CN101346426B - 阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种阻燃热塑性树脂组合物，该聚合物组合物包括橡胶改性芳香乙烯基树脂和环状烷基膦酸酯化合物。所述组合物的实施方案显示出良好的冲击强度、阻燃性、耐热性。一些实施方案还显示出防潮性和低受热下垂。由该阻燃聚合物组合物能制成成形制品和电子装置。

Description

阻燃热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种阻燃聚合物组合物，其能用于制造具有良好物理和机械性能的模制品。
背景技术
通常，橡胶改性芳香乙烯基树脂显示出良好的可加工性、优越的物理性能，特别是高冲击强度和良好的外观。基于这些优势，橡胶改性芳香乙烯基树脂被广泛用于各种应用，包括电气和电子产品以及办公机器。然而，将这些树脂应用在诸如计算机和传真机的散热设备时，其有烧掉的趋势。因此，亟待开发将阻燃性赋予橡胶改性苯乙烯树脂的方法。
广泛熟知的赋予阻燃性的方法是添加具有非强制性选择的锑催化剂的含卤素化合物。为了阻燃性而包含含卤素化合物会使树脂具有毒性。因此，用作阻燃剂的非卤代化合物是令人期望的。
其他研究者已经尝试通过添加芳香磷酸酯来赋予橡胶改性芳香乙烯基树脂阻燃性。然而，这导致树脂的物理和机械性能劣化。另外，磷酸酯的挥发性导致聚合物树脂不纯。因为这些组合物还具有高吸湿性，当将所述组合物用于阻燃剂时，加工过程的干燥步骤中需要特别小心。另外，依据周围大气条件，由该组合物通过注塑制造的模制品会发生变形和物理性质的严重改变，因此限制了该组合物在产品中的应用。
发明内容
在此说明的是聚合物组合物。在一些实施方案中，聚合物组合物包含橡胶改性芳香乙烯基树脂。在一些实施方案中，聚合物组合物还包含环状烷基膦酸酯。
在一个实施方案中，聚合物组合物可以包括约100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂和约0.1至约10重量份的由下列通式(I)表示的环状烷基膦酸酯化合物：
通式(I)
Figure S2006800491153D00021
在通式(I)中，R1、R2和R4独立地为C2～C10的烷基，R3是乙基，m和n独立地为0、1或2，并且(m+n)是1或2。在一些实施方案中，m是1或2。
在特定实施方案中，组合物基本上不含聚苯醚树脂。在一些实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于4重量份的聚苯醚树脂。在一些实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于2重量份的聚苯醚树脂。在一些实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于1重量份的聚苯醚树脂。在一些实施方案中，组合物不含聚苯醚树脂。特定的这些实施方案比含有聚苯醚树脂的组合物具有优势。
如上所述，聚合物组合物可以包括橡胶改性芳香乙烯基树脂。在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂包含芳香乙烯基接枝共聚物树脂和芳香乙烯基共聚物树脂，其中芳香乙烯基共聚物不是接枝共聚物树脂。在一些实施方案中，芳香乙烯基接枝共聚物树脂是橡胶、芳香乙烯基单体和乙烯基单体的接枝共聚物。在一些实施方案中，芳香乙烯基共聚物树脂是芳香乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物。在一些实施方案中，芳香乙烯基共聚物基本上不含橡胶聚合物。在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂是g-ABS树脂和SAN共聚物的混合物。
在一些实施方案中，聚合物组合物还包括芳香磷酸酯。在一些实施方案中，基于橡胶改性芳香乙烯基树脂和聚苯醚树脂总共为100重量份的组合物，芳香磷酸酯是约0至约20重量份。
在一些实施方案中，聚合物组合物还包括热塑性树脂。
在一些实施方案中，芳香磷酸酯由下列通式(II)表示：
Figure S2006800491153D00031
在通式(II)中，每个R独立地为氢或C1-4的烷基，X衍生自包含至少两个羟基的芳基化合物，并且n是0～4。
在一些实施方案中，组合物是成形制品的形式。
在一个实施方案中，电子设备包含描述于此的聚合物组合物。在另一个实施方案中，制造电子设备的方法包括提供电路；提供包含一部分的壳；和将电路装入壳的步骤。在前述实施方案中，所述部分包括于此处所述的聚合物组合物的实施方案。
如上所述，本发明的一个方面涉及聚合物组合物。依据不同的实施方案，聚合物组合物包含橡胶改性芳香乙烯基树脂和环状烷基膦酸酯化合物。另外，一些实施方案还包含下述芳香磷酸酯化合物。实施方案的包含聚合物组合物的成形制品显示出相对于其他组合物增强的物理和机械性能。实施方案的成形制品还显示出相对于组合物改善的阻燃性和热稳定性。另外，成形制品也显示出与缺少一个或多个成分的组合物，或包含不同阻燃剂的组合物相比减少的吸潮和减少的受热下垂。如下将讨论：依据一些实施方案的成形制品具有良好的防潮性和低的受热下垂，同时保持良好的其他物理和机械性能的平衡。
在一些实施方案中，组合物包含橡胶改性芳香乙烯基树脂和环状膦酸酯。在特定实施方案中，环状膦酸酯化合物由通式(I)表示：
Figure S2006800491153D00041
在通式(I)中，R1、R2和R4独立地为C2～C10的烷基。在特定实施方案中，R3是乙基。在特定实施方案中，m和n独立地为0、1或2，并且(m+n)是1或2。
聚合物组合物的一些实施方案还包含一种或多种在此所述的芳香磷酸酯。在一些特别的实施方案中，聚合物组合物还可以包含一种或多种热塑性树脂。
这些成分进一步在此说明：
(A)橡胶改性芳香乙烯基树脂
橡胶改性芳香乙烯基树脂可以是一种聚合物，其中橡胶相聚合物以颗粒形式分散在芳香乙烯基聚合物的基材中。通常，橡胶改性芳香乙烯基树脂可以通过含乙烯基的单体与橡胶聚合来制备。在一个实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂包含(a1)芳香乙烯基接枝共聚物树脂。在另一个实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂包含(a1)芳香乙烯基接枝共聚物树脂和(a2)芳香乙烯基共聚物树脂。以下将进一步说明橡胶改性芳香乙烯基树脂的成分：
(a1)芳香乙烯基接枝共聚物
在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂包含芳香乙烯基接枝共聚物树脂。在一些实施方案中，接枝共聚物树脂为含苯乙烯接枝共聚物树脂。一些实施方案的芳香乙烯基接枝共聚物树脂包含约5至约65wt％的橡胶，约30至约94wt％的芳香乙烯基单体重复单元，和约1至约20wt％的乙烯基单体重复单元。在特别的实施方案中，将芳香乙烯基单体和乙烯基单体共聚并接枝到芳香乙烯基接枝共聚物的橡胶核上。
芳香乙烯基接枝共聚物树脂可以包含苯乙烯单体重复基团，其包括但不限于：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、卤代苯乙烯等。这些单体中的一些和由这些单体制成的聚合物能通过在基材中包含弹性材料(橡胶)或组合物的连续相而产生更强的抗冲击性。
在一些实施方案中，橡胶能包括二烯橡胶，如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等；在所述含二烯橡胶中添加了氢的饱和橡胶；异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶；丙烯酸橡胶，如聚丁基丙烯酸；和乙烯-丙烯-二烯的三元共聚物(EPDM)。在一些实施方案中，橡胶颗粒的平均粒径优选为约0.1至约0.4微米。
在芳香乙烯基接枝共聚物树脂的一些实施方案中，可引入至少一种可与芳香乙烯基单体(例如苯乙烯单体)共聚合的其他单体(指上述乙烯基单体)。这些单体可以包括含氰化乙烯的化合物，如丙烯腈或甲基丙烯腈。例如，苯乙烯单体可以与丙烯腈单体反应形成苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。这种共聚物而后可以接枝在橡胶核上以形成芳香乙烯基接枝共聚物。
芳香乙烯基接枝共聚物的一些实施方案还可以包括单体重复单元，如单体丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等的重复单元。这些重复单元可以以基于芳香乙烯基接枝共聚物总计100重量份的重量的约0至约20wt％存在。
适合的芳香乙烯基接枝共聚物树脂的实例包括，但不限于，芳香乙烯基化合物的接枝聚合物，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(g-ABS)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯(g-AAS)、丙烯腈-乙丙橡胶苯乙烯共聚物(AES树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物(MBS树脂)和丙烯腈-丁二烯橡胶-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(ABSM树脂)。
在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂可以包含约20至约100wt％的芳香乙烯基接枝共聚物，包括约20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95和100wt％的芳香乙烯基接枝共聚物。
(a2)芳香乙烯基树脂
在一些实施方案中，除了前面所述的芳香乙烯基接枝共聚物外，橡胶改性芳香乙烯基树脂包含芳香乙烯基树脂。在一些特别实施方案中，芳香乙烯基树脂是含苯乙烯的共聚物。在一些实施方案中，芳香乙烯基树脂不是接枝共聚物。
在一些实施方案中，芳香乙烯基树脂是一种或多种芳香乙烯基单体和一种或多种丙烯腈单体的共聚物。在一些实施方案中，基于芳香乙烯基树脂的总重量，芳香乙烯基树脂包含约60至约90wt％的一种或多种芳香乙烯基单体的重复单元和约10至约40wt％的一种或多种丙烯腈单体的重复单元。
适合的芳香乙烯基单体包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、环氧化苯乙烯和1-乙烯基萘。如上所述，芳香乙烯基树脂可以包含一种或多种任意的前述单体的重复单元。
适合的丙烯腈单体包括，但不限于，丙烯腈和甲基丙烯腈。如上所述，芳香乙烯基树脂可以包含一种或多种任意的前述单体的重复单元。一个适合的芳香乙烯基树脂的非限制性实例包括，但不限于，苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。
在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂(A)可以通过诸如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合的方法制备。橡胶改性芳香乙烯基树脂通常可以通过将芳香乙烯基接枝共聚物(a1)与芳香乙烯基共聚物(a2)用任何传统方式混合，而后挤出混合物来制备。在一些实施方案中，橡胶改性芳香乙烯基树脂的成分可以以一步的本体聚合制备。
橡胶改性芳香乙烯基树脂的一个非限制性实例包括，但不限于，接枝-ABS树脂和SAN共聚物树脂的混合物。
橡胶改性芳香乙烯基树脂(A)还用作基础树脂以确定聚合物组合物的其他成分的量。因此，除非另外指出，在此所述的聚合物组合物中，其他成分如环状烷基膦酸酯化合物的量为基于约100重量份的橡胶改性芳香树脂的量。
(B)环状烷基膦酸酯化合物
在一些实施方案中，环状烷基膦酸酯化合物由下述化学通式(I)表示：
Figure S2006800491153D00081
在通式(I)中，R1、R2和R4独立地为C2-10的烷基，R3是乙基，m和n独立地为0、1或2，并且(m+n)是1或2。
在一些实施方案中，R1、R2和R4能够是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。R1、R2和R4还可以被支链化以形成最多10个碳原子的取代。例如，R1、R2和R4可以是叔丁基、仲丁基或正丁基。另一个实例是在庚基碳链的任何位置上被最多三个甲基取代的正庚基。还有另一个实例是4-甲基辛基。在一些实施方案中，R1、R2和R4不是甲基。
在一些实施方案中，可将多于一种的上述通式(I)的环状烷基膦酸酯化合物用于混合物中。
在一些实施方案中，可将多于一种的环状烷基膦酸酯化合物用于混合物。例如，环状烷基膦酸酯化合物的混合物可以包括约0至约90wt％的丁基-二[(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯P，P′-二氧化物膦酸酯，此时R1、R2和R4是丁基，R3是乙基，m是0和n是1，和约10至约100wt％的丁基-(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基丁基酯P-氧化物膦酸酯，此时R1、R2和R4是丁基，R3是乙基，m是1，和n是1。混合物的另一个实例包括约0至约90wt％的己基-二[(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯P，P′-二氧化物膦酸酯，此时R1、R2和R4是己基，R3是乙基，m是0，和n是1，和约10wt％至的己基-(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基己基酯P-氧化物膦酸酯，此时R1、R2和R4是己基，R3是乙基，m是1，和n是1。然而，在化合物中R1、R2和R4不需要是相同的取代物。例如，在同一个膦酸酯化合物中，R1可以是乙基、R2可以是戊基和R4可以是己基。
在一些实施方案中，基于约100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，聚合物组合物包含约0.1至约10重量份的环状烷基膦酸酯化合物。在其它实施方案中，基于橡胶改性芳香乙烯基树脂的总重量为100重量份，聚合物组合物包含约0.03、0.05、0.07、0.09、0.1、0.3、0.5、0.75、0.9、1、2、4、5、7、8、9、10、11、12、14、16、18和20重量份的环状烷基膦酸酯化合物。
(C)芳香磷酸酯化合物
在一些实施方案中，聚合物组合物包含芳香磷酸酯化合物，其包含下列结构式(II)：
Figure S2006800491153D00091
在通式(II)中，每个苯基上的R彼此独立地为氢、烷基或取代烷基，并且不同苯基上的R是独立的。例如，R能选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基。在一些实施方案中，R独立地选自包含2～4个碳原子的烷基。然而，实施方案不限制于四个碳链，并且可以是支链烷基。R可以与芳香膦酸酯化合物的相同或不同苯基上的另一个R各自独立地进行选择。
在通式(II)中，X衍生自包含一个或多个羟基的芳基化合物。在通式中，n是0～4，包括0、1、2、3或4。
例如，如果X衍生自氢醌，那么X将是亚苯基，其中苯基位于结构式中所示的两个氧原子间(与X相连)，并且这些氧原子被共价键和在亚苯基的各自的对位上。对于另一个实例，如果X衍生自间苯二酚，那么X是亚苯基，其中苯基位于结构式中所示的两个氧原子间(与X相连)，并且这些氧原子被共价键和在亚苯基的各自的间位上。这种情况的其他变化对本领域内的那些普通技术人员是显而易见的。因此，X能够衍生自诸如氢醌、间苯二酚、双酚A、2，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘等的化合物。因此，在一些实施方案中，X是亚芳基或多芳基。
当n是0时，芳香磷酸酯化合物可以是磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三(2，6-二甲苯酯)、磷酸三(2，4，6-三甲苯酯)、磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、磷酸三(2，6-二叔丁基苯酯)等；当n是1时，芳香磷酸酯化合物可以包括间苯二酚二(二苯基)磷酸酯、间苯二酚二(2，6-二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚二(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、对苯二酚二(2，6-二甲苯基)磷酸酯、对苯二酚二(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等。芳香磷酸酯化合物能单独或与其他芳香磷酸酯化合物结合使用。
在一些实施方案中，基于约100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，聚合物组合物包含约0.1至约30重量份的芳香磷酸酯化合物，包括约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、6、7、8、9、10、12、14、16、18和20重量份。其他实施方案还可以包含约0.1至约10重量份。
(D)热塑性树脂
一些实施方案可以另外包含额外的热塑性树脂。
适合的热塑性树脂的实例包括，但不限于，一种或多种热塑性树脂，其选自聚苯乙烯树脂(PS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂(SAN树脂)、橡胶改性聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂(ASA树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(MBS树脂)、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物树脂(AES树脂)、聚碳酸酯(PC)树脂、聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(PA)树脂和它们的共聚物。
在含有上述的额外热塑性树脂的聚合物组合物的任意实施方案中，基于额外的热塑性树脂和橡胶改性芳香乙烯基树脂总计约100重量份的聚合物组合物，热塑性树脂是约0.1至约20重量份。
另外的成分
依据实施方案，除了前述成分外，聚合物组合物可以含有一种或多种化合物或聚合物。可添加额外成分或添加剂以为聚合物组合物提供额外性能或特征，或者修饰组合物已存在的性能。可以含在聚合物组合物中的的其他添加剂包括，但不限于，传统阻燃剂、抗熔滴剂、抗冲改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、增容剂、光稳定剂、润滑剂、颜料和/或染料。基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，添加剂的用量为约0至约30重量份。例如，可添加无机填料如玻璃纤维、碳纤维、滑石、二氧化硅、云母和氧化铝以改善树脂组合物的机械强度和热扭变温度。本领域内的普通技术人员将认识到可以依据本发明的实施方案向组合物中添加不同的添加剂。
聚苯醚树脂
由于聚苯醚树脂在机械性能、电性能和耐热性上的优越性还有在尺寸稳定性上的优越性，其已被广泛应用。聚苯醚树脂可以为均聚物和/或共聚物，其包含如下通式的结构单元：
Figure S2006800491153D00121
其中R可以独立地代表氢、卤素、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、烃氧基和它们的组合。
在特定实施方案中，聚合物组合物不包含聚苯醚树脂。在其他实施方案中，聚合物组合物基本上不含聚苯醚树脂。例如，在一些实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物包含少于约4重量份的聚苯醚树脂。在另一个实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物包含少于约2重量份的聚苯醚树脂。在另一个实施方案中，基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物包含少于约1重量份，包括约0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2和0.1重量份的聚苯醚树脂。
在此所述的组合物显示出较含有聚苯醚树脂的组合物改善的性能。例如，在此所述的基本上不含聚苯醚树脂的聚合物组合物显示出相比于那些含有聚苯醚树脂的组合物改善了的耐热性。特定实施方案的另一个优势在于基本上或完全不含聚苯醚树脂的聚合物组合物生产更便宜。特定实施方案的又一个优势在于基本上或完全不含聚苯醚树脂的聚合物组合物相比于含有聚苯醚树脂的聚合物组合物具有良好的耐候性。特定实施方案再一个优势在于生产组合物的低的成型温度。
组合物的实施方案的制备
在一些实施方案中，聚合物组合物通过混合它们的成分来制备，该成分包括橡胶改性芳香乙烯基树脂和环状膦酸酯化合物。在一些实施方案中，一种或多种其他添加剂可以与聚合物组合物的成分混合在一起。在一些实施方案中，在混合之前可将一种或多种成分树脂加热至熔融，或者可在混合期间将组合物加热。当每种成分是固态、液态或溶解状态或其混合状态时都可进行混合。在一个实施方案中，上述成分一次全部混合在一起。或者分别添加一种或多种成分。例如，在将该混合物与其它成分混合之前，可将芳香乙烯基树脂首先与抗冲改性剂混合。调配和混合成分可以由本领域内的那些普通技术人员熟知的任何方法或那些随后发现的方法来完成。混合可以发生在诸如螺条混合器的装置的预混合阶段，随后再在亨舍尔(Henschel)混合机、班伯里(Banbury)混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机或共捏合机中混合。
增强性能
特定的优选实施方案的优势在于其提供了具有良好阻燃性、冲击强度、耐热性、防潮性和/或有限的受热下垂的聚合物组合物。
如上所述，特定实施方案的一个优势在于组合物相比于其他含有由通式(I)表示的环状膦酸酯(其中R1、R2或R4是甲基)的聚合物组合物显示出增强的物理或机械性能。例如，与包含通式(I)表示的化合物(其中R1、R2和/或R4不是C2～C10的烷基)的组合物相比，包含由通式(I)表示的化合物(其中R1、R2和/或R4是甲基)的聚合物组合物显示出降低的防潮性和增加的受热下垂。
另外，组合物的特定实施方案具有优越的阻燃性。在一些实施方案中，当成形制品的样品用标准UL94(1/12″)测试时，样品具有V-2的阻燃性。在一些实施方案中，当成形制品的样品用标准UL94(1/8″)测试时，样品具有V-2的阻燃性。
另外，组合物的一些实施方案还显示出将125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品浸在70℃的恒温槽中40小时，吸潮率小于或等于约0.5％。组合物的一些实施方案也显示出将125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品浸在70℃的恒温槽中40小时时，吸潮率小于或等于约0.4％。组合物的一些实施方案也显示出将125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品浸在70℃的恒温槽中40小时时，吸潮率小于或等于约0.3％。
组合物的一些实施方案也显示出将125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品依据ASTM-D3769在70℃和90％的湿度下测试8小时，受热下垂小于或等于约22mm。组合物的一些实施方案也显示出将125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品依据ASTM-D3769在70℃和90％的湿度下测试8小时，受热下垂小于或等于约19mm。组合物的一些实施方案也显示出将当125mm(宽)13mm(长)1.6mm(厚)的组合物的样品依据ASTM-D3769在70℃和90％的湿度下测试8小时，受热下垂小于或等于约18mm。
电子装置的成形制品
另一个实施方案提供一种应用依据前述实施方案的聚合物组合物的成形制品。可将组合物模制成不同形状。为了用组合物进行模制，可以使用挤出模塑机如排气挤出机。实施方案的聚合物组合物可以应用例如熔融模塑装置模制成不同的模型。在实施方案中，聚合物组合物形成小球，而后可以应用例如注塑、注塑压缩成型、挤压成型、吹塑、挤压、真空成型或发泡将其模制成不同的造型。在一个实施方案中，可使用熔融捏合将聚合物组合物制成小球，并通过注塑或注塑压缩成型将得到的小球模制成造型。
如上所述，在一个实施方案中，热塑性组合物形成小球。在其他实施方案中，热塑性组合物形成不同消费品的结构部分，包括电子装置和用具。在一些实施方案中，将聚合物组合物模制成电子或非电子装置的壳或体。电子装置的实例(其中模制品由依据本发明的实施方案的组合物的共混物制成)包括打印机，计算机，文字处理器，键盘，个人数字助理(PDA)，电话，移动电话，传真机，复印机，电子点钞机(ECR)，桌面型电子计算器，PDA，卡，文具盒，洗衣机，冰箱，真空吸尘器，微波炉，照明设备，熨斗，TV，VTR，DVD播放器，摄像机，盒式收录两用机，磁带录音机，迷你唱片播放器，激光唱机，扬声器，游戏机，液晶显示器，MP3播放器和电气或电子零件和电讯设备，如连接器、继电器、电容器、开关、印制电路板材料、绕线管、半导体密封材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、配电板、时钟、手表等。
本发明的特征可以进一步参考下列实施例被说明。这些实施例用于举例说明的目的，不以任意方式解释为对本发明的范围的限制。
有利效果
一些实施方案的热塑性树脂组合物是环境友好的，显示卓越的阻燃性并具有低吸潮率，同时保持冲击强度。另外，一些实施方案具有良好的耐热性、高机械冲击强度和卓越的可成型性。
附图说明
图1是说明受热下垂的测量的剖视图，其是通过在恒温/恒湿烘箱中测试样品的弯曲得到的变形长度D(在表1和2中报道为受热下垂)，作为热变形程度的评价。
根据下列相关的实施方案的详细说明结合附图对本发明的不同特性和优势进行更清晰地理解。
具体实施方式
在随后的实施例中，聚合物组合物包含橡胶改性芳香乙烯基树脂和至少一种环状烷基膦酸酯。橡胶改性芳香乙烯基树脂包含含苯乙烯接枝共聚物树脂和芳香乙烯基树脂。其他实施例也包括在此所述的芳香磷酸酯化合物。用于实施例的树脂和化合物的量列于表1。用于对比实施例的树脂和化合物的量列于表2。以下将进一步说明实施例和对比实施例的成分：
(A)橡胶改性芳香乙烯基树脂
用于下列实施例和对比实施例的橡胶改性芳香乙烯基树脂(A)通过混合和捏合芳香乙烯基接枝共聚物树脂(a1)和芳香乙烯基树脂(a2)来制备。芳香乙烯基接枝共聚物树脂(a1)和芳香乙烯基树脂(a2)依据下述步骤来制备：
(a1)含苯乙烯接枝共聚物树脂
对于含苯乙烯接枝共聚物树脂，根据以下步骤制备用于下列实施例和对比实施例的ABS树脂。首先，将基于固体含量为50重量份的丁二烯橡胶胶乳给料至反应器中，而后向其中添加基于总固体含量的36重量份的苯乙烯、14重量份的丙烯腈和150重量份的去离子水。向混合物中添加1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的过氧化羟基异丙苯、0.2重量份的硫醇链转移剂、0.4重量份的葡萄糖、0.01重量份的硫酸亚铁水合物和0.3重量份的焦磷酸钠。混合物保持75℃下反应5小时得到接枝共聚物树脂胶乳。向此树脂胶乳中添加基于树脂的固体含量的0.4重量份的硫酸，而后凝固以得到粉末形式的含苯乙烯接枝共聚物树脂。
(a2)芳香乙烯基树脂
对于芳香乙烯基树脂，在下列实施例和对比实施例中使用SAN共聚物，并且依据以下步骤进行制备。首先，混合75重量份的苯乙烯、25重量份的丙烯腈、120重量份的去离子水、0.2重量份的偶氮二异丁腈、0.4重量份的磷酸三钙和0.2重量份的硫醇链转移剂。混合物经过90分钟从室温加热至80℃，并保持180分钟。得到的混合物用水洗，脱水和干燥，从而生成粉末形式的SAN共聚物树脂。苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物树脂的重均分子量为80,000～100,000。
(B)环状烷基膦酸酯化合物
将(b1)和(b2)用作实施例中的环状烷基膦酸酯化合物，而将(b3)和(b4)用作对比实施例中的环状烷基膦酸酯化合物。
(b1)、(b2)、(b3)和(b4)作如下说明。
(b1)：使用产自Rhodia Co.的SDP-M[22wt％的丁基-(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基丁基酯(P-氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2和R4是丁基，R3是乙基，m是1和n是1；与71wt％的丁基-二[(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯(P，P′-二氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2和R4是丁基，R3是乙基，m是0和n是1的混合物]。
(b2)：使用产自Rhodia Co.的SDP-M/H[39wt％的己基-(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基己基酯(P-氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2和R4是己基，R3是乙基，m是1和n是1；与53wt％的己基-二[(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯(P，P′-二氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2和R4是己基，R3是乙基，m是0和n是1的混合物]。
(b3)：使用产自Rhodia Co.的含有20.8wt％的磷的Antiblaze1045[8wt％的甲基-(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基甲基酯(P-氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2或R4是甲基(C1)；与85wt％的甲基-二[(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯(P，P′-二氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2或R4是甲基(C1)的混合物]。
(b4)：使用产自Rhodia Co.的DCU[26wt％的癸基-(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基甲基酯(P-氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2或R4是甲基(C1)；与68wt％的癸基-二[(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]酯(P，P′-二氧化物膦酸酯)，其是通式I的化合物，其中R1、R2或R4包含甲基(C1)的混合物]。
(C)芳香磷酸酯化合物
作为用于下列实施例和对比实施例的芳香磷酸酯化合物，使用间苯二酚二(2，6-二甲苯基)磷酸酯(PX200，Daihachi Chemical，日本)。
(D)热塑性树脂
作为热塑性树脂，使用聚(乙烯-1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯)(PETG)，其购自SK Chemicals(首尔，韩国)的SKYGREENK2012 Grade。
实施例1～8
成分(A)～(D)以表1和表2所示混合，每个混合物用传统的双螺杆挤出机在180～250℃下以小球的形式挤出。树脂小球在80℃下干燥3小时，用6 oz注塑机在180～280℃下模制成测试样品，模具温度为40～80℃。测试样品的阻燃性和物理性质依据下列步骤来评价。
测试样品的阻燃性依据UL 94VB用1/12″和1/8″的厚度测定。依据ASTM 256A用1/8″的厚度在23℃下测定测试样品的缺口Izod冲击强度(kgf·cm/cm)。依据ASTM D 1525在5kgf的载荷下测定耐热性。
对于尺寸为125mm(宽)×13mm(长)×1.6mm(厚)的样品，测定其吸潮和受热下垂。吸潮率通过使测试样品处于70℃的恒温槽中40小时并测定重量变化来测定。受热下垂用在恒温/恒湿烘箱中在70℃和90％的湿度下8小时的测试样品来测定。所有其他用于受热下垂的测定条件依据ASTM D3769制定。
评价实施例的物理性质，结果见表1。
表1
Figure S2006800491153D00201
对比实施例1～9
测试样品以与实施例1相同的方式生产，不同之处在于组合物变为表2所示的那些。评价组合物的物理性质，结果见表2。注意：除非另外指明，所有值都是重量份。
表2
Figure S2006800491153D00202
由表1所示的数据可见，用环状烷基膦酸酯化合物作为阻燃剂制备的组合物显示高冲击强度、优越的耐热性、低吸潮率、低受热下垂和改善的阻燃性。
由实施例1～7和对比实施例1～6中生产的测试样品的吸潮率和受热下垂的评价，能够确信用环状烷基膦酸酯化合物(b1)和(b2)(其为通式I的化合物，其中R1、R2和R4是丁基或己基)比用环状烷基膦酸酯化合物(b3)和(b4)(其为通式I的化合物，其中R1、R2和R4是甲基)具有更低的吸潮率和在高温和高湿下较少的变形。在除了橡胶改性芳香乙烯基树脂外还包含热塑性树脂的实施例8和对比实施例9的组合物中得到类似的结果。
在1/8″阻燃性评价中，由对比实施例7和8得到的结果显示出：相对于单独使用环状烷基膦酸酯化合物或将其与芳香磷酸酯化合物结合使用，单独使用芳香磷酸酯化合物时劣化了阻燃性和耐热性以及冲击强度。
因此，一些实施方案的热塑性树脂组合物是环境友好的，显示优越的阻燃性并具有低吸潮率，同时保持冲击强度。另外，一些实施方案具有良好的耐热性、高机械冲击强度和优越的可成型性。
技术人员将承认由不同实施方案中而来的不同特性的可交换性。类似地，对于上述讨论的不同特性和步骤，以及其他已知的每个这种特性和步骤的等价物，本领域内的普通技术人员能够将其混合和匹配，以完成依据在此所述的原则的组合物或方法。尽管以特定实施方案和实施例的方式已经公开了本发明，本领域内的那些技术人员可以理解，本发明超出特别公开的实施方案而延展至其他可选择的实施方案和/或应用和显而易见的修改和其等价物。因此，本发明不受在此的实施方案的特定公开的限制。

Claims (19)

1.一种组合物，包含：
100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂和0.1至10重量份的由下列通式(I)表示的环状烷基膦酸酯化合物：
Figure FSB00000336548100011
其中，R1、R2和R4独立地为C2～C10的烷基，R3是乙基，m和n独立地为0、1或2，并且(m+n)是1或2。
2.权利要求1的组合物，其中m是1或2。
3.权利要求1的组合物，其中组合物不含聚苯醚树脂。
4.权利要求1的组合物，其中基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于4重量份的聚苯醚树脂。
5.权利要求1的组合物，其中基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于2重量份的聚苯醚树脂。
6.权利要求1的组合物，其中基于100重量份的橡胶改性芳香乙烯基树脂，组合物具有少于1重量份的聚苯醚树脂。
7.权利要求1的组合物，其中橡胶改性芳香乙烯基树脂包含：
芳香乙烯基接枝共聚物树脂；和
芳香乙烯基共聚物树脂，其中芳香乙烯基共聚物不是接枝共聚物树脂。
8.权利要求7的组合物，其中芳香乙烯基接枝共聚物树脂是橡胶、芳香乙烯基单体和选自丙烯腈或甲基丙烯腈的乙烯基单体的接枝共聚物。
9.权利要求7的组合物，其中芳香乙烯基共聚物树脂是芳香乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物。
10.权利要求7的组合物，其中芳香乙烯基共聚物不含橡胶聚合物。
11.权利要求1的组合物，其中橡胶改性芳香乙烯基树脂是g-ABS树脂和SAN共聚物的混合物。
12.权利要求1的组合物，还包含芳香磷酸酯。
13.权利要求12的组合物，其中基于橡胶改性芳香乙烯基树脂和聚苯醚树脂总共为100重量份的组合物，芳香磷酸酯是0至20重量份。
14.权利要求1的组合物，还包含热塑性树脂。
15.权利要求12的组合物，其中芳香磷酸酯由下列通式(II)表示：
Figure FSB00000336548100021
其中每个R独立地为氢或C1-4的烷基；
X衍生自包含至少两个羟基的芳基化合物；
并且n是0～4。
16.权利要求1的组合物，其中组合物是成形制品的形式。
17.一种组合物，包含：
橡胶改性芳香乙烯基树脂；和
由下列通式(I)表示的环状烷基膦酸酯化合物：
Figure FSB00000336548100031
其中，R1、R2和R4独立地为C2～C10的烷基，R3是乙基，m和n独立地为0、1或2，并且(m+n)是1或2；
其中，组合物不含聚苯醚树脂。
18.一种电子装置，包含权利要求1的组合物。
19.一种制造电子装置的方法，包含：
提供电路；
提供包含一部分的壳；和
将电路装入壳内；
其中所述部分包括权利要求1的组合物。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005123833A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Cheil Industries Inc. Flameproof thermoplastic resin composition
KR100778006B1 (ko) * 2006-12-27 2007-11-28 제일모직주식회사 내후성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
EP2178962A2 (en) * 2007-08-07 2010-04-28 Albemarle Corporation Flame retarded flexible polyurethane foams and flexible polyurethane foam formulations
KR100877291B1 (ko) * 2007-11-19 2009-01-07 제일모직주식회사 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물
EP2154191A1 (en) * 2008-08-08 2010-02-17 Cytec Surface Specialties, S.A. Flame retardant radiation curable compositions
CN102532191B (zh) * 2010-12-22 2014-11-12 第一毛织株式会社 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物
WO2012091300A1 (ko) * 2010-12-30 2012-07-05 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20120078584A (ko) * 2010-12-30 2012-07-10 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2015094961A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-25 Icl-Ip America Inc. Flame retardant additive composition comprising cyclic phosphonate blend and bis-phosphate ester, and polyurethane foam containing the same
KR101592719B1 (ko) 2014-07-01 2016-02-11 순천향대학교 산학협력단 TAAR6 다형성 rs7772821를 포함하는 천식환자의 흡입 코르티코스테로이드 기도 반응성 예측용 바이오 마커 및 진단키트
KR101635381B1 (ko) 2014-07-11 2016-07-04 순천향대학교 산학협력단 Allc 다형성 snp 폴리뉴클레오티드를 포함하는 천식환자의 흡입 코르티코스테로이드 기도 반응성 예측용 바이오 마커 및 진단키트
CN111074373B (zh) * 2019-12-17 2022-08-19 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 一种阻燃抗菌ptt纤维材料及其制备方法
CN112011166A (zh) * 2020-07-13 2020-12-01 四川天邑康和通信股份有限公司 融合网关外壳用抗静电高温阻燃母粒通信材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87104025A (zh) * 1986-06-05 1987-12-16 伯林顿工业公司 阻燃的聚酯/棉织物及其加工方法
CN1183416A (zh) * 1996-11-13 1998-06-03 阿尔布赖特-威尔逊英国有限公司 亚烷基桥接的膦酸烷基酯
CN1310747A (zh) * 1998-07-27 2001-08-29 通用电气公司 具有金属外观的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性的接枝共聚物树脂共混物

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3789091A (en) * 1971-11-15 1974-01-29 Mobil Oil Corp Cyclic phosphonate esters and their preparation
US3849368A (en) 1971-11-15 1974-11-19 Mobil Oil Corp Fire retardant polymers containing thermally stable cyclic phosphonate esters
GB2003888B (en) 1977-09-06 1982-02-03 Gen Electric Flame retardant composition of polyphenylene ether styrene resin and cyclic phosphonate
EP0075863A1 (en) * 1981-09-25 1983-04-06 General Electric Company Improved polyphenylene ether and polyalkenyl aromatic resin compositions
US4459381A (en) 1982-11-15 1984-07-10 Mobil Oil Company Flame retardant high impact p-methylstyrene compositions
JPS6079048A (ja) 1983-10-06 1985-05-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 難燃性樹脂組成物
DE3401835A1 (de) 1984-01-20 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse
JPS619450A (ja) 1984-06-25 1986-01-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
DE3432750A1 (de) 1984-09-06 1986-03-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, selbstverloeschende thermoplastische formmasse
US5030674A (en) 1990-07-23 1991-07-09 Shell Oil Company Flame retardant composition #3
DE4209029A1 (de) 1992-03-20 1993-09-23 Basf Ag Niedermolekulare polyphenylenetherformmassen
GB9516794D0 (en) * 1995-08-16 1995-10-18 Albright & Wilson Flame retardant product and process
DE19637368A1 (de) 1996-09-13 1998-03-19 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
JP4497562B2 (ja) 1997-01-06 2010-07-07 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JP4479934B2 (ja) * 1997-11-11 2010-06-09 日本エイアンドエル株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US6054515A (en) 1998-03-02 2000-04-25 Blount; David H. Flame retardant compounds and compositions
KR100302417B1 (ko) 1999-07-14 2001-09-22 안복현 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
KR100391014B1 (ko) * 1998-12-29 2003-09-19 제일모직주식회사 내후성이 개선된 난연성 열가소성 수지 조성물
JP2001214024A (ja) 2000-02-04 2001-08-07 Teijin Chem Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
KR100364060B1 (ko) * 2000-07-19 2002-12-12 제일모직주식회사 열가소성 난연성 수지 조성물
KR100340314B1 (ko) * 2000-07-19 2002-06-12 안복현 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지조성물
JP4585659B2 (ja) * 2000-07-21 2010-11-24 帝人化成株式会社 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品
KR100448163B1 (ko) * 2002-07-03 2004-09-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
JP2006500457A (ja) 2002-09-25 2006-01-05 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 難燃性スチレン系樹脂組成物
KR100496708B1 (ko) * 2002-09-27 2005-06-23 제일모직주식회사 열가소성 난연성 수지 조성물
US7067076B2 (en) * 2003-08-01 2006-06-27 Rhodia Inc. Flame retardant phosphonate additives for thermoplastics
KR100505317B1 (ko) * 2003-08-04 2005-08-02 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN1820047B (zh) * 2003-08-14 2010-10-13 第一毛织株式会社 防火橡胶-强化苯乙烯树脂组合物
KR100560146B1 (ko) * 2003-12-31 2006-03-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
EP1913080A4 (en) * 2005-08-08 2009-09-23 Cheil Ind Inc COMPOSITION FOR FLAME RETARDANT MOLDING
KR100764650B1 (ko) * 2005-08-08 2007-10-08 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87104025A (zh) * 1986-06-05 1987-12-16 伯林顿工业公司 阻燃的聚酯/棉织物及其加工方法
CN1183416A (zh) * 1996-11-13 1998-06-03 阿尔布赖特-威尔逊英国有限公司 亚烷基桥接的膦酸烷基酯
CN1310747A (zh) * 1998-07-27 2001-08-29 通用电气公司 具有金属外观的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性的接枝共聚物树脂共混物

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