JPS6090245A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性、耐衝撃性が良好であシ、且つ真空成
形法、圧空成形法（以下熱成形法と称する）において成
形加工性にすぐれたポリフェニレンエーテル樹脂組成物
に関する。

ポリフェニレンエーテルは耐熱性、機械的性質、電気的
性質等に優れた性質を備えた樹脂として広く知られてい
る。しかしポリフェニレンエーテルは耐衝撃性が低い、
加工性が恐い、銅系品性が劣る、高温で熱変色する、高
温でダル化が起こる等の欠点を有しているため単独では
ほとんど使用されておらず、通常はスチレン系樹脂との
組成物である変性ポリフェニレンエーテル樹脂として使
用されている。

近年、省質源、省エネルギーの数点から、これら変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物の成形に供する樹脂板
の薄肉化が強く望まれている。また、例えば電気冷蔵庫
の内相、ドアライナー等の成形品製造にかかる組成物を
シート押出して熱成形法に供すると、以下の様な問題が
ある。

（１）成形品とした場合偏肉度が小さい樹脂特性；１枚
の平板を復雑な形状の成形品に成形する熱成形法におい
ては、成形品の肉厚が部分部分によって異なる現象が起
こシ易い。従って平板の肉厚は成形品における肉厚が最
も薄い部分の強度が実用上支障金生じない程度となる様
に決定されるべきである。この現象の程度を偏肉度と呼
ぶ。従来よシ成形技術上の揮々の工夫によ）偏肉度の少
ない成形品を得る努力がなされているが、偏肉度は樹脂
材料自身の特性により大きく左右される。従って成形品
とした場合その部分部分の肉厚の走、即ち偏肉度を減少
させる如き樹脂特性が必要とされる。

（２）　良好な耐薬品性（耐ストレスクラック性）を有
すること；電気冷蔵厚の内箱やドアライナー等は、食品
特にパター、マーガリン等の動植物油１１旨との接触に
よる応力割れがおこシ易＜、マたその裏側も断熱材の発
泡ウレタン中に残存するフロンガスとの接触による応力
割れ（以下ストレスクラックと称する）が起こシ易〈従
来の変性ポリフェニレンエーテル樹脂ではこれら（１）
　、　（２）の特性が充分ではなかった。

そこで本発明者等は熱成形法において優れた成形加工性
に鳴し、且つ耐熱性、耐価撃性の良好なポリフェニレン
エーテル樹脂組成物について鋭意検問した結果以下の本
発明即ち、本発明は、（〜　ポリフェニレンエーテル５
〜９５１ｉＨｔ％、（］３１　ゴム質重合体の存在下で
芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物及び必要に応
じてこれらと共重合可能な他のビニル単景体を重合して
なる熱可塑性樹脂９５〜５Ｍ貢チ、及び （ｑ　他のスチレン系樹脂０〜９０ｆｉ−ｉｔ％からな
る組成物であって、前記熱可塑性樹脂（靭中のメチルエ
チルケトン不溶のｒル成分の貯蔵弾性率（７０℃、角周
波数２０π（ラジアン／秒）で測定）が０．９　Ｘ　１
０９〜６　Ｘ　１０’　ｄｙｎｅ／Ｉ：ｔｎ２の範囲で
あることを特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂組成
物に関するものである。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（ト）は、
一般式： （式中、Ｘは水素、塩素、臭素又は沃素であシ、Ｒ１は
炭化水Ａ１ハロｒン原子とフェノール核との間に少なく
とも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、ハロ炭化
水素オキシ基、及び炭化水素オキシ基から選はれる１価
の基であシ、Ｒ２はＲ１と同じか又はハロダン原子、Ｒ
５及びＲ４はそれぞれＲ２と同じか又は水素である。但
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ４は何れも第３級炭素原子
を有しないものである。） で示される化合物群から選択される１樵又は２種以上の
フェノール化合物を公知の触媒を用いて酸化カッシリン
グ血合して得ることができる。また、前記一般式の化合
物群から選択された１　ｉＪ１！又は２棟以上をポリオ
レフィンなど他の重合体にグラフト重合させて得られる
グラフト重合体でもよい。

これらのポリフェニレンエーテルは、１柚を単独使用又
は２種以上を併用することができる。

最も好ましいフェノール化合物は、一般式：％式％（：
２ （式中、Ｒ′、及びＷ２はそれぞれ炭素数１〜８の炭化
水系基、Ｗ、及びＲ′４はそれぞれ炭素数１〜８の炭化
水素基又は水素を表わす。） また、最も好ましいフェノール化合物の具体例としては
２，６−ノメチルフエノール、２．６−ノエチルフエノ
ール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル
−６−アリルフェノール、２−メチル−６−フェニルフ
ェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２．６−ジ
プチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフェノー
ル、２，３．６−ドリメチルフエノール、２．３−ジメ
チル−６−エチルフエノール等が挙げられる。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（〜の極限
粘度〔η〕（クロロホルム中３０℃）は特に限定されな
いが、好ましくは０．２〜１　ｄｉ／ｇ、更に好ましく
は０．３〜０．７　ｄｉ／ｇである。本光り」のポリフ
ェニレンエーテル樹脂組成物におけるポリフェニレンエ
ーテルの配合葦は５〜９５皿Ｍ　％　テｈシ、好ましく
は１０〜６０！ｉ％である。ポリフェニレンエーテルの
量が５　ｍ　ｋ　％未満では、−ウ熱性の改良に！１４
著な効果がみられず、９５重量％ヲ超えると、耐衝撃性
、加工性、熱成形法における成形加工性の改良効果がみ
られない。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）で使用されるゴム質重合体
は、ぼりエチレン、ポリゾロピレン等のポリα−オレフ
ィン；エチレン−プロピレンのランダム共重合体及びブ
ロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体
およびグロック共重合体等のエチレンとα−オレフィン
の共重合体、エチレン−メチルメタクリレート、エチレ
ン−ジチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルボン
酸エステルの共重合体、エチレン−酢酸ビニル等のエチ
レンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル、
ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエス
テル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体、エチレ
ンーゾロビレンーエチリテンノル＆　ル＊ン共重合体、
エチレン−ゾロピレン−へキサジエン共重合体等のエチ
レン−プロピレン−非共役ジェンターノリマー、ポリシ
タジエン、スチレン−ブタツエンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体、ブタノエン−イノグレン共重合体等のジエン
系ゴム、ブチレンーイソグレン共重合体、スチレン等の
芳香族炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪族ジ
エン系炭化水素とのブロック共重合体の水素添加物等が
あり、これらは１種又は２種以上で使用される。好まし
いゴム質重合体は前記エチレン−プロピレン−非共役ジ
ェンターポリマー又は前記ジエン系ゴムであシ、更に好
ましくはポリブタジェン、スチレン−シタジエン共重合
体であシ、スチレン、−ブタジェン共重合体中のスチレ
ン含量は５０重量％以下が好ましい。

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルス
チレン、ジクロルスチレン、モノクロルスチレン、ジブ
ロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ターシャリ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が
あシ、これらは１種又は２種以上で使用される。好まし
い芳香族ビニル化合物はスチレン又はスチレンを５０重
量％以上含んだものである。

ビニルシアン化合物としてはアクリロニトリル、メタク
リレートリル等がちシこれらは１椋又は２種以上で使用
される。特に好ましくはアクリロニトリルである。樹脂
（Ｂ）においてこれらの単量体混合物を重合してなる部
分（以下、単量体重合部分という）中の好ましいビニル
シアン化合物含量は０．５〜４０重嵐チであシ、更に好
ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１５〜３０重
濫チである。

ビニルシアン化合物含量が０．５重量−未満では成形品
表面光沢、耐溶剤性、塗装性が劣る。又４０Ｍ童チを越
えると耐衝撃性、耐熱性、成形品表面光沢、真空成形性
が劣る。

芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能
な他の単量体としてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピレンアクリレート、ブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、
オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート等のアクリル酸のアルキルエステル
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロ
ピレンメタクリレート、ブチ、ルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ペンノルメタクリレート等のメタクリル酸アルキ
ルエステル、無水マレイン酸、無水イノコンば、無水シ
トラコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メタクリ
ルば等の不飽和酸等がめげられこれらは１種又は２種以
上で使用される。上記芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物と共重合可能な他の単量体は全単量体混合物中
好ましくは５０重短チ以下、更に好ましくは３０重量％
以下である。

本発明の熱ａＪ塑性樹脂申フの全遊離重合体（メチルエ
チルケトン（ＭＥＥＫ　）可溶部）の〔η）■”ｉは０
．３〜１，０が好ましく、更に好ましくは０．４〜０．
８であシ、特に好まし・くは０．５５〜０．７である。

本発明における熱可塑性樹脂の）はメチルエチルケトン
不溶のダル成分の温度７０℃、角周波数２０π（２２７
７７秒）で測定した貯蔵弾性率が０．９Ｘ１０９〜６Ｘ
１０９ｄｙｎ＠／ｃｍ２、好ましくは１．２　Ｘ　Ｉ　
Ｑ９〜４　Ｘ　Ｉ　Ｑ９ｄｙｎｅ／ｍ２、更に好ましく
は１．６Ｘ１０’〜３．５Ｘ１０９ｄｙｎｅ／ｃｒｎ２
である。貯蔵弾性率が６　Ｘ　１０９ｄｙｎｅ／１１ｎ
２を超えると真空成形加工において平均底板厚が小さく
な夛伽肉度が大きくなシ本発明の目的とする良好な熱成
形性が得られない。

また、貯蔵弾性率が０．９　Ｘ　１０９ｄｙｎｅ／ｃｒ
ｎ２未満のときは良好な耐１１１ｉＩ撃性が得られない
。

貯蔵弾性率の測定においては、熱可塑性樹脂ｒアセトン
と混合し約５％の溶液とし、室温で約８時間撹拌した後
、その不溶部を遠心分離、乾燥し、熱ルス法によシ１ｍ
のシートを成形したものを粘弾性スペクトロメータにか
けることによシ測定することができる。

かかる条件を満たす本発明の熱可塑性樹ＭＷ　（Ｂ）に
おいて、更に好ましいものとしては以下のものが挙げら
れる。

■　樹脂（樽において、単量体重合部分のビニルシアン
化合物含量が２０３Ｋｍ％以下でおるもの。

■　樹脂（Ｂ）において、単量体重合部分のビニルシア
ン化合物含量が１０〜４０重量％であ）全遊離束合体（
メチルエチルケトン可溶８Ｉ）中Ｋ［株］）ビニルシア
ン化合物含量が１重音チ以上〜１０重址チ未満の組成の
重合体成分が１〜５０７に：ｍ矛、（Ｂ）ビニルシアン
化合物含量が１０重Ｍ％以上〜２０崖量襲未満の組成の
重合体成分が１〜７０東括チ、（ｌビニルシアン化合物
含量が２０１ＬｍＺ以上〜４０Ｍ童饅未満の組成の重合
体成分が５〜９０重Ｍチ、及び（ｌビニルシアン化合物
含量が４０重振チ以上の組成の重合体成分が０〜７０爪
瓦％を含むもの。

■　ゴム質重合体の存在下でビニルシアン化合物含量が
Ｏ〜２０重諷チであシ、且つ全単量体混合物の１０〜７
０重址チに相当する亀の単量体混合物ｔ−重合させ、次
いで残シの単量体混合物を重合させ、上記全単量体重合
部分中のビニルシアン化合物の含量２１〜４０重量％で
あるもの。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が２０〜
４０重量％である熱可塑性樹脂、単量体重合部分のビニ
ルシアン化合物含量が１〜１３重ｆｔ％である熱可塑性
樹脂、及び必要に応じて単量体重合部分のビニルシアン
化合物含量が１３重量％を越えて２０重ｉ％未満である
熱可塑性樹脂を適宜ブレンドしたもの。

実用的耐熱性の指標の１つでおる加熱収縮率の面からは
上記熱可塑性樹脂の中で特に■、■、■が好ましく、特
にに好ましくは■である。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、１種又は２種以上で使
用され本発明のポリフェニレン樹脂組成物中における含
量は９５〜５重１ｔ％であシ、好ましくは９０〜４０重
量％である。９５重量％を超えると耐熱性の改良に顕著
な効果が見られず又５重量％未満では耐衝撃性、加工性
熱成形法に於ける成形加工性の改良効果がみられず、塗
装性、成形品表面光沢、耐溶剤性が低下する。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）中の好ましいゴム質重合体
量、ゴム粒子径は重合方法によって異なシ、塊状重合、
溶液重合、懸濁重合、塊状−懸濁１＠、塊状−溶液重合
等で得る場合、平均ゴム粒子径は耐衝撃性の面から０．
５〜５μが好ましく、成形品表面光沢の面から０．５〜
２μが好ましい。好ましいゴム質重合体量は３〜２０重
量％である。一方乳化重合、乳化−懸ｒｉＭ合等で得る
場合好ましいゴム質重合体の平均粒子径は０．０５〜１
μであり、使用されるゴム質重合体量は熱可塑性樹脂Ｃ
ＢＪ中好ましくは１０〜７０重量％であシ更に好ましく
は２０〜６０重量％、特に耐衝撃性の面から３０〜６０
重量％が好ましい。又ゴム質重合体に対しグラフトした
単量体の量、即ちグラフト率は３０〜２００重鼠チが好
ましく、史に好ましくは５０〜ｘ５ｏｔｉａ：＊、特に
好ましくｒ、Ｊニア５〜１２５重社饅である。

本発明の目的である耐熱性、耐衝撃性、及び熱成形法に
おける成形加工性等のバランスの良いポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物を得るには、熱可塑性樹脂（Ｂ）は乳
化重合で得られたものが好ましい。

本発明で特定している貯蔵弾性率を有する熱可塑性樹脂
ψ）はゴム質重合体のグル含量、ビニル単量体をグラフ
ト重合するときのグラフト率を適宜コントロールするこ
とによりｎ造することができる。通常、ゴム質重合体の
ダル含量が多いと貯蔵弾性率は大きくなる傾向を示し一
方グラフト率においてもグラフト率が高くなるとダル含
量と同様の傾向を示す。本つら明で％疋している貯蔵弾
性率を有する熱′０Ｊ！ｌｌ性樹脂を得る為に使用され
るゴム質地合体のグル含率（トルエン不溶部）は好まし
くは６０恵箪チ以下、更に好ましくは４０重量％以下、
特に好ましくは２０皇址チ以下である。ゴム質地合体の
ダル含量はゴム質重合体を約０．５チのトルエン溶液と
し、約１０時間室温で放置後２時間攪拌し、不溶分を遠
心分離し必要に応じて１００メツシユ金網不通過分とを
合わせ、乾燥し、使用したゴム質重合体に対する重°駄
比（％）で現わす。

本発明で使用されるスチレン系樹脂（Ｑとしては前記芳
香族ビニル化合物の重合体、あるいは芳香族ビニル化合
物と共重合可能な他の単量体との共重合体がある。ここ
で使用される単量体はＳｒＪ記ビエビニルシアン化合物
び前記芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物と共重
合可能な他の単量体から選はれたものである。又当職ス
チレン系樹脂は心太に応じてｕＩＪ記ゴム質１合体を含
むことができる。

好ましいスチレン系樹脂としてはポリスチレン、ポリク
ロルスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−無水マレイン醒共爪合体、スチ
レン−α・メチルスチレン共重合体、スチレン−α・メ
チルスチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−α・メチルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル
酸メチル共重合体等及びこれらのゴム変性物がちシ、こ
れらは１種又は２種以上で使用される。上記スチレン系
ｍ　Ｂｋ中のアクリロニトリル金員は４０重量％以下が
好ましく、１〜１５重量％で特に耐衝撃性が良好であ）
１０〜４０厘社条で耐溶剤性、塗装性が特に良好である
。又アクリロニトリル含量が４０重量％以下で、しかも
アクリロニトリル金員が１重社−以上の範囲で組成分布
を有するスチレン系樹脂も本発明の目的に良好な結果を
与える。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得る方法
として ■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させて混合する方法
。

■　各成分をミキサー等で混合した後、押出機を用いて
溶融混合後ペレット化する方法。

■　■を非溶媒を使用して回収した粉体混合物を押出機
を用いて溶融混合後ペレット化する方法。

■　■を更に熱１」塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル等をミキサー等で混合した後押出機を
用いて溶融混合後ベレット化する方法。

■　及びＱ〜■のペレット又は各成分の粉体又はペレッ
ト全混合後射出成形機を用いて成形品を得る方法等があ
る。

又上記方法にバンバリー、ニーダ−等の公知の混合機器
を使用することも可能である。又上記ペレットに更に熱
可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル
又他の重合体を添加混合し押出様で溶融混合して組成物
を得てもよい。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は射出成形
、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形等によっ
て各種成形品を得ることができる。

又本発明の１リフ工ニレンエーテル樹脂組成物の使用に
際して通常使用される公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤
、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、無機フィラー、
等を配合することが出来る。

更に要求される性能に応じて他の既知の重合体例えばポ
リブタジエン、ツタジエン−スチレン共重合体、アクリ
ルゴム、エチレン−プロピレン重合体、ＥＰＤＭ、スチ
レン−ブタジェンブロック重合体、スチレンーブタジエ
ンースチレンズロック重合体、スチレン−！タジエンー
スチレンラジアルテレブロック重合体、プリプロピレン
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリカーボネート、ＰＥＴｌＰＢＴ、ポリアセタ
ール、４？リアミド、エポキシ樹脂、ポリフッ化ビニリ
デン、ポリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
７３？リイソグレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩
素化ポリエチレン、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテル
ケトン等と適宜ブレンドして用いてもよい。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するがこれ
らはいずれも例示的なものであって本発明の自答を限定
するものではない。

尚、以下の各側において部及び％はそれぞれ１に部及び
重−に俤を示す。

実施例、比軟例に用いる各種型合体を以下の方法で得た
。

重合体−Ａ　（＞Ｉ！　リフェニレンエーテル）２．６
−ノメチルフエノール、ノーｎ−ブチルアミン、臭化第
２銅、トルエンを用いて酸Ｘ′ｆ：吹き込みながら３０
℃で重合した後脱触、精製し４リフエニレンエーテル（
重合体−Ａ）’ｋｉた。

ポリブタジェンラテックス（Ｑの゛製造ブタジェン　１
００部 蒸　留　水　ｉｏｏ部 オレイン酸カリウム　３８１５ ターシャリ−ドデシルメルカプタン　０．４部リン酸三
ナトリウム　０．３部 水酸化ナトリウム　０．０５部 過硫酸カリウム　０．３部 を１００圧反応器に仕込み充分攪拌後反応温度ｔ５０〜
６０℃の範囲にコントロールし、転化率が５０チになっ
た時点で重合反応を停止した後、残存シタジエンをスト
リップによシ除去しポリブタジェンラテックスＬ−１＝
ｉ得た。得られたラテックスのゴム成分中のトルエン不
溶分の割合（以下、ダル含率という）は６％であった。

ポリブタジェンラテックスＬ−２は、Ｌ−１におけるタ
ーシャリ−ドデシルメルカプタンの量を０．２部に変更
し、重合転化率９５チまで行なった。残存シタジエンを
ストリップによシ除去しポリブタジェン２テ。

クスＬ−２を得た。Ｌ−２のグル含率は６９チであった
。

熱可塑性樹脂（匂の製造 重合体Ｂ−１ 攪拌機付ステンレス製反応器内部を窒素で充分置換した
後ポリブタジェンラテックスＬ−１を４０部（固形分）
、オレイン酸カリ０．５部、スチレン２０．１部、アク
リロニトリル１３．７４部、イオン交換水１０３部、タ
ーシャリ−ドデシルメルカプタン０．１部、ビロリン酸
ナトリウム０．２部、デキストローズ０．２５部、硫酸
第１鉄０．００４部、クメンハイドロパーオキサイド０
．１０７部を仕込んで７０℃で１段目の重合を行なった
。

更にスチレン１１．４部、アクリロニトリル０．８０４
部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．０１部、オ
レイン酸カリ０．４６部、イオン交換水２３部、クメン
ハイドロパーオキサイド０．０３６部の混合乳濁液を連
続的に添加しながら７５℃で２段目の重合を行なった。

更にスチＬ／７１３．５部、アクリロニトリル０．４５
６部、（ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．０１１
部、オレイン酸カリ０．５４部、イオン交換水２７部、
クメンヒドロパーオキサイド０．０７５部の混合乳濁液
を連続的に添加しながら８０℃で３段目の重合を行ない
重合転化率はぼ１００％で冷却し反応を停止した。酸化
防止剤を添加し硫酸水溶液を用いて凝固、水洗後乾燥し
ゴム質重合体含量４０チ、単量体重合部分のアクリロニ
トリル含量２５チの重合体Ｂ−１を得た。

重合体Ｂ−１は全遊離重合体（メチルエチルケトン可溶
部）中にアクリロニトリルが組成分布を有している。

全遊離重合体中のアクリロニトリルの組成分布の測定法 重合体Ｂ−１のメチルエチルケトン可溶部を一定量メチ
ルエチルケトンに溶解した均一溶液にシクロヘキサンを
少量ずつ添加し沈殿してくる重合体の重量及び窒素分析
によるアクリロニトリル含量を測定することによってめ
た結果アクリロニトリル含量１チ以上〜１０チ未満のも
のが８％。

アクリロニトリル含量１０％以上−２０チ未満のものが
１２チ、アクリロニトリル含量２０％〜４０％未満のも
のが８０％であった。

又ダル質の貯蔵弾性率は２．ＯＸ　１０’　ｄｙｎｅ／
ｃＩｎ２であった。

なお貯蔵弾性率の測定は次の方法で行った。フラスコに
樹脂１０ｇ及びメチルエチルケトン２００ＩＩＬｌ金入
れ４時間振盪攪拌する。得られたグルを含む液を遠心分
離用容器に移し、１０．００Ｏｒｐｍで１時間遠心分離
する。容器からグル質を取シ出し８０℃で５時間真空乾
燥した後熱プレス機で厚さ１ｍのシートとする。このｒ
ル負シートを用い、粘弾性スペクトロメーター（株式会
社岩本製作所製〕で貯蔵弾性率を測定した。測定条件は
温度７０℃、角振動数２０π（２２１７７秒）であった
０ １合体Ｂ−２ 重合体Ｂ−１を得る条件において各段階のターシャリ−
ドデシルメルカプタンを使用せずに重合し重合体Ｂ−２
に得た。全遊離１合体中のアクリロニトリルの組成分布
は重合体Ｂ−１と同じであった。グル質の貯蔵弾性率は
３．４　Ｘ　１０　ｄｙｎｅ／ｃｒｎ２であった。

■合体Ｂ−３ 重合体Ｂ−１’に得る条件に於いて、ポリブタジェンラ
テックスＬ−１の代わシにポリシタジエンラテツクスＩ
、−２盆用い、各段階のターシャリ−ドデシルメルカプ
タンを使用せずに重合し重合体Ｂ−３’ｉ得た。全遊離
重合体中のアクリロニトリルの組成分布は１合体Ｂ−１
と同じであった。又ダル質の貯蔵弾性率は６．５　Ｘ　
１０’　ａｙｎｅ／Ｊであった。

■合体Ｂ−４ １合体Ｂ−１に得る条件において重合各段階でツタ−シ
ャリ−ドデシルメルカプタンの使用ｉｔ１段目；０．１
８名１ｓＮ２段目；０．０１８音Ｌ　３段目；０．０２
部に震央して車台を行ないＭ＠体Ｂ−４を得た。全遊離
１合体中のアクリロニ）　ＩＪルの組成分布は重合体Ｂ
−１と同じであった。又ダル質の貯蔵弾性率は０．７　
Ｘ　１０９ｄｙｎｅ／ｃｍ２でｈつた。

１合体Ｂ−５ 重合体Ｂ−１を得る条件においてアクリロニトリルを用
いずに行ない重合体Ｂ−５を得た。ダル質の貯蔵弾性率
は３．　Ｉ　Ｘ　１０　’　ｄｙｎｅ／１Ｙｎ２であっ
た。

スチレン系樹脂（Ｑの製造 溶液重合法で以下のスチレン系樹脂を得た。

実施例及び比較例 表の組成割合に従りて前記各檎重合体を滉合し二軸混練
９押出機を用いて２４０〜２６０℃の温度で押出しペレ
ット化した。

以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表に示し
た。

〔共生成形加工性の評価〕

４ｉ＋　＆　’レッド’ｋ　４００　ｍ１ｌｌｌＶ、コ
ートハンガ′−タイｆＴダイを装着したスクリュー径５
０ｍφの押出機で押出し、巾約３６０Ｍ、厚さ１．８叫
のシートを得た。タテ２４０ｍ、ヨコ２４０■、深さ１
８０瓢の升形の型を用いて、上記シートを真空成形して
成形品を得た。

成形品の底部の肉厚を第１図に示すポイントで測定し平
均底板厚及び下記に示す式でめた偏肉度を用いて成形加
工性の評価上した。すなわち平均底板厚が大なる程また
偏肉度（ト）が小なる程加工性は侵良であると判定した
。

シートをたて方向及び横方向にそれぞれいくつかの区画
に分けたものについて、 ｔＢ　；　ｌなる番号の成形品のｊなるポイントの板厚
とすると、 Ｓｋ　；　ｔｌｊでｉ＝１〜３、ｊ＝４に−３〜４にの
１２ポイントの肉厚値の集合、ただし、ｋ＝１〜１２ σに；肉厚値集合、Ｓｋの標準偏差 Ｘｋ；　、＃　平均値 〔耐衝撃性の評価〕 ペレッ）ｋ１７０℃で５分間ロール練シした後、熱ブレ
スにて２０５℃でルスして異方性の無い厚さ２■のシー
トを得る。

このシートからたて１５ｍ、よこ１０叫の板を切シ出し
、ダインスタット衝撃値を測屋し、耐衝撃性の評価デー
タとした。

〔耐薬品性のｉｉ′ｐＨｌｌＩ〕

１）耐フロン性の評価 前項で得た２ｍｍのブレスシー）　全中１０　＋ｍ、長
さ１８０咽に切り出し、定歪治具（歪＝（１，７５％）
に治める。

サンノルを治具に治めたまま、恒温室にて５℃で１時間
状態ｔＪ４　順をした後、同温匿に同時装置いたフロン
（Ｒ−１１）の入ったデシケータ−中にサンノルがフレ
オンの蒸気中に置かれるような置き方で３時間放置した
。その後１５Ｘ１０ｙａの板を切り出しダインスタット
衝撃値を測定した。この衝撃値を耐フロン性の評価デー
タとした。

２）　耐綿実油／オレイン酸性の評価 バター、マーガリン、植物油等の油脂性食品の接触にお
けろ物件劣化の評価の代用として、綿実油ニオレイン酸
＝１＝１の混合液を使って評価した。

耐衝撃性の評価の場合と同様にしてつく一′）た厚さ２
ｕのシートからＪＩＳＫ６３０１　に規足す句３号ダン
ベル状試験片（以下ダンベＭと呼ぶ）を打ち抜く。

このダンベルの中央平行部に綿実油／オレイン酸を光分
しみ込ｆせた脱脂綿？巻きつけ６゜このダンベルゼ恒温
槽付りリーグ試験機に取りつけ５０℃で１時間状態調節
した後、１２０Ｋｇ／ｃｆｆｌの応カケ与えクリープ試
験を行なった。

クリーブ破断時間を耐綿実油／オレイン酸性の評価デー
タとした。

〔耐熱性の評価〕

押出したシートを用いてビカット軟化温闇７測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、真空成形品の底部肉厚測定のポイントを示す
。 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａｔ　ポリフェニレンエーテル５〜９５ｆｆｉｆｆｉ
   ％。 ＜１３）　ゴム負重合体の存在下で芳香族ビニル化合物
   、ビニルシアン化合物および必要に応じてこれらと共重
   合可能な他の単蓋体を重合してなる熱可塑性樹脂９５〜
   ５ｍ：ｍ％、および （Ｑ　他のスチレン系樹脂Ｏ〜９０’Ｊ１ｉｉｔ％から
   なる組成物であって、前記熱可塑性樹脂Ｑ３）中のメチ
   ルエチルケトン不溶のｒル成分の貯蔵弾性率（７０℃、
   角周波数２０π（ラジアン／秒）で測だ）が０．９　Ｘ
   　１０９〜６　Ｘ　１０’　ｄｙｎｅ／Ｊであることを
   特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂組成物。