KR101965480B1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 중량평균분자량이 250,000 내지 450,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 33 내지 42 중량%인 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 및 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
통상적으로, 냉장고의 외부 철판과 내부 수지 성형물과의 연결 부위 일부는 수지를 사출 성형하여 만든 테이블 보드, 뚜껑 및 새시(sash)류로 조립되어 있으며, 이와 같이 조립된 냉장고 내부 및 외부 벽면 사이에 우레탄 액을 주입한 후, 적정 온도에서 발포 및 고화시킴으로써 냉장고의 단열층이 형성된다. 이러한 발포 폴리우레탄 포움(foam) 단열층의 원료 성분인 우레탄 액 속에는 포움 형성을 위하여 프레온 등의 발포제 화합물이 사용되며, 이러한 발포제 화합물은 통상 발포 후에도 포움 내부에 잔류하여 단열 성능을 향상시킨다.
그러나, 이러한 발포제 화합물은 냉장고 제조 시 또는 제조 후 사용 시에 수지로 이루어진 부분과 접촉하여 응력이 집중되는 부위에 화학적 침식을 일으키고, 수지 성형품에 균열을 발생시키는 요인으로 작용한다. 따라서, 냉장고용 수지는 이러한 발포제에 대한 저항성이 필수적이다.
종래 냉장고용 수지로는 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체) 수지 등의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지가 주로 사용되어 왔다. ABS 수지가 사용되어온 이유는 강성, 내충격성, 성형성 등이 우수하고, 광택도가 높아 외관이 양호하며, 경질 우레탄 포움의 발포제로 사용되는 프레온(CFC-11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다.
그러나, 프레온 등 기존 발포제 화합물이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라, 지구 온난화 지수(Global Warming Potential: GWP) 및 오존층 파괴 지수(Ozone Depleting Potential: ODP) 수치가 매우 낮고, 발포 효율이 높은 HFO(hydrofluoroolefin) 발포제 등의 친환경 발포제가 검토되고 있는 상황이다. 단, 이러한 친환경 발포제의 경우, 기존 발포제 화합물보다 강한 화학적 침식을 나타내므로, 친환경 발포제와 같이 사용되는 냉장고용 수지도 보다 높은 수준의 내화학성이 요구되게 되었다.
특히, HFO 발포제 적용 시, 고충격 폴리스티렌(HIPS) 소재 정도가 화학적 침식에 의한 크랙 발생 등을 막을 수 있는 내화학성을 갖는다. 그러나, HIPS의 경우, 강성, 내충격성, 외관 등의 한계로 중대형 냉장고에 적용이 어렵다는 단점이 있다.
따라서, 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수하여, 친환경 발포제에 의한 화학적 침식을 방지할 수 있고, 냉장고 내상재 등 다양한 용도에 적용 가능한 열가소성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2009-0073453호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 한 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 중량평균분자량이 250,000 내지 450,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 33 내지 42 중량%인 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 및 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체;를 포함한다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%, 상기 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 10 내지 40 중량%, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 1 내지 15 중량%를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 디엔계 고무질 중합체 및 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체는 평균입경이 0.1 내지 0.4 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 고무질 중합체의 평균입경이 1 내지 10 ㎛인 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 더 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장강도가 450 내지 600 MPa일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 25 내지 40 kgf·cm/cm일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
구체예에서, 상기 성형품은 냉장고 내상 부품일 수 있다.
본 발명은 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수하여, 친환경 발포제에 의한 화학적 침식을 방지할 수 있고, 냉장고용 내상재 등 다양한 용도에 적용 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 가진다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은(A) 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; (B) 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; (C) 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; (D) 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; (E) 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체;를 포함한다.
(A) 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.
구체예에서, 상기 디엔계 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리부타디엔 등의 부타디엔계 고무를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 디엔계 고무질 중합체(고무 입자)의 평균입경(Z-평균)은 0.1 내지 0.4 ㎛, 예를 들면 0.2 내지 0.4 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 디엔계 고무질 중합체의 함량은 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 65 중량%, 예를 들면 30 내지 60 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 35 내지 80 중량%, 예를 들면 40 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 디엔계 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 50 내지 90 중량%, 예를 들면 60 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 50 중량%, 예를 들면 20 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
구체예에서, 상기 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량% 중 10 내지 30 중량%, 예를 들면 15 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(B) 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.
구체예에서, 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체로는 폴리알킬(메타)아크릴레이트 (공)중합체 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체(고무 입자)의 평균입경(Z-평균)은 0.1 내지 0.4 ㎛, 예를 들면 0.1 내지 0.3 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체의 함량은 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 65 중량%, 예를 들면 30 내지 60 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 35 내지 80 중량%, 예를 들면 40 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 50 내지 90 중량%, 예를 들면 60 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 50 중량%, 예를 들면 20 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
구체예에서, 상기 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량% 중 1 내지 15 중량%, 예를 들면 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(C) 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 제2 및 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체와 혼합 사용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 중량평균분자량이 250,000 내지 450,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다. 예를 들면, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 중량평균분자량 범위 및 상기 반복단위 범위를 갖도록 상기 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체를 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 시안화 비닐계 단량체 등과 중합되어 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체(방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 69 내지 75 중량%, 예를 들면 70 내지 74 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 단량체 등과 중합되어 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체(시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 25 내지 31 중량%, 예를 들면 26 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 31 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 250,000 내지 450,000 g/mol, 270,000 내지 400,000 g/mol일 수 있다. 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체의 중량평균분자량이 250,000 g/mol 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 450,000 g/mol를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량% 중 10 내지 40 중량%, 예를 들면 10 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(D) 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 제1 및 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체와 혼합 사용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 33 내지 42 중량%인 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다. 예를 들면, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 중량평균분자량 범위 및 상기 반복단위 범위를 갖도록 상기 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체를 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 시안화 비닐계 단량체 등과 중합되어 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체(방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 58 내지 67 중량%, 예를 들면 60 내지 66 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 단량체 등과 중합되어 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체(시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 33 내지 42 중량%, 예를 들면 34 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 33 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 42 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol, 80,000 내지 130,000 g/mol일 수 있다. 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체의 중량평균분자량이 70,000 g/mol 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 150,000 g/mol를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량% 중 20 내지 60 중량%, 예를 들면 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(E) 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 제1 및 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체와 혼합 사용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다. 예를 들면, 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 중량평균분자량 범위 및 상기 반복단위 범위를 갖도록 상기 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체를 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 시안화 비닐계 단량체 등과 중합되어 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체(방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 69 내지 75 중량%, 예를 들면 70 내지 74 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 단량체 등과 중합되어 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체(시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체) 100 중량% 중 25 내지 31 중량%, 예를 들면 26 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 31 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol, 80,000 내지 130,000 g/mol일 수 있다. 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체의 중량평균분자량이 70,000 g/mol 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 150,000 g/mol를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량% 중 1 내지 15 중량%, 예를 들면 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(F) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등을 더욱 향상시키기 위하여, (F) 고무질 중합체의 평균입경이 1 내지 10 ㎛인 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 더 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 상기 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 괴상중합(bulk polymerization) 방법으로 공중합된 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무(고무질 중합체), 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 폴리부틸아크릴레이트 등의 아크릴레이트계 고무(고무질 중합체), 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무를 사용할 수 있고, 구체적으로, 폴리부타디엔 고무를 사용할 수 있다.
구체예에서, 고무질 중합체(고무 입자)의 평균입경(Z-평균)은 1 내지 10 ㎛, 예를 들면 1 내지 7 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 더욱 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중 5 내지 40 중량%, 예를 들면 10 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 더욱 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중 15 내지 94 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%, 구체적으로 30 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 더욱 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐계 단량체, 아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중 1 내지 50 중량%, 예를 들면 5 내지 45 중량%, 구체적으로 10 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 더욱 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하, 예를 들면 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 더욱 향상될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분 외에도, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 난연제, 산화 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 착색제, 이들의 조합 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 조성물, 즉, (A) 내지 (E) 성분의 총합 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장강도가 450 내지 600 MPa, 예를 들면 470 내지 580 MPa일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 25 내지 40 kgf·cm/cm, 예를 들면 25 내지 35 kgf·cm/cm일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분과 필요에 따라 기타 첨가제들을 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 전기/전자 제품 등의 내/외장재, 자동차 부품 등의 분야에 사용될 수 있다. 특히, 상기 성형품은 HFO(hydrofluoroolefin) 발포제 등의 친환경 발포제에 의한 화학적 침식 및 크랙 발생을 방지할 수 있고, 내화학성, 강성, 내충격성 등이 우수하므로, 냉장고 내상 부품 등으로 유용하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
실시예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
평균입경 0.3 ㎛인 폴리부타디엔 고무 58 중량%에 스티렌 및 아크릴로니트릴(스티렌/아크릴로니트릴: 75 중량%/25 중량%) 42 중량%를 그라프트 공중합하여 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
(B) 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
평균입경 0.2 ㎛인 폴리부틸 아크릴레이트 고무 50 중량%에 스티렌 및 아크릴로니트릴(스티렌/아크릴로니트릴: 73 중량%/27 중량%) 50 중량%를 그라프트 공중합하여 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA)를 사용하였다.
(C) 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
스티렌 72 중량% 및 아크릴로니트릴 28 중량%를 중합하여 제조된 수지(중량평균분자량: 330,000 g/mol)를 사용하였다.
(D) 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
스티렌 60 중량% 및 아크릴로니트릴 40 중량%를 중합하여 제조된 수지(중량평균분자량: 120,000 g/mol)를 사용하였다.
(E) 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
스티렌 72 중량% 및 아크릴로니트릴 28 중량%를 중합하여 제조된 수지(중량평균분자량: 120,000 g/mol)를 사용하였다.
(F) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지
평균입경이 2 ㎛인 폴리부타디엔 고무가 15 중량%, 스티렌 및 아크릴로니트릴 공중합체(스티렌/아크릴로니트릴: 75 중량%/25 중량%)가 85 중량% 포함된 괴상중합하여 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지를 사용하였다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4
하기 표 1의 조성 및 함량에 따라, 상기 구성 성분을 혼합한 후, L/D=35, 직경 45 mm인 이축(twin screw type) 압출기에 첨가하고, 230℃에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 온도 230℃, 금형 온도 60℃ 조건의 사출기에서 사출성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 강성(단위: MPa): ASTM D638에 의거하여, 3.2 mm 두께 시편을 사용하여 5 mm/min의 속도로 인장강도를 측정하였다.
(2) 내충격성(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/8" 두께 시편에 노치(Notch)를 만들어 노치 아이조드 충격 강도를 측정하였다.
(3) 내화학성(단위: %): ASTM D543-06에 따라 3.2 mm 두께의 인장강도 측정용 시편을 이용하여 화학 물질에 노출되지 않은 시편의 인장시험 시의 파단 변형(ε0)에 대한 화학 물질에 노출된 시편의 인장시험 시의 파단변형(ε1), 즉 파단 변형율(ε1 / ε0)을 %로 나타내었다. 시편을 화학 물질에 노출시키기 위해 굴곡이 있는 철제 치구 위에 시편을 놓고 시편의 중간 부분을 구부려 1%의 변형을 가한 상태에서 시편 말단을 클램프로 고정시킨 후 변형된 시편 가운데에 면 패드를 놓고 약 5 ml의 시험 용액을 적셔 3일간 화학 물질에 노출시켰다. 화학 물질은 Honeywell社의 Solstice® LBA를 사용하였으며, 인장시험은 ASTM D638에 따라 5 mm/min의 속도로 측정하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3 4
(A) (중량%) 20 20 20 20 20 20
(B) (중량%) 5 5 5 5 5 5
(C) (중량%) 30 30 75 - - -
(D) (중량%) 40 40 - 75 - -
(E) (중량%) 5 5 - - 75 75
(F) (중량부) - 5 - - - 5
인장강도 (MPa) 500 490 480 510 480 470
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 30 32 31 21 27 29
파단 변형율(%) 71 82 54 58 42 47
상기 결과로부터, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 및 2)은 강성, 내충격성, 내화학성, 이들의 발란스 등이 우수함을 알 수 있다.
반면, 비교예 1 내지 4의 경우, 실시예에 비해 내화학성 또는 내충격성이 저하됨을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체;
    아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체;
    중량평균분자량이 250,000 내지 450,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체;
    중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 33 내지 42 중량%인 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 및
    중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 25 내지 31 중량%인 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 10 내지 30 중량%, 상기 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 10 내지 40 중량%, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 상기 제3 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 1 내지 15 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 디엔계 고무질 중합체 및 상기 아크릴레이트계 고무질 중합체는 평균입경이 0.1 내지 0.4 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 고무질 중합체의 평균입경이 1 내지 10 ㎛인 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장강도가 450 내지 600 MPa인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 25 내지 40 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 성형품은 냉장고 내상 부품인 것을 특징으로 하는 성형품.
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