John Wiley & Son出版，1989，第三版，section Ⅶ,p.519-559)中记载的值，共聚物的溶度参数δT是根据重量分数具有加和性计算的。即，根据下式(Ⅰ)计算，其中δn是构成由m种(甲基)丙烯酸酯单体组成的共聚物的每一(甲基)丙烯酸酯单体均聚物的溶度参数，而Wn是其重量分数： δ T = Σ δ n W n n = 1 n = m / Σ W n n = 1 n = m - - - - - ( 1 )
例如，通过将丙烯酸正丁酯的溶度参数8.8(cal/cc)1/2和甲基丙烯酸甲酯的溶度参数9.5(cal/cc)1/2代入式(1)，计算出含有70％(重量)丙烯酸正丁酯和30％(重量)甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸类橡胶状聚合物的溶度参数为9.0(cal/cc)1/2。
如果组分(A)的溶度参数偏离上述范围，则通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)得到的成型制品的耐化学性是不适宜的。
对于制备本发明的组分(A)的方法没有特别的限制。然而，通过乳液聚合进行制备在工业上是有利的，而且可以使用常规的乳液聚合技术。
下面叙述乙烯基共聚物组分(B)。
芳族乙烯基单体可以是，例如，苯乙烯类单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯或氯苯乙烯，或者其被取代的单体。特别优选的是苯乙烯。
乙烯基氰化物单体可以是，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈或α-氯丙烯腈。特别优选的是丙烯腈。
另外，可共聚的乙烯基单体可以是，例如，丙烯酸酯单体，例如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，乙烯基羧酸单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，或者诸如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺等单体。
该乙烯基共聚物组分(B)含有60至80％(重量)芳族乙烯基单体单元、20至40％(重量)乙烯基氰化物单体单元和0至20％(重量)可与其共聚的乙烯基单体单元。如果比例偏离这些范围，则与组分(A)的相容性会变差，通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)得到的成型制品的冲击强度会是低的。
对于聚合方法，可以采用任何常规的聚合反应技术。例如，可以采用悬浮聚合、乳液聚合或溶液聚合。
本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)含有40至80％(重量)，较好为50至75％(重量)丙烯酸类橡胶状聚合物组分(A)和20至60％(重量)，较好为25至50％(重量)乙烯基共聚物组分(B)。
如果丙烯酸类橡胶状聚合物组分(A)少于40％(重量)，不仅在经济上不利于通过直接将其与ABS树脂(Ⅱ)成型得到具有所需的耐化学性的成型制品，而且成型制品的冲击强度会是低的。另一方面，如果超过80％(重量)，则通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)形成的成型制品的外观会是差的。
如果乙烯基共聚物组分(B)少于20％(重量)，则通过直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)形成的成型制品的外观会是差的。另一方面，如果超过60％(重量)，不仅在经济上不利于通过直接将其与ABS树脂(Ⅱ)成型得到具有所需的耐化学性的成型制品，而且成型制品的冲击强度会是低的。
对于用于熔融混合组分(A)和(B)以制备本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)的方法没有特别的限制，而且可以采用任何常规的装置。例如班伯里混炼机、混炼辊或挤塑机(如单螺杆挤塑机或双螺杆挤塑机)。另外，当组分(A)和(B)均由乳液聚合制备时，宜将预定量的组分(A)胶乳和组分(B)胶乳混合，脱水并干燥，然后用上述方法熔融捏和。
然后，通过将上述热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)加入成型机并成型，可以得到本发明的热塑性树脂成型制品。
本发明中所用的ABS树脂(Ⅱ)可以是，例如，在选自丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和丙烯酸酯聚合物中的至少一种橡胶状聚合物的存在下，通过聚合选自芳族乙烯基单体、乙烯基氰化物单体、马来酰亚胺单体和甲基丙烯酸酯单体中的至少两种单体而得到的树脂。
芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体可以是，例如，在上文中热塑性树脂混合物(Ⅰ)的组分(B)中所述的芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体，甲基丙烯酸酯单体可以是，例如，甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。马来酰亚胺单体可以是，例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺。
另外，为了调节树脂中橡胶组分的量，可以混入由与构成树脂的单体相同的单体组分制成的聚合物。然而，该聚合物不是必须由相同的单体组分制成。例如，当苯乙烯和丙烯腈单体用作单体组分时，可以混入含有苯乙烯、丙烯腈和α-甲基苯乙烯的单体混合物的聚合物。
本发明中所用的ABS树脂(Ⅱ)的具体实例包括ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、α-甲基苯乙烯类耐热性ABS(丙烯腈-丁二烯-α-甲基苯乙烯；丙烯腈-丁二烯-α-甲基苯乙烯-苯乙烯)树脂、马来酰亚胺类耐热性ABS(丙烯腈-丁二烯-N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯)树脂、AES(丙烯腈-EPDM-苯乙烯)树脂、AAS(丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯)树脂和MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯；甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂。然而，ABS树脂(Ⅱ)不限于这些具体的实例。
在本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)中，可以根据具体用途加入抗氧剂、紫外线吸收剂、增塑剂、润滑剂和着色剂。也可以在加入本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)的同时将这些添加剂加入成型机。
另外，ABS树脂(Ⅱ)可以预先以不偏离本发明的目的的量(具体为0至20％(重量))混入本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)中。
在直接成型热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)时，该组合物中含有10至40％(重量)，较好为15至35％(重量)热塑性树脂混合物(Ⅰ)和60至90％(重量)，较好为65至85％(重量)ABS树脂(Ⅱ)。如果热塑性树脂混合物(Ⅰ)少于10％(重量)，则得到的成型制品不具有足够的耐化学性。另一方面，如果超过40％(重量)，则成型制品的外观差。
本发明中所用的成型机可以是，例如，注塑机、片材成型机、吹塑机或注坯吹塑机，但不限于这些具体的实施例。
在本发明中，将热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)加入成型机的方法可以是，例如，用常规的设备例如转鼓式混合机或V混合机对其进行预共混，将该预共混的组合物加入成型机中，或者将两种材料分别定量地加入成型机的进料口的方法。然而，对于供料的方法没有特别的限制。而且，根据用途可以同时加入着色剂或着色剂母料。
成型机的筒体温度最好设置在220至250℃。另外，当使用注塑机时，可以将常规的静态混合器(如Sulzer型、Kenics型或Toray型)安装在成型机的喷嘴和筒体之间，由此可以得到具有高质量外观的成型制品。
另外，注塑机的螺杆可以是最普通的全螺线螺杆。然而，也可以使用具有更高捏和效率的杜尔麦基式、销钉式或Maddock式螺杆。
下面，将参照实施例对本发明作进一步的详述。然而，应该理解，本发明并不受限于这些具体的实施例。
在实施例中，除非另有说明，“份“和“％”分别是指“份(重量)”和“％(重量)”。
测试例1
制备丙烯酸类橡胶状聚合物(A)
将120份纯水和4份烷基二苯基醚二磺酸钠加入高压釜中，在搅拌下加热至65℃。加入0.005份七水合硫酸亚铁、0.01份二水合乙二胺四乙酸四钠和0.3份二水合甲醛合次硫酸氢钠溶解在10份纯水中形成的水溶液。然后将100份表1中所示的构成丙烯酸类橡胶状聚合物(A)的单体混合物中的20份放入高压釜中，其余的80份与0.05份过硫酸钾溶解在20份纯水中形成的水溶液一起均匀地连续地在6小时内加入。加完之后，将该混合物冷却得到丙烯酸聚合物A-1至A-4的胶乳。这些丙烯酸类橡胶状聚合物的物理性能也列于表1中。
                                    表1
编号 丙烯酸正丁酯(％) 甲基丙烯酸甲酯(％) 二甲基丙烯酸乙二醇酯(％) 丙烯腈(％) 玻璃化温度(℃) 凝胶含量(％) 溶度参数(cal/cc)1/2
A-1  69.7     29.9     0.4     -21     47     9.0
A-2  84.6     14.9     0.5     -39     40     8.9
A-3  69.7     0.4   29.9      2     1     9.9
A-4  68.6     29.4     2.0     -20     76     9.0
表1中的物理性能是用下述方法测定的。
(1)玻璃化温度：取出一部分由乳液聚合得到的组分(A)的乳液，加入甲醇中得到一固体，将其干燥，用910差示扫描量热计和990热分析仪(杜邦测定装置)测定玻璃化温度。
(2)凝胶含量：取出一部分组分(A)的聚合物乳液，加入甲苯中得到一固体，将其干燥。精确称取约1.0G该干燥的固体，用上述方法测定和计算凝胶含量。
(3)溶度参数：用上述方法计算丙烯酸类橡胶状聚合物组分(A)的溶度参数。
测试例2
制备乙烯基共聚物(B)
将150份纯水和2份硬脂酸钾加入高压釜中，在搅拌下加热至50℃。然后，加入0.005份七水合硫酸亚铁、0.01份二水合乙二胺四乙酸四钠和0.3份二水合甲醛合次硫酸氢钠溶解在10份纯水中形成的水溶液。然后在4小时内连续加入100份含有75％苯乙烯和25％丙烯腈的混合液体和1.0份α-甲基苯乙烯二聚物。该单体混合物加完之后，加入0.1份过氧乙酸叔丁酯，并将该反应溶液的温度升至70℃。再继续搅拌2小时以完成聚合反应，得到乙烯基共聚物B-1胶乳。该乙烯基共聚物B-1的重均分子量为225,000。
测试例3
制备乙烯基共聚物(B)
用与测试例2相同的方法制备乙烯基共聚物B-2胶乳，除了苯乙烯和丙烯腈的量改为100份混合液体中含有85％苯乙烯和15％丙烯腈，α-甲基苯乙烯二聚物的量改为0.7份。该乙烯基共聚物B-2的重均分子量为243,000。
B-1和B-2的重均分子量是从一部分组分(B)聚合物乳液取样，然后经甲醇沉淀得到的固体作为样品，并使用由Showa Denko K.K.制造的“SHODEXGPC SYSTEM-21”，用具有标准分子量的聚苯乙烯制得的校准曲线，以聚苯乙烯计算得到的重均分子量。
测试例4
制备热塑性树脂混合物(Ⅰ)
将预定量的丙烯酸类橡胶状聚合物(A)和乙烯基共聚物(B)的胶乳共混，加入氯化钙水溶液，过滤收集在90℃沉淀出的沉淀物并脱水。将该沉淀物干燥，用单螺杆挤塑机造粒，得到热塑性树脂混合物(Ⅰ)。其组成比例列于表2。
                              表2
  编号     组分(A)的量     组分(B)的量
 Ⅰ-1     A-1  50     B-1    50
 Ⅰ-2     A-2  50     B-1    50
 Ⅰ-3     A-1  60     B-1    40
 Ⅰ-4     A-1  50     B-2    50
 Ⅰ-5     A-3  50     B-1    50
 Ⅰ-6     A-4  50     B-1    50
 Ⅰ-7     A-1  85     B-1    15
使用由Denki Kagaku Kogyo K.K.制造的ABS树脂“GR-1500”作为ABS树脂(Ⅱ)。该ABS树脂的冲击强度和耐化学性列于表3的参照例中。
实施例1至5
按表3中所列的比例用定量加料器分别将热塑性树脂混合物Ⅰ-1、Ⅰ-2或Ⅰ-3以及ABS树脂加入注塑机中，以制备试样。将由Toray Engineering K.K.制造的静态混合器(混合喷嘴)TMN-16-06与由Kawaguchi Tekko K.K.制造的注塑机K-125连接作为成型机。其它的成型条件如下。
筒体的温度设置：220℃
注射压力：最小充模压力+5kg/cm2G
注射速率：70％
模温：40℃
螺杆：全螺线型
使用由此得到的试样，进行伊佐德冲击强度测定、耐化学性评估和外观评价。
                         表3
参照例     实施例
    1     2     3     4     5
比例(％)     I-1     20     30
    I-2     20     10
    I-3     20
    ABS树脂     100     80     80     80     70     90
评价结果 冲击强度(kg-cm/cm)     20     32     38     35     43     27
    耐化学性(min)     1    ＞120    ＞120   ＞120   ＞120     73
    外观     ○     ○     ○     ○     ○     ○
对照例1至5
用与实施例中的相同方法进行成型和评价，除了使用如表4中所示比例的热塑性树脂混合物Ⅰ-1、Ⅰ-4至Ⅰ-7和ABS树脂。
对照例6
用直径40mm单螺杆挤塑机在230℃的温度下对20％热塑性树脂混合物Ⅰ-1和80％ABS树脂进行挤出，得到粒料。在与实施例相同的成型条件下用这些粒料制备试样。评价结果列于表4中。
                         表4
    对照例
    1     2     3     4     5     6*
比例(％)     I-1     5     20
    I-4     20
    I-5     20
    I-6     20
    I-7     12
    ABS树脂     80     80     80     88     95     80
评价结果 冲击强度(kg-cm/cm)     14     25     22     30     21     29
    耐化学性(min)     7     2     8     65     7    ＞120
    外观     ×     ○     ○     ×     ○     ○
*对挤出的粒料进行评价
根据下列方法测定物理性能和评价外观。
(1)伊佐德冲击强度：根据ASTMD-256用厚度为1/4英寸的缺口试样进行测定。
(2)耐化学性：将根据JIS K-7113的No.1试样用50mm挠曲量固定在夹具上，然后涂覆乙二醇一乙基醚，并在23℃的温度下静置，至其断裂的时间用分钟表示。
(3)外观：在上述注塑条件下，用膜状浇口成型出面积为127mm×127mm，厚度为2mm的正方形板，以下列标准用肉眼对成型制品的外观进行检测和评价：
○：在表面或浇口部分没有观察到缺陷(无剥离或银纹)。
×：在表面或浇口部分观察到缺陷(有剥离或银纹)。
如表3中的实施例所示，通过直接成型本发明的热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)而制备的成型制品具有优良的耐化学性，它们的冲击强度和外观也是优良的。另一方面，如表4中的对照例所示，通过直接成型本发明范围之外的热塑性树脂混合物(Ⅰ)和ABS树脂(Ⅱ)而制备的成型制品不能保持这些优良性能。
如上所述，本发明的热塑性树脂混合物能直接与ABS树脂一起成型，得到的成型制品具有优良的耐化学性，这在许多方面(如工业零部件和家用电器)中是非常有用的。

Claims (12)

1．一种通过将10至40％(重量)热塑性树脂混合物(Ⅰ)和60至90％(重量)ABS树脂(Ⅱ)加入成型机并成型得到的热塑性树脂成型制品，其中所述热塑性树脂混合物(Ⅰ)是通过熔融混合40至80％(重量)丙烯酸酯橡胶状聚合物(A)和20至60％(重量)乙烯基共聚物(B)而制备的，丙烯酸酯橡胶状聚合物(A)是丙烯酸酯单体的均聚物或丙烯酸酯单体与其它可共聚单体的共聚物，其玻璃化温度最高为0℃，凝胶含量最多为70％，溶度参数为8.4至9.8(cal/cc)1/2，乙烯基共聚物(B)含有60至80(重量)乙烯基芳烃单体单元、20至40％(重量)的乙烯基氰化物单体单元和0至20％(重量)可与其共聚的乙烯基单体单元。
2．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于所述用于组分(A)的丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸甲氧基乙酯。
3．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于所述用于组分(A)的其它可共聚的单体是苯乙烯类单体，乙烯基氰化物单体，甲基丙烯酸酯单体，烯烃单体，乙烯基醚单体，或多官能乙烯基单体。
4．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于组分(A)的玻璃化温度最高为-10℃。
5．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于组分(A)的凝胶含量最多为50％。
6．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于组分(A)的溶度参数为8.4至9.4(cal/cc)1/2。
7．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于用于组分(B)的芳族乙烯基单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯或氯苯乙烯。
8．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于用于组分(B)的乙烯基氰化物单体是丙烯腈、甲基丙烯腈或α-氯丙烯腈。
9．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于用于组分(B)的可共聚的乙烯基单体是丙烯酸酯单体，甲基丙烯酸酯单体，乙烯基羧酸单体，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
10．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于热塑性树脂混合物(Ⅰ)含有50至75％(重量)丙烯酸酯橡胶状聚合物组分(A)和25至50％(重量)乙烯基共聚物组分(B)。
11．如权利要求1所述的热塑性树脂成型制品，其特征在于该成型制品是通过将15至35％(重量)热塑性树脂混合物(Ⅰ)和65至85％(重量)ABS树脂(Ⅱ)加入成型机并成型而得到的。
12．热塑性树脂成型制品的制备方法，包括将10至40％(重量)如权利要求1中所述的热塑性树脂混合物(Ⅰ)和60至90％(重量)ABS树脂(Ⅱ)同时加入成型机并成型。
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