JP2002201329A - 耐薬品性と真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐薬品性と真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 衝撃強度と剛性が高く、成形品に加工する時
熱変色がない熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ジエン系合成ゴムにシアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させたグ
ラフト重合体、（Ｂ）アクリル系合成ゴムにシアン化ビ
ニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させた
グラフト重合体、（Ｃ）シアン化ビニル化合物と芳香族
ビニル化合物とを共重合させた線形シアン化ビニル化合
物−芳香族ビニル化合物共重合体、（Ｄ）シアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合させた分枝形
シアン化ビニル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体か
らなり、前記（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比
が５０：５０ないし２０：８０の範囲であり、（Ａ）：
（Ｂ）の重量比は１０：１ないし１：１の範囲で、
（Ｃ）：（Ｄ）の重量比は１０：１ないし５：１の範囲
である樹脂組成物。
熱変色がない熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ジエン系合成ゴムにシアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させたグ
ラフト重合体、（Ｂ）アクリル系合成ゴムにシアン化ビ
ニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させた
グラフト重合体、（Ｃ）シアン化ビニル化合物と芳香族
ビニル化合物とを共重合させた線形シアン化ビニル化合
物−芳香族ビニル化合物共重合体、（Ｄ）シアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合させた分枝形
シアン化ビニル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体か
らなり、前記（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比
が５０：５０ないし２０：８０の範囲であり、（Ａ）：
（Ｂ）の重量比は１０：１ないし１：１の範囲で、
（Ｃ）：（Ｄ）の重量比は１０：１ないし５：１の範囲
である樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐薬品性と真空成形
性が優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。より具体的
に、本発明は冷蔵庫の内部壁面とドアの内部に用いるこ
とができる樹脂組成物として、特に発泡剤ＨＣＦＣ１４
１ｂに対して耐薬品性を有する樹脂組成物に関する。
性が優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。より具体的
に、本発明は冷蔵庫の内部壁面とドアの内部に用いるこ
とができる樹脂組成物として、特に発泡剤ＨＣＦＣ１４
１ｂに対して耐薬品性を有する樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷蔵庫の内部壁面とドアの内部は樹脂組
成物で製造される。通常押出機によりシートに製造した
後、このシートを真空成形して冷蔵庫の内部壁面とドア
の内部を製作する。このように製造された内箱用成形品
と冷蔵庫外部の鉄板ハウジングを組み立ち、前記内箱用
成形品と鉄板ハウジングの間にウレタンを注入した後、
発泡・固化させることにより冷蔵庫の断熱箱体が製作さ
れる。
成物で製造される。通常押出機によりシートに製造した
後、このシートを真空成形して冷蔵庫の内部壁面とドア
の内部を製作する。このように製造された内箱用成形品
と冷蔵庫外部の鉄板ハウジングを組み立ち、前記内箱用
成形品と鉄板ハウジングの間にウレタンを注入した後、
発泡・固化させることにより冷蔵庫の断熱箱体が製作さ
れる。
【０００３】一般的に冷蔵庫内箱用成形品を製造するた
めの樹脂としては通常のアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体樹脂(以下「ＡＢＳ樹脂」という。)
を用いてきた。通常のＡＢＳ樹脂はＳＡＮ共重合体を含
むＡＢＳ樹脂である。ＡＢＳ樹脂はジエン系合成ゴムに
１０〜４０重量％のシアン化ビニル化合物と９０〜６０
重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物をグラフ
ト共重合させて得た樹脂である。ＳＡＮ共重合体は１０
〜４０重量％のシアン化ビニル化合物と９０〜６０重量
％の芳香族ビニル化合物を共重合させた樹脂である。Ｓ
ＡＮ樹脂は一般的に線形構造を持っている。
めの樹脂としては通常のアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体樹脂(以下「ＡＢＳ樹脂」という。)
を用いてきた。通常のＡＢＳ樹脂はＳＡＮ共重合体を含
むＡＢＳ樹脂である。ＡＢＳ樹脂はジエン系合成ゴムに
１０〜４０重量％のシアン化ビニル化合物と９０〜６０
重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物をグラフ
ト共重合させて得た樹脂である。ＳＡＮ共重合体は１０
〜４０重量％のシアン化ビニル化合物と９０〜６０重量
％の芳香族ビニル化合物を共重合させた樹脂である。Ｓ
ＡＮ樹脂は一般的に線形構造を持っている。
【０００４】冷蔵庫の内箱用成形品にＳＡＮ共重合体を
含むＡＢＳ樹脂が用いられてきた理由は前記樹脂が優れ
る剛性と耐衝撃性を有し、真空成形性がよく、成形品の
外見が良好であり、かつ軽質ウレタンフォームの発泡剤
として用いられるフレオン（ＣＦＣ１１）に対して耐薬
品性が優れるためである。しかし、ＣＦＣ１１がオゾン
層を破壊することが明らかになることにより、ＣＦＣ１
１の代わりにＨＣＦＣ１４１ｂがウレタンフォームの発
泡剤として用いられている。
含むＡＢＳ樹脂が用いられてきた理由は前記樹脂が優れ
る剛性と耐衝撃性を有し、真空成形性がよく、成形品の
外見が良好であり、かつ軽質ウレタンフォームの発泡剤
として用いられるフレオン（ＣＦＣ１１）に対して耐薬
品性が優れるためである。しかし、ＣＦＣ１１がオゾン
層を破壊することが明らかになることにより、ＣＦＣ１
１の代わりにＨＣＦＣ１４１ｂがウレタンフォームの発
泡剤として用いられている。
【０００５】反面、ＨＣＦＣ１４１ｂは通常的な冷蔵庫
内箱用成形品の樹脂を溶解させて冷蔵庫が製造された
後、その成形品にクラックを発生させる問題点を有す
る。このような問題点を解決するため多くの研究が進行
されてきた。本発明者らはこのような問題点を解決する
ため、剛性及び衝撃強度が高く、熱変色がなく、またＨ
ＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が優れて、ＨＣＦＣ１
４１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱に用いられる
熱可塑性樹脂組成物を開発して特許を受けた(大韓民国
特許第１９９２４６号、米国特許第５，７４７，５８７
号、日本特許第２８４３７９９号)。前記の発明による
樹脂組成物は耐薬品性及び冷蔵庫内箱用樹脂が必要とす
る一般的な物性は優れるが、真空成形性は従来の樹脂よ
り不良で冷蔵庫内箱体の製作に必要なシートの厚さが厚
くなる短所があった。
内箱用成形品の樹脂を溶解させて冷蔵庫が製造された
後、その成形品にクラックを発生させる問題点を有す
る。このような問題点を解決するため多くの研究が進行
されてきた。本発明者らはこのような問題点を解決する
ため、剛性及び衝撃強度が高く、熱変色がなく、またＨ
ＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が優れて、ＨＣＦＣ１
４１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱に用いられる
熱可塑性樹脂組成物を開発して特許を受けた(大韓民国
特許第１９９２４６号、米国特許第５，７４７，５８７
号、日本特許第２８４３７９９号)。前記の発明による
樹脂組成物は耐薬品性及び冷蔵庫内箱用樹脂が必要とす
る一般的な物性は優れるが、真空成形性は従来の樹脂よ
り不良で冷蔵庫内箱体の製作に必要なシートの厚さが厚
くなる短所があった。
【０００６】したがって、本発明者らは前記発明の短所
を補完するため、前記発明の構成成分中でシアン化ビニ
ル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体（Ｄ）を分枝形
構造で添加することにより、耐薬品性、特にＨＣＦＣ１
４１ｂに対する抵抗が優れることはもちろん真空成形性
も優れて冷蔵庫の成形品に用いられる熱可塑性樹脂組成
物を開発することに至った。
を補完するため、前記発明の構成成分中でシアン化ビニ
ル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体（Ｄ）を分枝形
構造で添加することにより、耐薬品性、特にＨＣＦＣ１
４１ｂに対する抵抗が優れることはもちろん真空成形性
も優れて冷蔵庫の成形品に用いられる熱可塑性樹脂組成
物を開発することに至った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衝撃
強度と剛性が高く、成形品に加工する時熱変色がない熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。
強度と剛性が高く、成形品に加工する時熱変色がない熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】本発明の他の目的は、衝撃強度と剛性が高
く、成形品に加工する時熱変色がないだけでなく、真空
成形性も優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。
く、成形品に加工する時熱変色がないだけでなく、真空
成形性も優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００９】本発明のさらに他の目的は、ＨＣＦＣ１４
１ｂに対する耐薬品性が優れる熱可塑性樹脂組成物を提
供することにある。
１ｂに対する耐薬品性が優れる熱可塑性樹脂組成物を提
供することにある。
【００１０】本発明のさらに他の目的は、ＨＣＦＣ１４
１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱用成形品に用い
られる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱用成形品に用い
られる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記及びその他
の目的は、下記で説明される本発明によって全て達成で
きる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説明する。
の目的は、下記で説明される本発明によって全て達成で
きる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説明する。
【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ジ
エン系合成ゴム２０〜６０重量部にシアン化ビニル化合
物２０〜３０重量％と芳香族ビニル化合物８０〜７０重
量％との混合物１００重量部を通常の乳化重合によりグ
ラフト重合させたグラフト重合体、（Ｂ）アクリル系合
成ゴム２０〜６０重量部にシアン化ビニル化合物２０〜
３０重量％と芳香族ビニル化合物７０〜８０重量％との
混合物１００重量部を通常の乳化重合によりグラフト重
合させたグラフト重合体、（Ｃ）シアン化ビニル化合物
４０〜５０重量％と芳香族ビニル化合物６０〜５０重量
％とを共重合させた線形シアン化ビニル化合物−芳香族
ビニル化合物共重合体、（Ｄ）シアン化ビニル化合物３
０〜３５重量％と芳香族ビニル化合物７０〜６５重量％
とを共重合させた分枝形シアン化ビニル化合物−芳香族
ビニル化合物共重合体からなり、前記（Ａ）＋（Ｂ）：
（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比が５０：５０ないし２０：８０
の範囲であり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は１０：１ない
し１：１の範囲で、（Ｃ）：（Ｄ）の重量比は１０：１
ないし５：１の範囲であることを特徴とする樹脂組成物
である。
エン系合成ゴム２０〜６０重量部にシアン化ビニル化合
物２０〜３０重量％と芳香族ビニル化合物８０〜７０重
量％との混合物１００重量部を通常の乳化重合によりグ
ラフト重合させたグラフト重合体、（Ｂ）アクリル系合
成ゴム２０〜６０重量部にシアン化ビニル化合物２０〜
３０重量％と芳香族ビニル化合物７０〜８０重量％との
混合物１００重量部を通常の乳化重合によりグラフト重
合させたグラフト重合体、（Ｃ）シアン化ビニル化合物
４０〜５０重量％と芳香族ビニル化合物６０〜５０重量
％とを共重合させた線形シアン化ビニル化合物−芳香族
ビニル化合物共重合体、（Ｄ）シアン化ビニル化合物３
０〜３５重量％と芳香族ビニル化合物７０〜６５重量％
とを共重合させた分枝形シアン化ビニル化合物−芳香族
ビニル化合物共重合体からなり、前記（Ａ）＋（Ｂ）：
（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比が５０：５０ないし２０：８０
の範囲であり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は１０：１ない
し１：１の範囲で、（Ｃ）：（Ｄ）の重量比は１０：１
ないし５：１の範囲であることを特徴とする樹脂組成物
である。
【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は真空成形性
が優れ、衝撃強度と剛性が高く、成形品に加工する時熱
変色がなく、またＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が
優れるため、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用いる冷
蔵庫の内箱用成形品に用いることに適合する。
が優れ、衝撃強度と剛性が高く、成形品に加工する時熱
変色がなく、またＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が
優れるため、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用いる冷
蔵庫の内箱用成形品に用いることに適合する。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ジ
エン系合成ゴムにシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル
化合物をグラフト重合させたグラフト重合体、（Ｂ）ア
クリル系合成ゴムにシアン化ビニル化合物と芳香族ビニ
ル化合物をグラフト重合させたグラフト重合体、（Ｃ）
シアン化ビニル化合物４０〜５０重量％と芳香族ビニル
化合物６０〜５０重量％とを共重合させた線形共重合体
及び（Ｄ）シアン化ビニル化合物３０〜３５重量％と芳
香族ビニル化合物７０〜６５重量％とを共重合させた分
枝形共重合体からなる。それぞれの成分に対する説明は
次のようである。
エン系合成ゴムにシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル
化合物をグラフト重合させたグラフト重合体、（Ｂ）ア
クリル系合成ゴムにシアン化ビニル化合物と芳香族ビニ
ル化合物をグラフト重合させたグラフト重合体、（Ｃ）
シアン化ビニル化合物４０〜５０重量％と芳香族ビニル
化合物６０〜５０重量％とを共重合させた線形共重合体
及び（Ｄ）シアン化ビニル化合物３０〜３５重量％と芳
香族ビニル化合物７０〜６５重量％とを共重合させた分
枝形共重合体からなる。それぞれの成分に対する説明は
次のようである。
【００１５】（Ａ）ジエン系合成ゴムにシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト重合させたグ
ラフト重合体 ジエン系合成ゴムラテックス２０〜６０重量部（固形分
基準）にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の混合物１００重量部を混合して通常の乳化重合により
グラフト重合体を製造する。シアン化ビニル化合物と芳
香族ビニル化合物との混合物には、２０〜３０重量％の
シアン化ビニル化合物と８０〜７０重量％の芳香族ビニ
ル化合物が用いられる。前記グラフト重合体で連続状に
存在するシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の共重合体(ＳＡＮ共重合体)中で、シアン化ビニル化合
物の含量が２０〜３０重量％であり、ジエン系ゴムにグ
ラフトされているシアン化ビニル化合物−芳香族ビニル
化合物共重合体は、全体グラフト重合体（Ａ）に対して
４０〜７０重量％であるのが好ましい。
化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト重合させたグ
ラフト重合体 ジエン系合成ゴムラテックス２０〜６０重量部（固形分
基準）にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の混合物１００重量部を混合して通常の乳化重合により
グラフト重合体を製造する。シアン化ビニル化合物と芳
香族ビニル化合物との混合物には、２０〜３０重量％の
シアン化ビニル化合物と８０〜７０重量％の芳香族ビニ
ル化合物が用いられる。前記グラフト重合体で連続状に
存在するシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の共重合体(ＳＡＮ共重合体)中で、シアン化ビニル化合
物の含量が２０〜３０重量％であり、ジエン系ゴムにグ
ラフトされているシアン化ビニル化合物−芳香族ビニル
化合物共重合体は、全体グラフト重合体（Ａ）に対して
４０〜７０重量％であるのが好ましい。
【００１６】ここで用いられるジエン系合成ゴムとして
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体などがあり、この中でポリブタジ
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体が好ましい。ゴム粒子はその平
均粒径が０．１〜０．６μｍであるのが好ましく、０．
２〜０．５μｍであるのがより好ましい。グラフト重合
体に用いられるゴム粒子の大きさは樹脂組成物の衝撃強
度と光沢に直接の影響を与える。ゴム粒子の平均粒径が
０．１μｍより小さい場合、十分な衝撃強度を表さな
く、０．６μｍより大きい場合、光沢が低下される短所
がある。従って本発明で用いられるジエン系ゴムの平均
粒径は０．１〜０．６μｍの範囲であるべきである。
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体などがあり、この中でポリブタジ
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体が好ましい。ゴム粒子はその平
均粒径が０．１〜０．６μｍであるのが好ましく、０．
２〜０．５μｍであるのがより好ましい。グラフト重合
体に用いられるゴム粒子の大きさは樹脂組成物の衝撃強
度と光沢に直接の影響を与える。ゴム粒子の平均粒径が
０．１μｍより小さい場合、十分な衝撃強度を表さな
く、０．６μｍより大きい場合、光沢が低下される短所
がある。従って本発明で用いられるジエン系ゴムの平均
粒径は０．１〜０．６μｍの範囲であるべきである。
【００１７】前記グラフト重合体において、ジエン系合
成ゴムにグラフトされるＳＡＮ共重合体の量は最終製品
である本発明の樹脂組成物の衝撃強度と引張強度に影響
を与えるが、この点を考慮するとジエン系合成ゴムにグ
ラフトされるＳＡＮ共重合体の量は全体グラフト重合体
（Ａ）に対して４０〜７０重量％であるのが好ましい。
また、前記グラフト重合体（Ａ）内で連続状に存在する
シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合
体中で、シアン化ビニル化合物の含量は２０〜３０重量
％の範囲であるべきである。この量が２０重量％以下で
あると、本発明の他の成分である共重合体（Ｃ）及び共
重合体（Ｄ）との相溶性が不良で衝撃強度が低下され、
３０重量％以上であると、耐薬品性は向上されるが樹脂
組成物をシート状に加工するための押出工程時に黄変が
酷く起こる短所がある。
成ゴムにグラフトされるＳＡＮ共重合体の量は最終製品
である本発明の樹脂組成物の衝撃強度と引張強度に影響
を与えるが、この点を考慮するとジエン系合成ゴムにグ
ラフトされるＳＡＮ共重合体の量は全体グラフト重合体
（Ａ）に対して４０〜７０重量％であるのが好ましい。
また、前記グラフト重合体（Ａ）内で連続状に存在する
シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合
体中で、シアン化ビニル化合物の含量は２０〜３０重量
％の範囲であるべきである。この量が２０重量％以下で
あると、本発明の他の成分である共重合体（Ｃ）及び共
重合体（Ｄ）との相溶性が不良で衝撃強度が低下され、
３０重量％以上であると、耐薬品性は向上されるが樹脂
組成物をシート状に加工するための押出工程時に黄変が
酷く起こる短所がある。
【００１８】グラフト重合体（Ａ）を製造するためのシ
アン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル及びメタ
クリロニトリルがあり、これらは単独または混合して用
いられる。
アン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル及びメタ
クリロニトリルがあり、これらは単独または混合して用
いられる。
【００１９】グラフト重合体（Ａ）を製造するための芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、アルファメチル
スチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン及びビニルナフタ
リンがあり、これらはそれぞれ単独でまたは混合して用
いられる。
香族ビニル化合物としては、スチレン、アルファメチル
スチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン及びビニルナフタ
リンがあり、これらはそれぞれ単独でまたは混合して用
いられる。
【００２０】（Ｂ）アクリル系合成ゴムにシアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト重合させた
グラフト重合体 アクリル系合成ゴムラテックス２０〜６０重量部(固形
分基準)にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物
との混合物１００重量部を混合して通常の乳化重合によ
りグラフト重合体を製造する。シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物との混合物は、２０〜３０重量％の
シアン化ビニル化合物と８０〜７０重量％の芳香族ビニ
ル化合物が用いられる。前記グラフト重合体で連続状に
存在するシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の共重合体(ＳＡＮ共重合体)中で、シアン化ビニル化合
物の含量が２０〜３０重量％であり、アクリル系ゴムに
グラフトされているシアン化ビニル化合物−芳香族ビニ
ル化合物共重合体は、全体グラフト重合体（Ｂ）に対し
て４０〜７０重量％であるのが好ましい。
ル化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト重合させた
グラフト重合体 アクリル系合成ゴムラテックス２０〜６０重量部(固形
分基準)にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物
との混合物１００重量部を混合して通常の乳化重合によ
りグラフト重合体を製造する。シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物との混合物は、２０〜３０重量％の
シアン化ビニル化合物と８０〜７０重量％の芳香族ビニ
ル化合物が用いられる。前記グラフト重合体で連続状に
存在するシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と
の共重合体(ＳＡＮ共重合体)中で、シアン化ビニル化合
物の含量が２０〜３０重量％であり、アクリル系ゴムに
グラフトされているシアン化ビニル化合物−芳香族ビニ
ル化合物共重合体は、全体グラフト重合体（Ｂ）に対し
て４０〜７０重量％であるのが好ましい。
【００２１】前記グラフト重合体（Ｂ）を製造するため
のアクリル系合成ゴムは炭素数２〜８個のアルキルアク
リレートが好ましい。アクリル系ゴムにシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させたグラ
フト重合体はＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が優れ
る特性を有する。アクリル系合成ゴム粒子の平均粒径は
０．０５〜０．５μｍの範囲であり、０．１〜０．３μ
ｍの範囲が好ましい。アクリル系ゴム粒子の平均粒径は
前記グラフト重合体（Ａ）のジエン系ゴム粒子の平均粒
径より小さいのが衝撃強度を良好に維持することができ
るので好ましい。アクリル系ゴム粒子の平均粒径が大き
ければ大きいほど重合安定度が低下される。
のアクリル系合成ゴムは炭素数２〜８個のアルキルアク
リレートが好ましい。アクリル系ゴムにシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合させたグラ
フト重合体はＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品性が優れ
る特性を有する。アクリル系合成ゴム粒子の平均粒径は
０．０５〜０．５μｍの範囲であり、０．１〜０．３μ
ｍの範囲が好ましい。アクリル系ゴム粒子の平均粒径は
前記グラフト重合体（Ａ）のジエン系ゴム粒子の平均粒
径より小さいのが衝撃強度を良好に維持することができ
るので好ましい。アクリル系ゴム粒子の平均粒径が大き
ければ大きいほど重合安定度が低下される。
【００２２】前記グラフト重合体（Ｂ）を製造するため
のシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グ
ラフト重合体（Ａ）を製造する時と同一である。
のシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グ
ラフト重合体（Ａ）を製造する時と同一である。
【００２３】（Ｃ）４０〜５０重量％のシアン化ビニル
化合物と６０〜５０重量％の芳香族ビニル化合物とを共
重合させた線形共重合体 シアン化ビニル化合物４０〜５０重量％、芳香族ビニル
化合物６０〜５０重量％を共重合させてシアン化ビニル
化合物の含量が３８〜４５重量％であるシアン化ビニル
化合物−芳香族ビニル化合物共重合体を製造する。この
共重合体（Ｃ）はＧＰＣで測定した重量平均分子量が１
００，０００〜２００，０００であり、分子量分布(重
量平均分子量／数平均分子量)は１．８〜２．５である
のが好ましい。
化合物と６０〜５０重量％の芳香族ビニル化合物とを共
重合させた線形共重合体 シアン化ビニル化合物４０〜５０重量％、芳香族ビニル
化合物６０〜５０重量％を共重合させてシアン化ビニル
化合物の含量が３８〜４５重量％であるシアン化ビニル
化合物−芳香族ビニル化合物共重合体を製造する。この
共重合体（Ｃ）はＧＰＣで測定した重量平均分子量が１
００，０００〜２００，０００であり、分子量分布(重
量平均分子量／数平均分子量)は１．８〜２．５である
のが好ましい。
【００２４】共重合体(Ｃ)で、シアン化ビニル化合物の
含量は耐薬品性に影響を与える因子として知られてお
り、分子量及び分子量分布は樹脂組成物の物性とシート
成形性などに影響を与える因子として知られている。共
重合体(Ｃ)でシアン化ビニル化合物の含量が３８重量％
未満である場合には、ＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品
性が不足で樹脂組成物の成形品にクラックが発生する。
反面その含量が４５重量％を超過すると、加工時に過負
荷がかかって黄変が発生するなどの問題点が発生する。
共重合体（Ｃ）の重量平均分子量が１００，０００より
低い場合、引張強度、衝撃強度のような力学的物性が低
下されて冷蔵庫内箱用のシートとして使えなく、その分
子量が２００，０００より大きい場合、加工時に黄変現
像が酷く発生し、また流動性が不良してシート成形など
加工上に難しさがある。
含量は耐薬品性に影響を与える因子として知られてお
り、分子量及び分子量分布は樹脂組成物の物性とシート
成形性などに影響を与える因子として知られている。共
重合体(Ｃ)でシアン化ビニル化合物の含量が３８重量％
未満である場合には、ＨＣＦＣ１４１ｂに対する耐薬品
性が不足で樹脂組成物の成形品にクラックが発生する。
反面その含量が４５重量％を超過すると、加工時に過負
荷がかかって黄変が発生するなどの問題点が発生する。
共重合体（Ｃ）の重量平均分子量が１００，０００より
低い場合、引張強度、衝撃強度のような力学的物性が低
下されて冷蔵庫内箱用のシートとして使えなく、その分
子量が２００，０００より大きい場合、加工時に黄変現
像が酷く発生し、また流動性が不良してシート成形など
加工上に難しさがある。
【００２５】前記共重合体(Ｃ)を製造するためのシアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グラフト重
合体（Ａ）を製造するための場合と同一である。
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グラフト重
合体（Ａ）を製造するための場合と同一である。
【００２６】（Ｄ）３０〜３５重量％のシアン化ビニル
化合物と７０〜６５重量％の芳香族ビニル化合物とを共
重合させた分枝形共重合体 シアン化ビニル化合物３０〜３５重量％、芳香族ビニル
化合物７０〜６５重量％を通常の開始剤と多官能性開始
剤を混合使用して分枝形に共重合させ、シアン化ビニル
化合物の含量が２８〜３５重量％であるシアン化ビニル
化合物−芳香族ビニル化合物共重合体を製造する。この
共重合体（Ｄ）はＧＰＣで測定した重量平均分子量が３
５０，０００〜４５０，０００で、分子量分布(重量平
均分子量／数平均分子量)は２．０〜３．０であるのが
好ましい。分枝形共重合体は特に真空成形性の向上のた
めに必要な組成物で、一般的な線形共重合体対比ずば抜
ける真空成形性を表す。重量平均分子量が４５０，００
０を超過すると真空成形性は優れるが、シート押出時外
見が不良になる。反面３５０，０００より低いと真空成
形性の向上効果が表されない。
化合物と７０〜６５重量％の芳香族ビニル化合物とを共
重合させた分枝形共重合体 シアン化ビニル化合物３０〜３５重量％、芳香族ビニル
化合物７０〜６５重量％を通常の開始剤と多官能性開始
剤を混合使用して分枝形に共重合させ、シアン化ビニル
化合物の含量が２８〜３５重量％であるシアン化ビニル
化合物−芳香族ビニル化合物共重合体を製造する。この
共重合体（Ｄ）はＧＰＣで測定した重量平均分子量が３
５０，０００〜４５０，０００で、分子量分布(重量平
均分子量／数平均分子量)は２．０〜３．０であるのが
好ましい。分枝形共重合体は特に真空成形性の向上のた
めに必要な組成物で、一般的な線形共重合体対比ずば抜
ける真空成形性を表す。重量平均分子量が４５０，００
０を超過すると真空成形性は優れるが、シート押出時外
見が不良になる。反面３５０，０００より低いと真空成
形性の向上効果が表されない。
【００２７】前記共重合体（Ｃ）を製造するためのシア
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グラフト
重合体（Ａ）を製造するための場合と同一である。
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物は前記グラフト
重合体（Ａ）を製造するための場合と同一である。
【００２８】本発明の樹脂組成物を製造するためにグラ
フト重合体（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）及び共重合体
（Ｃ）のみを用いる場合、耐薬品性は優れるが、衝撃強
度、引張強度及び真空成形性が低下される。これはグラ
フト重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）の相溶性不良により
衝撃強度が低下され、共重合体（Ｃ）の分子量が低くて
真空成形性が低くなるためである。前記のような不良現
像を除去しながら良好な耐薬品性を維持するため、共重
合体（Ｃ）よりシアン化ビニル化合物の含量が低く分子
量が高いながら分枝形構造を有する共重合体（Ｄ）をと
もに用いる。共重合体（Ｄ）はシアン化ビニル化合物の
含量が共重合体（Ｃ）より低くてグラフト重合体（Ａ）
との相溶性不良が改善されて高い衝撃強度が維持され、
また高い分子量と分枝構造のため真空成形性が優れる。
フト重合体（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）及び共重合体
（Ｃ）のみを用いる場合、耐薬品性は優れるが、衝撃強
度、引張強度及び真空成形性が低下される。これはグラ
フト重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）の相溶性不良により
衝撃強度が低下され、共重合体（Ｃ）の分子量が低くて
真空成形性が低くなるためである。前記のような不良現
像を除去しながら良好な耐薬品性を維持するため、共重
合体（Ｃ）よりシアン化ビニル化合物の含量が低く分子
量が高いながら分枝形構造を有する共重合体（Ｄ）をと
もに用いる。共重合体（Ｄ）はシアン化ビニル化合物の
含量が共重合体（Ｃ）より低くてグラフト重合体（Ａ）
との相溶性不良が改善されて高い衝撃強度が維持され、
また高い分子量と分枝構造のため真空成形性が優れる。
【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、前
記（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比は５０：５
０ないし２０：８０の範囲である。この比率は樹脂組成
物の衝撃強度や引張強度のような物性の均衡を維持する
に重要な役割を果たす。即ち（Ａ）＋（Ｂ）の重量が全
体樹脂組成物に対して５０重量部より多い場合に引張強
度が低下され、２０重量部より少ない場合には衝撃強度
が低下されて冷蔵庫内箱用素材として適合の物性を持つ
ことができない。また本発明の全体樹脂組成物におい
て、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は１０：１ないし１：１の
範囲である。この比率は樹脂組成物の耐薬品性と衝撃強
度に影響を与えると判断される。グラフト重合体（Ｂ）
はアクリル系ゴムを用いたのとして、ジエン系ゴムを用
いたグラフト重合体（Ａ）より耐薬品性が優れる特性を
有する反面、衝撃強度が低下される特性を表す。従って
（Ａ）と（Ｂ）の比率を１０：１ないし１：１の範囲に
維持するのが好ましい。
記（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比は５０：５
０ないし２０：８０の範囲である。この比率は樹脂組成
物の衝撃強度や引張強度のような物性の均衡を維持する
に重要な役割を果たす。即ち（Ａ）＋（Ｂ）の重量が全
体樹脂組成物に対して５０重量部より多い場合に引張強
度が低下され、２０重量部より少ない場合には衝撃強度
が低下されて冷蔵庫内箱用素材として適合の物性を持つ
ことができない。また本発明の全体樹脂組成物におい
て、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は１０：１ないし１：１の
範囲である。この比率は樹脂組成物の耐薬品性と衝撃強
度に影響を与えると判断される。グラフト重合体（Ｂ）
はアクリル系ゴムを用いたのとして、ジエン系ゴムを用
いたグラフト重合体（Ａ）より耐薬品性が優れる特性を
有する反面、衝撃強度が低下される特性を表す。従って
（Ａ）と（Ｂ）の比率を１０：１ないし１：１の範囲に
維持するのが好ましい。
【００３０】本発明の全体組成物において、（Ｃ）：
（Ｄ）の重量比は１０：１ないし５：１の範囲である。
この比率は樹脂組成物の耐薬品性、力学的強度、流動性
及び真空成形性に影響を与えると判断される。共重合体
（Ｃ）が前記の比率よりもっと多い量で用いられると衝
撃強度と真空成形性が低下され、もっと少ない量で用い
られると耐薬品性が低下される。
（Ｄ）の重量比は１０：１ないし５：１の範囲である。
この比率は樹脂組成物の耐薬品性、力学的強度、流動性
及び真空成形性に影響を与えると判断される。共重合体
（Ｃ）が前記の比率よりもっと多い量で用いられると衝
撃強度と真空成形性が低下され、もっと少ない量で用い
られると耐薬品性が低下される。
【００３１】
【発明の実施の携帯】本発明は下記の実施例によりより
一層具体化され、下記の実施例は本発明の例示目的のた
めで、本発明の保護範囲を制限しようとするのではな
い。
一層具体化され、下記の実施例は本発明の例示目的のた
めで、本発明の保護範囲を制限しようとするのではな
い。
【００３２】
【実施例】本発明の実施例による樹脂組成物を製造する
ため、各成分を次のように製造した。
ため、各成分を次のように製造した。
【００３３】グラフト重合体（Ａ）の製造 攪拌装置、還流冷却機、温度計、及び調製添加装置を備
えたガラス製の重合反応機にポリブタジエンラテックス
（ゴムの平均粒径０．３μｍ）４５重量部(固形分基準)
と脱イオン水２００重量部を入れて窒素気流下で攪拌し
ながら４％過塩素酸カリウム水溶液７重量部及び単量体
混合物としてスチレン７０重量部及びアクリロニトリル
３０重量部を添加し、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１
重量部を３時間間連続的に添加して７０℃で重合した。
ここで得たラテックスを９０℃で加熱した硫酸水溶液に
滴下析出した後、洗浄、脱水、乾燥してグラフト重合体
（Ａ）を得た。ここで得た化合物のグラフト率は５０
％、ゴム成分を除外した部分の中でアクリロニトリルの
含量は２８重量％であった。
えたガラス製の重合反応機にポリブタジエンラテックス
（ゴムの平均粒径０．３μｍ）４５重量部(固形分基準)
と脱イオン水２００重量部を入れて窒素気流下で攪拌し
ながら４％過塩素酸カリウム水溶液７重量部及び単量体
混合物としてスチレン７０重量部及びアクリロニトリル
３０重量部を添加し、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１
重量部を３時間間連続的に添加して７０℃で重合した。
ここで得たラテックスを９０℃で加熱した硫酸水溶液に
滴下析出した後、洗浄、脱水、乾燥してグラフト重合体
（Ａ）を得た。ここで得た化合物のグラフト率は５０
％、ゴム成分を除外した部分の中でアクリロニトリルの
含量は２８重量％であった。
【００３４】アクリル系ゴムの製造 ブチルアクリレート４９重量部、トリアリールイソシア
ナート０．５重量部、ロジン酸カリウム２．０重量部、
及び脱イオン水９０重量部を反応機に入れて反応機温度
を４５℃に維持しながら４０分間攪拌し混合物の温度を
７０℃に上昇させる。混合物温度が７０℃に至ると過硫
酸カリウム０．１７重量部を入れて反応を開始する。反
応開始後重合率６０％に至ると、ブチルアクリレート４
９．５重量部、トリアリールイソシアナート１．０重量
部、ロジン酸カリウム０．５重量部、及びイオン交換水
３０重量部を入れて攪拌しフレエマルジョン状態に作っ
た混合物を２時間かけて連続投入した後、重合率８７％
時点で過硫酸カリウム０．０７重量部を投入し７０℃で
反応させて重合率９８．３％のゴム質ラテックスを得
た。
ナート０．５重量部、ロジン酸カリウム２．０重量部、
及び脱イオン水９０重量部を反応機に入れて反応機温度
を４５℃に維持しながら４０分間攪拌し混合物の温度を
７０℃に上昇させる。混合物温度が７０℃に至ると過硫
酸カリウム０．１７重量部を入れて反応を開始する。反
応開始後重合率６０％に至ると、ブチルアクリレート４
９．５重量部、トリアリールイソシアナート１．０重量
部、ロジン酸カリウム０．５重量部、及びイオン交換水
３０重量部を入れて攪拌しフレエマルジョン状態に作っ
た混合物を２時間かけて連続投入した後、重合率８７％
時点で過硫酸カリウム０．０７重量部を投入し７０℃で
反応させて重合率９８．３％のゴム質ラテックスを得
た。
【００３５】グラフト重合体（Ｂ）の製造 前記で得たゴム質ラテックス固形分５０重量部、アクリ
ロニトリル６．２５重量部、及びスチレン１８．７５重
量部の存在下で脱イオン水１１０重量部を添加して混合
物の温度を４５℃に維持しながら５０分間攪拌する。こ
こにロジン酸カリウム０．４５重量部、クメンハイドロ
パーオキサイド０．１５重量部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．０８重量部を入れて温度を６７℃に上昇させ
る。混合物温度が６７℃になると、エチレンジアミンテ
トラアセト酸ジナトリウム０．１２重量部、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホンシレート０．２５重量部及び
硫酸第一鉄０．００５重量部を投入して反応開始する。
反応開始後重合率７０％に至ると、アクリロニトリル
６．２５重量部、スチレン１８．７５重量部、ロジン酸
カリウム０．８重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１０重量部、クメンハイドロパーオキサイド０．１５重
量部、及び脱イオン水４０重量部を攪拌しフレエマルジ
ョン状態に作った混合物を３時間かけて連続投入する。
この時重合時間は６７℃で４時間、７８℃で１時間であ
る。
ロニトリル６．２５重量部、及びスチレン１８．７５重
量部の存在下で脱イオン水１１０重量部を添加して混合
物の温度を４５℃に維持しながら５０分間攪拌する。こ
こにロジン酸カリウム０．４５重量部、クメンハイドロ
パーオキサイド０．１５重量部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．０８重量部を入れて温度を６７℃に上昇させ
る。混合物温度が６７℃になると、エチレンジアミンテ
トラアセト酸ジナトリウム０．１２重量部、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホンシレート０．２５重量部及び
硫酸第一鉄０．００５重量部を投入して反応開始する。
反応開始後重合率７０％に至ると、アクリロニトリル
６．２５重量部、スチレン１８．７５重量部、ロジン酸
カリウム０．８重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１０重量部、クメンハイドロパーオキサイド０．１５重
量部、及び脱イオン水４０重量部を攪拌しフレエマルジ
ョン状態に作った混合物を３時間かけて連続投入する。
この時重合時間は６７℃で４時間、７８℃で１時間であ
る。
【００３６】共重合体（Ｃ）の製造 窒素置換された反応機に脱イオン水１６０重量部、オレ
イン酸カリウム３重量部を投入し、スチレン２０．２重
量部、アクリロニトリル１９．８重量部を１段階単量体
混合物としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２５重量部
とともに反応機内に投入し十分に乳化させた。混合物を
攪拌しながら温度を６０℃に昇温させた後、過硫酸カリ
ウム０．３重量部を添加して重合を開始し６５℃以上の
温度で重合反応を続けた。初期単量体混合物を３０分程
度重合させた後、第２段階単量体混合物としてスチレン
３２．８重量部、アクリロニトリル２７．２重量部を５
時間連続的に添加して重合を完了させた。生成された重
合体のアクリロニトリル含量は４０重量％、ＧＰＣで測
定した重量平均分子量は１４０，０００で、数平均分子
量は６８，０００であった。
イン酸カリウム３重量部を投入し、スチレン２０．２重
量部、アクリロニトリル１９．８重量部を１段階単量体
混合物としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２５重量部
とともに反応機内に投入し十分に乳化させた。混合物を
攪拌しながら温度を６０℃に昇温させた後、過硫酸カリ
ウム０．３重量部を添加して重合を開始し６５℃以上の
温度で重合反応を続けた。初期単量体混合物を３０分程
度重合させた後、第２段階単量体混合物としてスチレン
３２．８重量部、アクリロニトリル２７．２重量部を５
時間連続的に添加して重合を完了させた。生成された重
合体のアクリロニトリル含量は４０重量％、ＧＰＣで測
定した重量平均分子量は１４０，０００で、数平均分子
量は６８，０００であった。
【００３７】共重合体（Ｄ）の製造 窒素置換された反応機に脱イオン水１６０重量部、オレ
イン酸カリウム３重量部を投入し、スチレン２３．２重
量部、アクリロニトリル１６．８重量部を１段階単量体
混合物としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、
ジビニルベンゼン０．１重量部とともに反応機内に投入
し十分に乳化させた。混合物を攪拌しながら温度を６０
℃に昇温させた後、過硫酸カリウム０．３重量部を添加
して重合を開始し６５℃以上の温度で重合反応を続け
た。初期単量体混合物を３０分程度重合させた後、第２
段階単量体混合物としてスチレン３６．８重量部、アク
リロニトリル２３．２重量部を５時間連続的に添加して
重合を完了させた。生成された重合体のアクリロニトリ
ル含量は３３重量％、ＧＰＣで測定した重量平均分子量
は３９０，０００で、数平均分子量は１６５，０００で
あった。
イン酸カリウム３重量部を投入し、スチレン２３．２重
量部、アクリロニトリル１６．８重量部を１段階単量体
混合物としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、
ジビニルベンゼン０．１重量部とともに反応機内に投入
し十分に乳化させた。混合物を攪拌しながら温度を６０
℃に昇温させた後、過硫酸カリウム０．３重量部を添加
して重合を開始し６５℃以上の温度で重合反応を続け
た。初期単量体混合物を３０分程度重合させた後、第２
段階単量体混合物としてスチレン３６．８重量部、アク
リロニトリル２３．２重量部を５時間連続的に添加して
重合を完了させた。生成された重合体のアクリロニトリ
ル含量は３３重量％、ＧＰＣで測定した重量平均分子量
は３９０，０００で、数平均分子量は１６５，０００で
あった。
【００３８】実施例１ 前記で製造されたグラフト重合体（Ａ）２０重量部、グ
ラフト重合体（Ｂ）１０重量部、共重合体（Ｃ）６０重
量部、共重合体（Ｄ）１０重量部と０．２重量部の酸化
防止剤と０．４重量部の滑剤を混合し、タンブラーミキ
サー（Ｔｕｍｂｌｅｒ ｍｉｘｅｒ）で１０分間予備混
合した。この混合物を４５ｍｍ直径の同方向２軸押出機
を通じて押出してペレット状態に製造した。この時押出
機のシリンダー温度は平均２２０℃に維持し、スクリュ
ーＲＰＭは３００に調整した。製造されたペレットから
ＡＳＴＭ方法により物性測定用試片を製造した。また耐
薬品性を評価するため、３０×１５０×２の圧縮試片を
製造した。この時圧縮試片を製造するためヒータの温度
を２２０℃に維持し、圧縮時間は２分、予備加熱時間も
２分に維持した。本発明による成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の含量は表１に表した。
ラフト重合体（Ｂ）１０重量部、共重合体（Ｃ）６０重
量部、共重合体（Ｄ）１０重量部と０．２重量部の酸化
防止剤と０．４重量部の滑剤を混合し、タンブラーミキ
サー（Ｔｕｍｂｌｅｒ ｍｉｘｅｒ）で１０分間予備混
合した。この混合物を４５ｍｍ直径の同方向２軸押出機
を通じて押出してペレット状態に製造した。この時押出
機のシリンダー温度は平均２２０℃に維持し、スクリュ
ーＲＰＭは３００に調整した。製造されたペレットから
ＡＳＴＭ方法により物性測定用試片を製造した。また耐
薬品性を評価するため、３０×１５０×２の圧縮試片を
製造した。この時圧縮試片を製造するためヒータの温度
を２２０℃に維持し、圧縮時間は２分、予備加熱時間も
２分に維持した。本発明による成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の含量は表１に表した。
【００３９】前記で製造された試片に対して次のように
物性と耐薬品性を測定した。
物性と耐薬品性を測定した。
【００４０】引張強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８により測定
した。
した。
【００４１】衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５６により測定
した。
した。
【００４２】黄色度指数はＡＳＴＭ Ｄ１９２５により
測定した。
測定した。
【００４３】溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ）はＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８により測定した。
ＴＭ Ｄ１２３８により測定した。
【００４４】高温引張強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８により
１５０℃で引張強度を測定した。１５０℃での引張強度
が高く、真空成形性が優れることを表す。
１５０℃で引張強度を測定した。１５０℃での引張強度
が高く、真空成形性が優れることを表す。
【００４５】耐薬品性は式５Ｘ２＋２４Ｙ２＝１で表示
される楕円を１／４に分割したジグ（ｊｉｇ）に圧縮成
形により製作された３０×１５０×２の試片を固定さ
せ、体積５ｌのデシケーター（ｄｅｓｉｃｃａｔｏｒ）
の中にＨＣＦＣ１４１ｂ １００ｍｌを注入した後、３
０℃で８時間放置して通常の方法で臨界変形を計算し
た。測定された試片の物性及び耐薬品性を表１に示し
た。
される楕円を１／４に分割したジグ（ｊｉｇ）に圧縮成
形により製作された３０×１５０×２の試片を固定さ
せ、体積５ｌのデシケーター（ｄｅｓｉｃｃａｔｏｒ）
の中にＨＣＦＣ１４１ｂ １００ｍｌを注入した後、３
０℃で８時間放置して通常の方法で臨界変形を計算し
た。測定された試片の物性及び耐薬品性を表１に示し
た。
【００４６】実施例２−６ 樹脂組成物の各成分の含量を表１のように用いたことを
除外しては実施例１と同一な方法で実施した。
除外しては実施例１と同一な方法で実施した。
【００４７】比較例１−６ 本発明による樹脂組成物と比較するため、各成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の含量を変化させた
り、または一部を混合しなくて表１のように混合したこ
とを除外しては実施例１と同一な方法で実施した。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の含量を変化させた
り、または一部を混合しなくて表１のように混合したこ
とを除外しては実施例１と同一な方法で実施した。
【００４８】表１の成分含量は全て重量部を表す。
【００４９】
【表１】
【００５０】表１に表したのように、比較例１はグラフ
ト重合体（Ａ）：（Ｂ）の比率が適正範囲より低くて実
施例対比衝撃強度が低下され、比較例２はグラフト重合
体（Ａ）：（Ｂ）の比率が適正範囲より高くて耐薬品性
が低下された。耐薬品性は臨界変形を意味するのとして
通常１．０以上のみで冷蔵庫内箱材料として用いられ
る。比較例３は共重合体（Ｃ）：（Ｄ）の比率が適正範
囲を外れて溶融指数が低くなった。溶融指数が適正値よ
り低いとシート押出が非常に難しい短所がある。比較例
４は共重合体（Ｄ）を添加しない場合であるが、これに
よる樹脂組成物は実施例対比衝撃強度が低いだけでな
く、真空成形性を表す高温引張強度が低い。比較例５と
６は（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の比率が適正範囲
を外れた場合として、比較例５の場合は引張強度の低下
を表し、比較例６の場合は衝撃強度の低下と耐薬品性の
低下が表した。
ト重合体（Ａ）：（Ｂ）の比率が適正範囲より低くて実
施例対比衝撃強度が低下され、比較例２はグラフト重合
体（Ａ）：（Ｂ）の比率が適正範囲より高くて耐薬品性
が低下された。耐薬品性は臨界変形を意味するのとして
通常１．０以上のみで冷蔵庫内箱材料として用いられ
る。比較例３は共重合体（Ｃ）：（Ｄ）の比率が適正範
囲を外れて溶融指数が低くなった。溶融指数が適正値よ
り低いとシート押出が非常に難しい短所がある。比較例
４は共重合体（Ｄ）を添加しない場合であるが、これに
よる樹脂組成物は実施例対比衝撃強度が低いだけでな
く、真空成形性を表す高温引張強度が低い。比較例５と
６は（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の比率が適正範囲
を外れた場合として、比較例５の場合は引張強度の低下
を表し、比較例６の場合は衝撃強度の低下と耐薬品性の
低下が表した。
【００５１】したがって、本発明の構成成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を適正比率で混合して製造さ
れた樹脂組成物のみが優れる真空成形性、衝撃強度、剛
性を有し、成形品に加工する時熱変色がなくて、ＨＣＦ
Ｃ１４１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱用成形品
に用いることに適合であることが確認できた。
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を適正比率で混合して製造さ
れた樹脂組成物のみが優れる真空成形性、衝撃強度、剛
性を有し、成形品に加工する時熱変色がなくて、ＨＣＦ
Ｃ１４１ｂを発泡剤として用いる冷蔵庫の内箱用成形品
に用いることに適合であることが確認できた。
【００５２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、真空成
形性が優れ、衝撃強度と剛性が高く、成形品に加工する
時熱変色がなくてＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用い
る冷蔵庫の内箱用成形品に用いられる発明の効果を有す
る。
形性が優れ、衝撃強度と剛性が高く、成形品に加工する
時熱変色がなくてＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用い
る冷蔵庫の内箱用成形品に用いられる発明の効果を有す
る。
【００５３】本発明の単純な変形ないし変更は、この分
野の通常の知識を有する者により容易に実施でき０、か
かる変形や変更はすべて本発明の領域に含まれる。
野の通常の知識を有する者により容易に実施でき０、か
かる変形や変更はすべて本発明の領域に含まれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 31:00 Ｂ２９Ｌ 31:00 (72)発明者 キム、 スン クック 大韓民国 437−711 キュンキド エウイ ワンシ ゴチュンドン 332−２ ケミカ ルズ ディヴィジョン アール アンド ディー センター (72)発明者 リー、 キュン ナム 大韓民国 437−711 キュンキド エウイ ワンシ ゴチュンドン 332−２ ケミカ ルズ ディヴィジョン アール アンド ディー センター (72)発明者 チュン、 ジョン フーン 大韓民国 437−711 キュンキド エウイ ワンシ ゴチュンドン 332−２ ケミカ ルズ ディヴィジョン アール アンド ディー センター Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22X AA34X AA76X AA77X AA81X AC02 AF02 BA01 BB05 BC07 4F208 AA48G AH51 MA01 MB01 MG11 4J002 BC06Y BC064 BC08Y BC084 BC09Y BC094 BC11Y BC114 BC13Y BC134 BN14W BN14X BN15W BN15X FA08W FA08X GQ00
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ジエン系合成ゴム２０〜６０重量
部にシアン化ビニル化合物２０〜３０重量％及び芳香族
ビニル化合物８０〜７０重量％の混合物１００重量部を
乳化重合によりグラフト重合させたグラフト重合体、
（Ｂ）アクリル系合成ゴム２０〜６０重量部にシアン化
ビニル化合物２０〜３０重量％及び芳香族ビニル化合物
７０〜８０重量％の混合物１００重量部を乳化重合によ
りグラフト重合させたグラフト重合体、（Ｃ）シアン化
ビニル化合物４０〜５０重量％と芳香族ビニル化合物６
０〜５０重量％とを共重合させた線形シアン化ビニル化
合物−芳香族ビニル化合物共重合体、及び（Ｄ）シアン
化ビニル化合物３０〜３５重量％と芳香族ビニル化合物
７０〜６５重量％とを共重合させた分枝形シアン化ビニ
ル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体からなり、前記
（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＋（Ｄ）の重量比が５０：５０
ないし２０：８０の範囲であり、（Ａ）：（Ｂ）の重量
比は１０：１ないし１：１の範囲で、そして（Ｃ）：
（Ｄ）の重量比は１０：１ないし５：１の範囲であるこ
とを特徴とする耐薬品性及び真空成形性が優れる熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記グラフト重合体（Ａ）にグラフト
されたシアン化ビニル化合物−芳香族ビニル化合物共重
合体の含量は前記グラフト重合体（Ａ）に対して４０〜
７０重量％であり、そして前記グラフト重合体（Ｂ）に
グラフトされたシアン化ビニル化合物−芳香族ビニル化
合物共重合体の含量は前記グラフト重合体（Ｂ）に対し
て４０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１記
載の耐薬品性及び真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 前記シアン化ビニル化合物はアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルであり、そして前記芳
香族ビニル化合物はスチレン、アルファメチルスチレ
ン、パラ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ロスチレン、ジクロロスチレン及びビニルナフタリンよ
りなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載
の耐薬品性及び真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項４】 前記ジエン系合成ゴムは平均粒径が０．
１〜０．６μｍであり、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、ブタジエン−スチレン共重合体
及びブタジエン−アクリロニトリル共重合体よりなる群
から選択され、前記アクリル系合成ゴムは平均粒径が
０．０５〜０．５μｍであり、炭素数２〜８個のアルキ
ルアクリレートであることを特徴とする請求項１記載の
耐薬品性及び真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記共重合体（Ｃ）はシアン化ビニル化
合物の含量が３８〜４５重量％であり、ＧＰＣで測定し
た重量平均分子量が１００，０００〜２００，０００の
範囲で、重量平均分子量／数平均分子量が１．８〜２．
５の範囲であり、その構造が線形であり、そして前記共
重合体（Ｄ）はシアン化ビニル化合物の含量が２８〜３
５重量％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が３
５０，０００〜４５０，０００の範囲で、重量平均分子
量／数平均分子量が２．０〜３．０の範囲であり、その
構造が分枝形であることを特徴とする請求項１記載の耐
薬品性及び真空成形性が優れる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１による熱可塑性樹脂組成物から
製造されることを特徴とする冷蔵庫内箱用成形品。
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