CN1257937C - 具有优异耐化学性和易于真空成形性的热塑性树脂组合物 - Google Patents

具有优异耐化学性和易于真空成形性的热塑性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明的树脂组合物含有：(A)接枝聚合物，由乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份二烯橡胶上而制得，该单体混合物含20-30wt%乙烯基氰化合物和80-70wt%乙烯基芳族化合物；(B)接枝聚合物，由乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份丙烯酸橡胶上而制得，该单体混合物含20-30wt%乙烯基氰化合物和80-70wt%乙烯基芳族化合物；(C)线型共聚物，由含40-50wt%乙烯基氰化合物和60-50wt%乙烯基芳族化合物的单体混合物聚合而制备；和(D)支化共聚物，由含30-35wt%乙烯基氰化合物和70-65wt%乙烯基芳族化合物的单体混合物聚合而制备。

Description

具有优异耐化学性和易于真空成形性的热塑性树脂组合物
发明领域
本发明涉及一种具有良好耐化学性和易真空成形的热塑性树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种能够形成冰箱内箱的热塑性树脂组合物，其具有良好的物理性能、易真空成形和优异的耐氟里昂性，尤其是对HCFC 141b的优异耐受性。
发明背景
冰箱的壳体是由内箱和外箱组装而成，两箱体之间的空间内填充硬质聚氨酯泡沫。通常外箱由薄钢板制成，而内箱由真空成形方法得到的树脂板材制成。硬质聚氨酯泡沫起到热绝缘体的作用，它通过液态聚氨酯和发泡剂的注塑而成型。
乙烯基化合物-丁二烯-苯乙烯(以下称为ABS)树脂已经主要使用于冰箱的内箱。常用的ABS树脂中通常包含苯乙烯-乙烯基化合物(SAN)共聚物。通过将包括10-40wt％乙烯基氰化合物(vinyl cyanide compound)和90-60wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物接枝到二烯橡胶，可以获得ABS树脂。SAN共聚物是通过使10-40wt％乙烯基氰化合物与90-60wt％芳族乙烯基化合物进行聚合而制备的聚合物。通常，SAN树脂具有线型结构。
含有SAN共聚物的ABS树脂已经用于制备冰箱的内箱，因为该树脂具有良好平衡的物理性能例如刚性和耐冲击性，易于真空成形性，极好的光滑外观和对用作聚氨酯发泡剂的CFC 11的优异耐受性。由于CFC11破坏平流层中的臭氧层，如今CFC-11已被HCFC141b所代替。
不过，HCFC 141b存在一个问题，那就是冰箱内箱上由于溶解树脂组分而出现应力开裂。人们已经付出了巨大的努力去研究解决这个问题。本发明人已经开发了一种热塑性树脂组合物，其具有良好的物理性能和对HCFC141b的优异耐受性，由此被应用在使用HCFC 141b作为发泡剂的冰箱内箱(韩国专利No.199246、美国专利No.5747587和日本专利No.2843799)。然而，所述树脂组合物存在真空成形性方面的缺陷，这使得用于冰箱内箱的板材很厚。
因而，本发明人开发了一种能用于制造冰箱内箱的热塑性树脂组合物，由于加入乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物的支化共聚物，，它具有良好的物理性能、易真空成形和优异的耐氟里昂性，特别是对HCFC 141b的优异耐受性。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，它具有良好平衡的物理性能例如刚性和耐冲击性，并且在模塑加工期间不会发生变色现象。
本发明的另一个目的是提供一种具有良好真空成形性的热塑性树脂组合物。
本发明进一步的目的是提供一种对HCFC 141b具有极高耐受性的热塑性树脂组合物。
本发明进一步的目的是提供一种能够形成冰箱内箱的热塑性树脂组合物，该冰箱使用HCFC 141b作为发泡剂。
通过本发明的树脂组合物可以达到这些目的和其他目的。
发明概述
本发明的树脂组合物包括：(A)接枝聚合物，它是通过乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份二烯橡胶上而制得，该单体混合物包含20-30wt％乙烯基氰化合物和70-80wt％芳族乙烯基化合物，(B)接枝聚合物，它是通过乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份丙烯酸橡胶上而制得，该单体混合物包含20-30wt％乙烯基氰化合物和70-80wt％芳族乙烯基化合物，(C)线型共聚物，它是通过使包含40-50wt％乙烯基氰化合物和50-60wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物聚合而制备，和(D)支化共聚物，它是通过使包含30-35wt％乙烯基氰化合物和65-70wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物聚合而制备，该树脂组合物中(A)+(B)对(C)+(D)的重量比为50∶50至20∶80，(A)对(B)的重量比为10∶1至1∶1，以及(C)对(D)的重量比为10∶1至5∶1。
本发明的热塑性树脂组合物由于其易真空成形、良好平衡的物理性能例如刚性和耐冲击性，并且在模塑加工期间不会发生变色现象以及对HCFC141b的优异耐受性，因而优选地可用于生产冰箱的内箱体，它采用HCFC141b作为发泡剂来制造。本发明的详细描述如下。
发明详述
本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)含乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物的单体混合物接枝到二烯橡胶上而制得的接枝聚合物，(B)含乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物的单体混合物接枝到丙烯酸橡胶上而制得的接枝聚合物，(C)含40-50wt％乙烯基氰化合物和50-60wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物进行聚合而制备的线型共聚物，和(D)含30-35wt％乙烯基氰化合物和65-70wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物进行聚合而制备的支化共聚物。以下将详细说明组分(A)、(B)、(C)和(D)。
(A)乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物与二烯橡胶的接枝聚合物
将100重量份由乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物构成的单体混合物与20-60重量份(以固含量为基准)二烯橡胶混合，以及以传统乳液聚合方法使单体混合物接枝到二烯橡胶上，从而制备出接枝聚合物。单体混合物包含20-30wt％乙烯基氰化合物和70-80wt％芳族乙烯基化合物。由该单体混合物制得的聚合物存在于聚合物母体相。而且，聚合物母体相包含20-30wt％乙烯基氰化合物。在本发明中，基于接枝聚合物(A)的总重量计，接枝到二烯橡胶上的聚合物的含量优选为40-70wt％。
用于制备接枝聚合物(A)的二烯橡胶包括聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物和丁二烯-乙烯基化合物共聚物。它们当中，优选使用聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物。二烯橡胶的平均橡胶粒度优选为0.1至0.6微米，更优选0.2至0.5微米。二烯橡胶的平均橡胶粒度直接影响到树脂组合物的冲击强度和光滑外观。如果平均橡胶粒度小于0.1微米，则树脂组合物不能提供足够的冲击强度。另一方面，如果平均橡胶粒度超过0.6微米，则光滑外观会变差。因此，共轭二烯橡胶的平均橡胶粒度应当是0.1-0.6微米。
接枝到二烯橡胶上的聚合物的含量影响到最终树脂组合物的物理性能，例如冲击强度和拉伸强度。在本发明中，基于接枝聚合物(A)的总重量计，接枝到共轭二烯橡胶上的聚合物的含量优选为40-70wt％。而且，单体混合物应含有20-30wt％的乙烯基氰化合物以便于获得具有良好平衡的物理和化学性能的最终产品。如果单体混合物包含少于20wt％的乙烯基氰化合物，则最终树脂组合物只能提供较差的冲击强度，因为接枝聚合物(A)与以下将要说明的共聚物(C)和共聚物(D)的相容性不充足。另一方面，如果单体混合物包含多于30wt％的乙烯基氰化合物，尽管改进了树脂组合物的耐氟里昂性，但是最终树脂组合物在挤出加工时会发生变色现象。
用于制备接枝聚合物(A)的乙烯基氰化合物的特例是丙烯腈、甲基丙烯腈等等。这些乙烯基氰化合物可以单独使用或结合使用。
用于制备接枝聚合物(A)的芳族乙烯基化合物的特例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、乙烯基萘等等。这些芳族乙烯基化合物可以单独使用或结合使用。
(B)乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物与丙烯酸橡胶的接枝聚合物
通过传统的乳液聚合方法，使100重量份由乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物构成的单体混合物接枝到20-60重量份(以固含量为基准)丙烯酸橡胶上，从而制备出接枝聚合物(B)。单体混合物包括20-30wt％乙烯基氰化合物和80-70wt％芳族乙烯基化合物。由该单体混合物制得的聚合物存在于聚合物母体相，并且聚合物母体相包含20-30wt％乙烯基氰化合物。接枝到丙烯酸橡胶上的聚合物的含量基于接枝聚合物(B)的总重量计优选为40-70％。
用于制备接枝聚合物(B)的丙烯酸橡胶是优选地通过带有2-8个碳原子的丙烯酸烷基酯单体的乳液聚合而制备。乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物接枝到丙烯酸橡胶的接枝聚合物对HCFC 141b具有很强的耐受性。丙烯酸橡胶的平均橡胶粒度优选为0.05-0.5微米，更优选0.1-0.3微米。为了提供具有极好冲击强度的树脂组合物，丙烯酸橡胶的平均粒度应当小于二烯橡胶的平均粒度。丙烯酸橡胶的粒度越大，则聚合的稳定性越低。
用于制备接枝聚合物(B)的乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物是与用于制备接枝聚合物(A)的相同。
(C)40-50wt％乙烯基氰化合物和60-50wt％芳族乙烯基化合物的线型共聚物
含有38-45wt％乙烯基氰化合物的共聚物(C)是通过使40-50wt％乙烯基氰化合物和60-50wt％芳族乙烯基化合物进行共聚合而制备的。该共聚物由GPC(凝胶渗透色谱法)测得的重均分子量优选为100,000-200,000，并且分子量分布(Mw/Mn；重均分子量/数均分子量)优选是1.8-2.5。
关于共聚物(C)，乙烯基氰化合物的含量影响到耐氟里昂性，而共聚物的分子量和分子量分布影响到树脂组合物的物理性能和板材的成型加工性。如果共聚物包含少于38wt％的乙烯基氰化合物，则最终树脂组合物由于对HCFC 141b的耐受性差而导致模塑制品发生应力开裂。另一方面，如果共聚物包含大于45wt％的乙烯基氰化合物，则挤出加工时超负荷运转并且会发生变色。同时，如果共聚物的重均分子量小于100,000，则诸如拉伸强度和冲击强度之类的物理性能会降低，树脂组合物不适于制备冰箱内箱体板材。如果共聚物的重均分子量超过200,000，则在挤出加工期间会发生变色，并且由于流动性差而难于挤出加工成为板材。
用于制备共聚物(C)的乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物与上述制备接枝聚合物(A)所用相同。
(D)30-35wt％乙烯基氰化合物和70-65wt％芳族乙烯基化合物的支化共聚物
用常规引发剂和多官能引发剂使30-35wt％乙烯基氰化合物和70-65wt％芳族乙烯基化合物进行共聚合以形成支化聚合物，而制备出含有28-35wt％乙烯基氰化合物的共聚物(D)。共聚物(D)的重均分子量优选为350,000-450,000，并且分子量分布(Mw/Mn)优选是2.0-3.0。与线型共聚物比较，支化共聚物(D)使树脂组合物具有优异的真空成形性。如果共聚物(D)的重均分子量超过450,000，那么虽然改进了树脂组合物的真空成形性，但挤出加工时还是会发生变色，另一方面，如果共聚物(D)的重均分子量小于350,000，则树脂组合物不能提供足够好的真空成形性。
用于制备共聚物(D)的乙烯基氰化合物和芳族乙烯基化合物与上述制备接枝聚合物(A)所用相同。
由接枝聚合物(A)、接枝聚合物(B)和共聚物(C)组成的热塑性树脂组合物只是具有足够的耐HCFC 141b性，但是却降低了冲击强度、拉伸强度和真空成形性。人们认为，冲击强度降低是因为接枝聚合物(A)与共聚物(C)相容性差，而真空成形性降低是由于共聚物(C)的分子量低。为了改进以上不良物理性能，在本发明中加入了含有较少量乙烯基氰化合物、分子量高于共聚物(C)并且具有支化结构的共聚物(D)。既然共聚物(D)比共聚物(C)含有更少量的乙烯基氰化合物，则可以改善接枝聚合物(A)与共聚物(C)的相容性，由此可以防止树脂组合物的冲击强度下降，而且由于共聚物(D)具有高度支化的结构并且具有比共聚物(C)更高的分子量，因而可以改进树脂组合物的拉伸强度和真空成形性。
(A)+(B)对(C)+(D)的重量比为50∶50至20∶80。该比例在提供良好平衡的物理性能例如树脂组合物的冲击强度和拉伸强度方面起着重要的作用。在每树脂组合物的总重量中(A)+(B)的重量超过50wt％的情形下，拉伸强度降低，另一方面，如果重量低于20％，则冲击强度下降，因此，树脂组合物不适于用作内箱体板材。而且，接枝聚合物(A)对接枝聚合物(B)的重量比为10∶1至1∶1。这一比例被认为是影响着耐化学性和冲击强度。通常，接枝聚合物(B)对HCFC 141b的耐受性比接枝聚合物(A)更好，因为在接枝聚合物(B)中使用的是丙烯酸橡胶，然而接枝聚合物(B)比接枝聚合物(A)的冲击强度差。考虑到两方面的性能，接枝聚合物(A)对接枝聚合物(B)的重量比应当是10∶1至1∶1。
共聚物(C)对共聚物(D)的重量比为10∶1至5∶1。该比例被认为是影响着耐氟里昂性、冲击强度、流动性和真空成形性。如果共聚物(C)的使用量比上述量更多，则树脂组合物的冲击强度和真空成形性变差，如果共聚物(C)的使用量为较少量，则耐氟里昂性不好。
参考以下实施例可以更好地理解本发明，这些实施例仅用于解释说明的目的，而不应被认为是对所附权利要求限定的本发明范围的任何方式的限制。
实施例
为制备本发明的树脂组合物，先如下制取每一组分(A)、(B)、(C)和(D)：
接枝聚合物(A)的制备
向带有搅拌器、回流冷却系统、恒温器和添加剂进料装置的反应器内加入45份(以固含量为基准)平均橡胶粒度为0.3微米的聚丁二烯胶乳和200份去离子水。在氮气吹扫下搅拌该混合物。搅拌期间，加入7份4％的高氯酸钾水溶液和由70份苯乙烯与30份乙烯基化合物组成的单体混合物。所得混合物在70℃下聚合，在三小时内连续加入0.1份叔十二烷基硫醇，得到橡胶乳液。将乳液滴加入在90℃下加热的硫酸水溶液，从而获得沉淀物质。洗涤沉淀物质，脱水并干燥，得到接枝聚合物(A)。聚合物的接枝率为50％，除橡胶含量外每聚合物总重量中乙烯基化合物含量为28wt％。
丙烯酸橡胶的制备
向反应器内加入49份丙烯酸丁酯、0.5份三烷基异氰酸酯、2.0份松脂酸钾和90份去离子水。该混合物在45℃下搅拌40分钟，然后加热至70℃。向混合物中加入0.17份过硫酸钾。当混合物的聚合速率达到60％时，在两小时内向该混合物中连续加入用49.5份丙烯酸丁酯、1.0份三烷基异氰酸酯、0.5份松脂酸钾和30份去离子水制成的乳液态混合物。当混合物的聚合速率达到87％时，向该混合物中加入0.07份过硫酸钾并且在70℃下进行聚合。得到聚合程度98.3％的丙烯酸橡胶乳液。
接枝聚合物(B)的制备
向反应器中加入50份所制备的丙烯酸橡胶乳液固含物、6.25份乙烯基化合物、18.75份苯乙烯和110份去离子水。该混合物在45℃下搅拌50分钟。向该混合物中加入0.45份松脂酸钾、0.15份氢过氧化枯烯和0.08份叔十二烷基硫醇，温度升高到67℃。然后，通过向混合物中加入0.12份乙二胺四乙酸二钠、0.25份甲醛化次硫酸钠(sodium formaldehyde sulfoncylate)和0.005份硫酸亚铁而开始聚合。聚合反应在67℃下进行4小时。当混合物的聚合速率达到70％时，在三小时内向该混合物中连续加入用6.25份乙烯基化合物、18.75份苯乙烯、0.8份松脂酸钾、0.1份叔十二烷基硫醇、0.15份氢过氧化枯烯和40份去离子水制备的预乳液态混合物。温度保持为78℃，聚合持续进行一小时。
共聚物(C)的制备
160份去离子水和3份油酸钾加入到氮气置换的反应器内。向反应器中加入20.2份苯乙烯和19.8份乙烯基化合物的第一单体混合物以及0.25份叔十二烷基硫醇并且使之乳化。将反应器内的混合物在搅拌下升温至60℃。向混合物中加入0.3份过硫酸钾并且在65℃以上进行聚合。第一单体混合物聚合三十分钟之后，在五小时内连续加入32.8份苯乙烯和27.2份乙烯基化合物的第二单体混合物，于是得到共聚物(C)。所制备的聚合物乙烯基化合物含量为40wt％，由GPC测得的重均分子量为140,000，数均分子量68,000。
共聚物(D)的制备
160份去离子水和3份油酸钾加入到氮气置换的反应器内。向反应器中加入23.2份苯乙烯和16.8份乙烯基化合物的第一单体混合物以及0.2份叔十二烷基硫醇和0.1份二乙烯基苯并且使之乳化。将反应器内的混合物在搅拌下升温至60℃。向混合物中加入0.3份过硫酸钾并且在65℃以上进行聚合。第一单体混合物聚合三十分钟之后，在五小时内连续加入36.8份苯乙烯和23.2份乙烯基化合物的第二单体混合物，于是得到共聚物(C)。所制备的聚合物乙烯基化合物含量为33wt％，由GPC测得的重均分子量为390,000，数均分子量165,000。
实施例1
采用转鼓混合机，将20份接枝聚合物(A)、10份接枝聚合物(B)、60份共聚物(C)和10份共聚物(D)预混合10分钟并加入0.2份抗氧剂和0.4份润滑剂。用直径45毫米的双螺杆挤出机将该混合物挤出成为粒料。挤出机的筒体温度保持为220℃并且调整螺杆为300rpm。于是制备出用于测试物理性能的试样。通过压塑制备出大小为30×150×2mm、用于测试耐化学性的试样。为了制备用于测试耐化学性的试样，加热器温度保持为220℃，压制时间为2分钟，预热时间为2分钟。组分(A)、(B)、(C)和(D)的组合物以及测试结果示于表1中。
测试方法
对于实施例制备的试样，物理性能和化学性能测量如下：
拉伸强度：根据ASTM D 638测量。
冲击强度：根据ASTM D 256测量。
黄色指数：根据ASTM D 1925测量。
熔融指数：根据ASTM D 1238测量。
高温下拉伸强度：根据ASTM D 638在150℃下测量。150℃下拉伸强度高意味着良好的真空成形性。
耐氟里昂性：将30×150×2mm试样固定在方程为5X2+24Y2＝1的1/4椭球夹具上。将100毫升HCFC 141b加入5升干燥器。试样在30℃下保持8小时后测量耐氟里昂性。测试结果示于表1中。
实施例2-6
除了改变组分(A)、(B)、(C)和(D)的含量之外，按实施例1的步骤进行。
对比实施例1-6
按实施例1的步骤进行，只是改变组分(A)、(B)、(C)和(D)的含量，和排除其中之一种组分。
                                                                 表1
                        实施例                           对比实施例
  1   2   3   4   5   6   1   2   3   4   5   6
 接枝聚合物(A)接枝聚合物(B)共聚物(C)共聚物(D)   20106010   15156010   2736010   2010555   3015478   1576611   10206010   3006010   20104030   2010700   4020346   1057312
 拉伸强度冲击强度黄色指数耐化学性高温下拉伸强度熔融指数   49032151.56.57.0   49228132.06.57.2   49035181.36.67.2   49534121.26.18.0   45043162.06.36.8   55025151.46.76.8   49221102.06.77.1   49337200.56.57.2   51537100.78.03.1   47525202.04.59.0   39045172.06.26.5   60016160.46.87.5
如表1所示，由于(A)∶(B)之比低因而对比实施例1显示出较低的冲击强度，因为仅使用了接枝聚合物(A)所以对比实施例2显示出较差的耐氟里昂性。耐氟里昂性意味着临界变形，并且用于冰箱内箱时它应当是1.0或更高。由于(C)∶(D)之比低因而对比实施例3显示出不好的熔融指数。熔融指数低意味着挤出加工中由于流动性差因而难于形成板材。因为仅使用了共聚物(C)，对比实施例4显示出冲击强度低、高温下拉伸强度低。因为(A)+(B)∶(C)+(D)之比高达6∶4，所以对比实施例5显示出较低的拉伸强度，而对比实施例6由于(A)+(B)∶(C)+(D)之比低至15∶85因而显示出不良的耐氟里昂性和冲击强度。
由此可见，本发明热塑性树脂组合物具有良好的物理性能、易于真空成形性、极好的冲击强度和耐氟里昂性，特别是对HCFC 141b具有优异的耐受性，由此能够制成冰箱的内箱。
显然，在不背离本发明的精神和范围的条件下，许多改变和变化是可能的。

Claims (6)

1.一种具有良好耐化学性和易于真空成形的热塑性树脂组合物，它包括：
(A)接枝聚合物，它是通过乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份二烯橡胶上而制得，该单体混合物包含20-30wt％乙烯基氰化合物和80-70wt％芳族乙烯基化合物；
(B)接枝聚合物，它是通过乳液聚合将100重量份单体混合物接枝到20-60重量份丙烯酸橡胶上而制得，该单体混合物包含20-30wt％乙烯基氰化合物和80-70wt％芳族乙烯基化合物；
(C)线型共聚物，它是通过使包含40-50wt％乙烯基氰化合物和60-50wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物聚合而制备，该线型共聚物的重均分子量大于100,000，并具有线型结构；和
(D)支化共聚物，它是通过使包含30-35wt％乙烯基氰化合物和70-65wt％芳族乙烯基化合物的单体混合物聚合而制备，该支化共聚物的重均分子量大于350,000，并具有支化结构
其中(A)+(B)对(C)+(D)的重量比为50∶50至20∶80，(A)对(B)的重量比为10∶1至1∶1，以及(C)对(D)的重量比为10∶1至5∶1。
2.权利要求1的树脂组合物，其中基于接枝聚合物(A)的总重量计，接枝到二烯橡胶上的聚合物的含量为40-70wt％，以及基于接枝聚合物(B)的总重量计，接枝到丙烯酸橡胶上的聚合物的含量为40-70wt％。
3.权利要求1的树脂组合物，其中所述乙烯基氰化合物是丙烯腈或甲基丙烯腈，所述芳族乙烯基化合物选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯和乙烯基萘。
4.权利要求1的树脂组合物，其中所述二烯橡胶具有0.1-0.6微米的平均粒度，并且选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物，而所述丙烯酸橡胶具有0.05-0.5微米的平均粒度，并且由带有2-8个碳原子的丙烯酸烷基酯单体而制得。
5.权利要求1的树脂组合物，其中所述共聚物(C)含有38-45wt％乙烯基氰化合物，具有100,000-200,000的重均分子量和1.8-2.5的分子量分布并且是线型结构，而所述共聚物(D)含有28-35wt％乙烯基氰化合物，具有350,000-450,000的重均分子量和2.0-3.0的分子量分布并且是支化结构。
6.由权利要求1的组合物制备的用于冰箱内箱体的模塑制品。
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