CN107880426B - 热塑性树脂组合物及由其生产的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了热塑性树脂组合物及由其生产的制品。该热塑性树脂组合物包含：第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；具有250,000g/mol至450,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第一芳香族乙烯基‑乙烯基氰共聚物；具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含33wt％至42wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第二芳香族乙烯基‑乙烯基氰共聚物；和具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第三芳香族乙烯基‑乙烯基氰共聚物。该热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性等方面具有优异的性质。

Description

热塑性树脂组合物及由其生产的制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物及由其形成的模制品。更具体地，本发明涉及在耐化学性、刚度、耐冲击性等方面具有优异性质的热塑性树脂组合物，以及由其形成的模制品。
背景技术
通常，冰箱的外部钢板和其内部树脂模制件之间的接合的一部分由台板、盖子和底架组装，其全部通过注射模制树脂形成，并且将液体氨酯注射在冰箱的内壁和外壁之间，随后在适当的温度下发泡和固化以形成冰箱的绝热层。在液体氨酯(其是这种泡沫聚氨酯绝热层的原材料)中，将发泡剂如氟利昂用于产生泡沫。即使在发泡之后，这种发泡剂通常残留在泡沫中，从而改善绝热性能。
然而，发泡剂接触并化学腐蚀树脂部分，在冰箱的制造或使用期间应力集中在此处，从而导致树脂模制品破裂。因此，要求用于冰箱的树脂是耐发泡剂的。
通常，主要将橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂用作用于冰箱的树脂。这是因为ABS树脂在刚度、耐冲击性和可模制性方面具有优异的性质，具有高光泽度以提供良好的外观，并表现出对用作用于硬聚氨酯泡沫的发泡剂的氟利昂(CFC-11)优异的化学耐性。
然而，由于发现现有的发泡剂破坏臭氧层，正在开发展环保的发泡剂如氢氟烯烃(HFO)发泡剂，其具有非常低的全球变暖潜能(GWP)和臭氧消耗潜能(ODP)值和高发泡效率。然而，由于这种环保的发泡剂导致比现有的发泡剂强的化学腐蚀，所以还要求与环保的发泡剂使用的用于冰箱的树脂具有高的耐化学性水平。
具体地，高抗冲聚苯乙烯(HIPS)足够化学耐性以防止由HFO发泡剂引起的化学腐蚀导致的破裂。然而，由于HIPS具有刚度、耐冲击性和外观上局限，所以难以将HIPS应用于中和大尺寸的冰箱。
因此，存在对于在耐化学性、刚度和耐冲击性方面具有优异的性能以防止由环保的发泡剂导致的化学腐蚀并可以应用于多种应用如冰箱内壳材料的热塑性树脂组合物的需要。
韩国专利公开号10-2009-0073453中公开了相关技术的一个实例。
发明内容
本发明的一个方面提供了在耐化学性、刚度和耐冲击性方面具有优异的性质的热塑性树脂组合物，以及由其形成的模制品。
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物包含：通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到二烯橡胶聚合物得到的第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到丙烯酸酯橡胶聚合物得到的第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；具有250,000g/mol至450,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含33wt％至42wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；和具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元的第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含10wt％至30wt％的第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，1wt％至15wt％的第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，10wt％至40wt％的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，20wt％至60wt％的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和1wt％至15wt％的第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
在示例性的实施方式中，二烯橡胶聚合物和丙烯酸酯橡胶聚合物中的每种可以具有0.1μm至0.4μm的平均粒径。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，其包含具有1μm至10μm的平均粒径的橡胶聚合物。
在示例性的实施方式中，相对于100重量份的热塑性树脂组合物，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以以1重量份至10重量份的量存在。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTMD638对3.2mm厚的试样测量的450MPa至600MPa的拉伸强度。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTMD256对1/8"厚的试样测量的25kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
本发明的另一个方面涉及由以上阐述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
在示例性的实施方式中，模制品可以是冰箱的内壳。
具体实施方式
在下文中，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包含：(A)第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(B)第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(C)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；(D)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；和(E)第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
(A)第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
根据本发明的一个实施方式的第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物用于改善热塑性树脂组合物的耐冲击性，并可以通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到二烯橡胶聚合物得到。根据需要，单体混合物可以进一步包含赋予可加工性和耐热性的单体。此处，可以通过任何已知的聚合方法如乳液聚合和悬浮聚合进行接枝。
二烯橡胶聚合物的实例可以包括聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，二烯橡胶聚合物可以是丁二烯橡胶如聚丁二烯。
在示例性的实施方式中，二烯橡胶聚合物(橡胶颗粒)可以具有0.1μm至0.4μm、例如0.2μm至0.4μm的平均(Z均)粒径。当二烯橡胶的平均粒径落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、外观等方面可以具有优异的性质。
在示例性的实施方式中，基于第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量，二烯橡胶聚合物可以以20wt％至65wt％、例如30wt％至60wt％的量存在，并且基于第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量，单体混合物(包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体)可以以35wt％至80wt％、例如40wt％至70wt％的量存在。在一些实施方式中，第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、或65wt％的量包含二烯橡胶聚合物。另外，根据一些实施方式，二烯橡胶聚合物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在一些实施方式中，第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、或80wt％的量包含单体混合物。另外，根据一些实施方式，单体混合物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当二烯橡胶聚合物和单体混合物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
芳香族乙烯基单体是与二烯橡胶聚合物可接枝共聚的，并且芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于单体混合物的总重量，芳香族乙烯基单体可以以50wt％至90wt％、例如60wt％至80wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、或90wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
乙烯基氰单体是与芳香族乙烯基单体可共聚的，并且乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马腈，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈或甲基丙烯腈。基于单体混合物的总重量，乙烯基氰单体可以以10wt％至50wt％，例如20wt％至40wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50wt％的量包含乙烯基氰单体。另外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当乙烯基氰单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。当使用赋予可加工性和耐热性的单体时，基于单体混合物的总重量，赋予可加工性和耐热性的单体可以以15wt％或更少、例如0.1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以0(不存在该单体)、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含赋予可加工性和耐热性的单体。另外，根据一些实施方式，赋予可加工性和耐热性的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，赋予可加工性和耐热性的单体可以赋予热塑性树脂组合物可加工性和耐热性，而不会劣化其它性质。
第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的实例可以包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)，但不限于此。
在示例性的实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，即组分(A)至(E)的总重量，第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以10wt％至30wt％、例如15wt％至25wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、或30wt％的量包含第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。另外，根据一些实施方式，第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性、流动性和它们之间的平衡方面可以具有优异的性质。
(B)第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
根据一个实施方式的第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物用于改善热塑性树脂组合物的耐化学性和耐冲击性，并可以通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到丙烯酸酯橡胶聚合物得到。根据需要，单体混合物可以进一步包含赋予可加工性和耐热性的单体。此处，可以通过任何已知的聚合方法如乳液聚合和悬浮聚合进行接枝。
丙烯酸酯橡胶聚合物的实例可以包括聚烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物(共聚物)，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。如本文中使用的，“烷基”是指C1-C10烷基。
在示例性的实施方式中，丙烯酸酯橡胶聚合物(橡胶颗粒)可以具有0.1μm至0.4μm、例如0.1μm至0.3μm的平均(Z均)粒径。当丙烯酸酯橡胶聚合物的平均粒径落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、外观等方面可以具有优异的性质。
在示例性的实施方式中，基于第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量，丙烯酸酯橡胶聚合物可以以20wt％至65wt％、例如30wt％至60wt％的量存在，并且基于第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量，单体混合物(包含芳香族乙烯单体和乙烯基氰单体)可以以35wt％至80wt％、例如40wt％至70wt％的量存在。在一些实施方式中，第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、或65wt％的量包含丙烯酸酯橡胶聚合物。另外，根据一些实施方式，丙烯酸酯橡胶聚合物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在一些实施方式中，第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、或80wt％的量包含单体混合物。另外，根据一些实施方式，单体混合物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当丙烯酸酯橡胶聚合物和单体混合物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
芳香族乙烯基单体是与丙烯酸酯橡胶聚合物可接枝共聚的，并且芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于单体混合物的总重量，芳香族乙烯基单体可以以50wt％至90wt％，例如60wt％至80wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、或90wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
乙烯基氰单体是与芳香族乙烯基单体可共聚的，并且乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马腈，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈和甲基丙烯腈。基于单体混合物的总重量，乙烯基氰单体可以以10wt％至50wt％，例如20wt％至40wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50wt％的量包含乙烯基氰单体。另外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当乙烯基氰单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐冲击性、流动性等方面可以具有优异的性质。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。当使用赋予可加工性和耐热性的单体时，基于单体混合物的总重量，赋予可加工性和耐热性的单体可以以15wt％或更少、例如0.1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以0(不存在该单体)、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含赋予可加工性和耐热性的单体。另外，根据一些实施方式，赋予可加工性和耐热性的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，赋予可加工性和耐热性的单体可以赋予热塑性树脂组合物可加工性和耐热性，而不会劣化其它性质。
第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的实例可以包括丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(g-ASA)，但不限于此。
在示例性的实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，即组分(A)至(E)的总重量，第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以1wt％至15wt％、例如1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。另外，根据一些实施方式，第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性、流动性和它们之间的平衡方面可以具有优异的性质。
(C)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
根据本发明的一个实施方式的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物用于与第二和第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物结合来改善热塑性树脂组合物的耐化学性和流动性。第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以通过聚合包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物得到，并且具有250,000g/mol至450,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元。例如，第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物是包含分别源自芳香族乙烯基和乙烯基氰单体的重复单元的共聚物，并可以通过使单体混合物经由任何已知的聚合方法反应，使得共聚物的重均分子量和重复单元含量落在上述范围内而得到。根据需要，单体混合物可以进一步包含赋予可加工性和耐热性的单体，从而得到进一步包含源自赋予可加工性和耐热性的单体的重复单元的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
芳香族乙烯基单体可以通过与乙烯基氰单体聚合形成源自芳香族乙烯基单体的重复单元，并且芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于单体混合物(第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，芳香族乙烯基单体(源自芳香族乙烯基单体的重复单元)可以以69wt％至75wt％、例如70wt％至74wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以69、70、71、72、73、74、或75wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、流动性等方面可以具有优异的性质。
乙烯基氰单体可以通过与芳香族乙烯基单体的聚合形成源自乙烯基氰单体的重复单元，并且乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马腈，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈或甲基丙烯腈。基于单体混合物(第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，乙烯基氰单体(源自乙烯基氰单体的重复单元)可以以25wt％至31wt％、例如26wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以25、26、27、28、29、30、或31wt％的量包含乙烯基氰单体。另外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量小于25wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐化学性，而如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量超过31wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。当使用赋予可加工性和耐热性的单体时，基于单体混合物的总重量，赋予可加工性和耐热性的单体可以以15wt％或更少、例如0.1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以0(不存在该单体)、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含赋予可加工性和耐热性的单体。另外，根据一些实施方式，赋予可加工性和耐热性的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，赋予可加工性和耐热性的单体可以赋予热塑性树脂组合物可加工性和耐热性，而不会劣化其它性质。
在示例性的实施方式中，第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的250,000g/mol至450,000g/mol，例如270,000g/mol至400,000g/mol的重均分子量。如果第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量小于250,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐冲击性，而如果第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量超过450,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
在示例性的实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，即组分(A)至(E)的总重量，第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以以10wt％至40wt％、例如10wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、或40wt％的量包含第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。另外，根据一些实施方式，第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性、流动性和它们之间的平衡方面可以具有优异的性质。
(D)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
根据本发明的一个实施方式的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物用于与第一和第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物结合来改善热塑性树脂组合物的耐化学性和流动性。第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以通过聚合包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物得到，并且具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量且包含33wt％至42wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元。例如，第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物是包含分别源自芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的重复单元的共聚物，并可以通过使单体混合物经由任何已知的聚合方法反应，使得共聚物的重均分子量和重复单元含量落在上述范围内而得到。根据需要，单体混合物可以进一步包含赋予可加工性和耐热性的单体，从而得到进一步包含源自赋予可加工性和耐热性的单体的重复单元的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
芳香族乙烯基单体可以通过与乙烯基氰单体聚合形成源自芳香族乙烯基单体的重复单元，并且芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于单体混合物(第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，芳香族乙烯基单体(源自芳香族乙烯基单体的重复单元)可以以58wt％至67wt％、例如60wt％至66wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以58、59、60、61、62、63、64、65、66、或67wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、流动性等方面可以具有优异的性质。
乙烯基氰单体可以通过与芳香族乙烯基单体的聚合形成源自乙烯基氰单体的重复单元，并且乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马腈，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈或甲基丙烯腈。基于单体混合物(第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，乙烯基氰单体(源自乙烯基氰单体的重复单元)可以以33wt％至42wt％、例如34wt％至40wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以33、34、35、36、37、38、39、40、41、或42wt％的量包含乙烯基氰单体。另外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量小于33wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐化学性，而如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量超过42wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
赋予可加工性和耐热性的单体实例可以包括(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限制于此。当使用赋予可加工性和耐热性的单体时，基于单体混合物的总重量，赋予可加工性和耐热性的单体可以以15wt％或更少、例如0.1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以0(不存在该单体)、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含赋予可加工性和耐热性的单体。另外，根据一些实施方式，赋予可加工性和耐热性的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，赋予可加工性和耐热性的单体可以赋予热塑性树脂组合物可加工性和耐热性，而不会劣化其它性质。
在示例性的实施方式中，第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的70,000g/mol至150,000g/mol、例如80,000g/mol至130,000g/mol的重均分子量。如果第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量小于70,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐冲击性，而如果第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量超过150,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
在示例性的实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，即组分(A)至(E)的总重量，第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以以20wt％至60wt％、例如30wt％至50wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60wt％的量包含第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。另外，根据一些实施方式，第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性、流动性和它们之间的平衡方面可以具有优异的性质。
(E)第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
根据本发明的一个实施方式的第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物用于与第一和第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物结合改善热塑性树脂组合物的耐化学性和流动性。第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以通过聚合包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物得到，并具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量且包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元。例如，第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物是包含分别源自芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的重复单元的共聚物，并可以通过使单体混合物经由任何已知的聚合方法反应，使得共聚物的重均分子量和重复单元含量落在上述范围内而得到。根据需要，单体混合物可以进一步包含赋予可加工性和耐热性的单体，从而得到进一步包含源自赋予可加工性和耐热性的单体的重复单元的第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。
在示例性的实施方式中，芳香族乙烯基单体可以通过与乙烯基氰单体聚合形成源自芳香族乙烯基单体的重复单元，并且芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于单体混合物(第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，芳香族乙烯基单体(源自芳香族乙烯基单体的重复单元)可以以69wt％至75wt％、例如70wt％至74wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以69、70、71、72、73、74、或75wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、流动性等方面可以具有优异的性质。
乙烯基氰单体可以通过与芳香族乙烯基单体的聚合形成源自乙烯基氰单体的重复单元，并且乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马腈，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈或甲基丙烯腈。基于单体混合物(第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物)的总重量，乙烯基氰单体(源自乙烯基氰单体的重复单元)可以以25wt％至31wt％、例如26wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以25,26,27,28,29,30,或31wt％的量包含乙烯基氰单体。另外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量小于25wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐化学性，而如果源自乙烯基氰单体的重复单元的量超过31wt％，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限制于此。当使用赋予可加工性和耐热性的单体时，基于单体混合物的总重量，赋予可加工性和耐热性的单体可以以15wt％或更少、例如0.1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以以0(不存在该单体)、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含赋予可加工性和耐热性的单体。另外，根据一些实施方式，赋予可加工性和耐热性的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，赋予可加工性和耐热性的单体可以赋予热塑性树脂组合物可加工性和耐热性，而不会劣化其它性质。
在示例性的实施方式中，第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的70,000g/mol至150,000g/mol、例如80,000g/mol至130,000g/mol的重均分子量。如果第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量小于70,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐冲击性，而如果第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量超过150,000g/mol，则热塑性树脂组合物可以具有不良的流动性。
在示例性的实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，即组分(A)至(E)的总重量，第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以以1wt％至15wt％、例如1wt％至10wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15wt％的量包含第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。另外，根据一些实施方式，第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量落在此范围内时，热塑性树脂组合物在耐化学性、刚度、耐冲击性、流动性和它们之间的平衡方面可以具有优异的性质。
(F)橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含含有具有1μm至10μm的平均粒径的橡胶聚合物的(F)橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂来改善耐冲击性和耐化学性。
在示例性的实施方式中，可以通过芳香族乙烯基单体和与芳香族乙烯基单体可共聚的单体与橡胶聚合物的本体聚合得到橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂。
橡胶聚合物的实例可以包括：二烯橡胶(基于二烯的橡胶类聚合物)如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过向二烯橡胶加入氢得到的饱和橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶(基于丙烯酸酯的橡胶类聚合物)如聚丙烯酸丁酯、和乙烯-丙烯-二烯单体三聚物(EPDM)，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。例如，橡胶聚合物可以是二烯橡胶，具体地聚丁二烯橡胶。
在示例性的实施方式中，橡胶聚合物(橡胶颗粒)可以具有1μm至10μm、例如1μm至7μm的平均(Z均)粒径。当橡胶聚合物的平均粒径落在此范围内时，热塑性树脂组合物可以具有进一步改善的耐冲击性和耐化学性。
在示例性的实施方式中，基于橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂的总重量，橡胶聚合物可以以5wt％至40wt％、例如10wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以以5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、或40wt％的量包含橡胶聚合物。另外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当橡胶聚合物的量落在在此范围内时，热塑性树脂组合物可以具有进一步改善的耐冲击性和耐化学性。
芳香族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂的总重量，芳香族乙烯基单体可以以15wt％至94wt％、例如20wt％至80wt％、具体地30wt％至60wt％的量存在。在一些实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以以15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、或94wt％的量包含芳香族乙烯基单体。另外，根据一些实施方式，芳香族乙烯基单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当芳香族乙烯基单体的量落在在此范围内时，热塑性树脂组合物可以具有进一步改善的耐冲击性和流动性。
与芳香族乙烯基单体可共聚的单体的实例可以包括：乙烯基氰单体如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈；(甲基)丙烯酸；马来酸酐；和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。可以单独或作为它们的混合物使用这些。基于橡胶改性芳香族乙烯基共聚物树脂的总重量，与芳香族乙烯基单体可共聚的单体可以以1wt％至50wt％、例如5wt％至45wt％、具体地10wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50wt％的量包含与芳香族乙烯基单体可共聚的单体。另外，根据一些实施方式，与芳香族乙烯基单体可共聚的单体的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。当与芳香族乙烯基单体可共聚的单体的量落在在此范围内时，热塑性树脂组合物可以具有进一步改善的耐冲击性和流动性。
在示例性的实施方式中，相对于100重量份的热塑性树脂组合物，即组分(A)至(E)，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以以20重量份或更少、例如1重量份至10重量份的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以以0(不存在橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂)、0(存在橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂)、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、或20的量包含橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂。另外，根据一些实施方式，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂的量可以在从任一前述量到任一另外的前述量的范围内。在此范围内，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以进一步改善热塑性树脂组合物的耐冲击性和流动性。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂如阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、着色剂和它们的组合，而不改变本发明的效果。相对于100重量份的热塑性树脂组合物，即组分(A)至(E)，添加剂可以以20重量份或更少、例如1重量份至10重量份的量存在，但不限于此。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTMD638对3.2mm厚的试样测量的450MPa至600MPa、例如470MPa至580MPa的拉伸强度。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTMD256对1/8"厚的试样测量的25kgf·gf/cm至40kgf·cm/cm、例如25kgf·cm/cm至35kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
根据本发明的模制品是由如以上阐述的热塑性树脂组合物形成的。可以通过制备热塑性树脂组合物的任何已知的方法制备根据本发明的热塑性树脂组合物。例如，混合上述的组分和可选的其他添加剂，随后在挤出机中熔融挤出，从而以粒料形式制备热塑性树脂组合物。通过各种模制方法如注射模制、挤出、真空模制和铸塑可以将制备的粒料生产为各种模制品(产品)。这种模制方法是本领域技术人员众所周知的。模制品可以用于如电气/电子产品和机动车零件的内部/外部材料的领域。特别地，模制品可以防止由环保发泡剂如氢氟烯烃(HFO)发泡剂引起的化学腐蚀和破裂且在耐化学性、刚度、耐冲击性等方面具有优异的性质。因此，模制品可用作冰箱内壳。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施例仅是用于说明并且不以任何方式解释为限制本发明。
实施例
用于以下实施例和比较例中的组分的细节如下：
(A)第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
通过将42wt％的苯乙烯和丙烯腈(苯乙烯/丙烯腈：75wt％/25wt％)接枝到58wt％的具有0.3μm的平均粒径的聚丁二烯橡胶制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)
(B)第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
通过将50wt％的苯乙烯和丙烯腈(苯乙烯/丙烯腈：73wt％/27wt％)接枝到50wt％的具有0.2μm的平均粒径的聚丙烯酸丁酯橡胶制备的丙烯腈-丁二烯-丙烯腈接枝共聚物(g-ASA)
(C)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
通过聚合72wt％的苯乙烯与28wt％的丙烯腈制备的树脂(重均分子量：330,000g/mol)
(D)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
通过聚合60wt％的苯乙烯与40wt％的丙烯腈制备的树脂(重均分子量：120,000g/mol)
(E)第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
通过聚合72wt％的苯乙烯与28wt％的丙烯腈制备的树脂(重均分子量：120,000g/mol)
(F)橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂
通过本体聚合15wt％的具有2μm的平均粒径的聚丁二烯橡胶和85wt％的苯乙烯/丙烯腈共聚物(苯乙烯/丙烯腈：75wt％/25wt％)制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
实施例1至2和比较例1至4
以表1中列出的量混合上述组分，随后在双螺杆类挤出机(L/D＝35，φ＝45mm)中熔体挤出，从而制备粒料。将制备的粒料在80℃下干燥4小时或更久，随后使用注射机在230℃的注射温度以及60℃的模具温度下注射模制，从而制备试样。评估制备的样品的以下性能，并将结果示于表1中。
性能评估
(1)刚度(单位：MPa)：根据ASTM D638以5mm/min的拉伸速率对3.2mm厚的试样测量拉伸强度。
(2)耐冲击性(单位：kgf·gm/cm)：根据ASTM D256对1/8"厚的缺口试样测量缺口悬臂梁冲击强度。
(3)耐化学性(单位：％)：使用3.2mm厚的试样用于测量拉伸强度，根据ASTM D543-06确定并以％表示当没有暴露于化学试剂的试样经受拉伸测试时测量的断裂应变(ε1)与当暴露于化学试剂的试样经受拉伸测试时测量的断裂应变(ε0)的比值，即断裂应变比(ε1/ε0)。此处，将试样放置在弯曲的钢夹具上，然后在其中间部分弯曲以变形1％，随后夹紧试样的端部，然后将用5ml测试溶液润湿的棉垫放置在变形的试样的中心3天，从而将试样暴露于化学试剂。将可获得自Honeywell International Inc.的
Figure BDA0001393401070000221
LBA用作化学试剂，并且根据ASTM D638以5mm/min的拉伸速率进行拉伸测试。
表1
Figure BDA0001393401070000231
由表1所示的结果可以看出，根据本发明的热塑性树脂组合物(实施例1和2)在刚度、耐冲击性、耐化学性和它们之间的平衡方面具有优异的性质。
相反，可以看出比较例1至4的热塑性树脂组合物与实施例的那些相比在耐化学性或耐冲击性方面具有不良的性质。
应当理解，在没有违背本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以进行各种修改、变化、变更和等效的实施方式。

Claims (8)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
10wt％至30wt％的第一橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到二烯橡胶聚合物获得；
1wt％至15wt％的第二橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，通过将包含芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物接枝到丙烯酸酯橡胶聚合物获得；
10wt％至40wt％的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，具有250,000g/mol至450,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元；
20wt％至60wt％的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含33wt％至42wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元；和
1wt％至15wt％的第三芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，具有70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量并包含25wt％至31wt％的源自乙烯基氰单体的重复单元。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述二烯橡胶聚合物和所述丙烯酸酯橡胶聚合物各自具有0.1μm至0.4μm的平均粒径。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，进一步包含：包含具有1μm至10μm的平均粒径的橡胶聚合物的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述热塑性树脂组合物，所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂以1重量份至10重量份的量存在。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D638对3.2mm厚的试样测量的450MPa至600MPa的拉伸强度。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D256对1/8"厚的试样测量的25kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
7.一种由根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
8.根据权利要求7所述的模制品，其中，所述模制品是冰箱的内壳。
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