CN106947200B - 透明的热塑性树脂组合物及由其制造的制品 - Google Patents

透明的热塑性树脂组合物及由其制造的制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及透明的热塑性树脂组合物及由其制造的制品。该热塑性树脂组合物包含聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物和芳族乙烯基树脂，其中聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂具有100,000g/mol至145,000g/mol的重均分子量，并且芳族乙烯基树脂是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、马来酸酐(MAH)、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的聚合物。热塑性树脂组合物在抗刮性、耐热性、抗冲击性和透明性方面表现出优异的特性。

Description

透明的热塑性树脂组合物及由其制造的制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物及由其形成的模制品。更具体地，本发明涉及在抗刮性、耐热性、抗冲击性和透明性方面具有优异特性的热塑性树脂组合物及由其形成的模制品。
背景技术
用作电气/电子产品的外部材料的钢化玻璃具有低的冲击强度，由于高比重，难以降低产品重量，并且由于不良的可加工性和易处理性，钢化玻璃具有高制造成本和高的破损概率的问题。为了解决这些问题，使用透明树脂替换钢化玻璃。
用于要求透明性的产品的透明树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、透明ABS树脂、SAN树脂、聚苯乙烯树脂和PMMA树脂。聚碳酸酯树脂具有良好的透明性和抗冲击性，但是具有高价格以及抗刮性不足和耐化学性不足的问题，并且透明ABS树脂，如MABS树脂可以确保透明性和抗冲击性，但是在抗刮性、耐热性等方面具有不良特性。此外，尽管SAN树脂、聚苯乙烯树脂和PMMA树脂的低价和高透明性的优点，但是由于它们的不充足的抗冲击性，SAN树脂、聚苯乙烯树脂和PMMA树脂难以用作外部材料。
因此，对于透明的热塑性树脂组合物(钢化玻璃的替代品)存在需要，该透明的热塑性树脂组合物在抗刮性、耐热性、抗冲击性、透明性及其之间的平衡方面具有优异特性，并且因此可以用作电气/电子产品的外部材料。
本发明的背景技术在韩国专利公开号2007-0108008中公开。
发明内容
本发明的方面提供了在抗刮性、耐热性、抗冲击性和透明性方面具有优异特性的热塑性树脂组合物及由其形成的模制品。
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包含：聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物；和芳族乙烯基树脂，其中聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂具有100,000g/mol至145,000g/mol的重均分子量，并且芳族乙烯基树脂是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、马来酸酐(MAH)、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的聚合物。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含30wt％至85wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、5wt％至30wt％的橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物和10wt％至50wt％的芳族乙烯基树脂。
在示例性实施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
在示例性实施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以具有110℃或更高的玻璃化转变温度。
在示例性实施方式中，可以通过将芳族乙烯基单体以及与芳族乙烯基单体可共聚的单体接枝至橡胶聚合物来制备橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物。
在示例性实施方式中，橡胶聚合物可以具有0.1μm至0.5μm的平均粒径，并且与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以包括乙烯基氰单体和烷基(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。
在示例性实施方式中，芳族乙烯基树脂可以包含30mol％至80mol％的(甲基)丙烯酸烷基酯、1mol％至40mol％马来酸酐(MAH)、10mol％至50mol％的芳族乙烯基单体以及0.1mol％至10mol％的乙烯基氰单体。
在示例性实施方式中，芳族乙烯基树脂可以具有130℃或更高的玻璃化转变温度。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有在2.5mm厚的样品上测量的2％或更低的浊度以及90％或更高的透光率。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物具有根据ASTM D648测量的100℃至130℃的热挠曲温度。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有通过球型划痕分布试验(球型划痕轮廓试验，ball-type scratch profile test)测量的240μm或更小的划痕宽度(scratch width)，以及根据ASTM D3362测量的2H或更高的铅笔硬度。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量的5kgf·cm/cm或更高的缺口悬臂梁冲击强度。
本发明的另一方面涉及由如上阐述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
具体实施方式
以下将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包含：(A)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；以及(C)芳族乙烯基树脂。
(A)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂
聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂是透明的热塑性树脂，其具有通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的100,000g/mol至145,000g/mol，例如110,000g/mol至140,000g/mol的重均分子量。如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的重均分子量小于100,000g/mol，则存在的问题是热塑性树脂组合物具有不良的耐热性，然而如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的重均分子量超过145,000g/mol，则存在的问题是热塑性树脂组合物具有不良的可模制性(流动性)。
在示例性实施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以是包含至少一种C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯的单体的聚合物，并且通过在本领域已知的任何常规的聚合方法制备。例如，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以是聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯或C2至C10(甲基)丙烯酸烷基酯，特别地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)的共聚物。
在示例性实施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以具有110℃或更高，例如110℃至130℃的玻璃化转变温度。在此范围内，热塑性树脂组合物可表现出优异的耐热性。
在示例性实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可以以30wt％至85wt％，例如，40wt％至70wt％，具体地50wt％至65wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84或85wt％的量的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂。此外，根据一些实施方式，聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在透明性、抗刮性、耐热性、抗冲击性以及它们之间的平衡方面表现出优异的特性。
(B)橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物
橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物作用为改善热塑性树脂组合物的抗冲击性而并不恶化透明性，并且该橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物通过将芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体接枝至橡胶聚合物进行制备。例如，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以通过将芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体添加至橡胶聚合物，随后聚合获得，并且根据需要，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以进一步包含提供可加工性和耐热性的单体。在此，可以通过在本领域已知的任何典型的聚合方法，如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合(bulk polymerization)进行聚合。
橡胶聚合物的实例可以包括二烯橡胶，如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过添加氢至二烯橡胶获得的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；丙烯酸橡胶，如聚(丙烯酸丁酯)；乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)等。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。例如，橡胶聚合物可以是二烯橡胶，特别地丁二烯橡胶。基于橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的总重量，橡胶聚合物可以以5wt％至65wt％，例如10wt％至30wt％的量存在。在一些实施方式中，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包含5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64或65wt％量的橡胶聚合物。此外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，包含橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的热塑性树脂组合物可以表现出优异的耐热性、流动性和机械特性，如抗冲击性。
在示例性实施方式中，橡胶聚合物(或橡胶粒料)可以具有0.1μm至0.5μm，例如0.2μm至0.4μm的平均粒径(Z-平均值)。在此范围内，包含橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的热塑性树脂组合物可以表现出优异的耐热性、流动性和机械特性，如抗冲击性。
在示例性实施方式中，基于橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的总重量，芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以以35wt％至95wt％，例如40wt％至90wt％的量存在。在一些实施方式中，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包含35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95wt％的量的芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，包含橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的热塑性树脂组合物可以表现出优异的耐热性、流动性和机械特性，如抗冲击性。
芳族乙烯基单体是与橡胶共聚物接技共聚的，并且可以包括，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。基于芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的总摩尔数，芳族乙烯基单体可以以1mol％至50mol％，例如5mol％至40mol％的量存在。在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可以以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50mol％的量存在。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，包含橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的热塑性树脂组合物可以表现出优异的耐热性、流动性和机械特性，如抗冲击性。
在示例性实施方式中，与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以包括乙烯基氰单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的至少一种。例如，与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以是乙烯基氰单体或者，乙烯基氰单体与烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物，特别是乙烯基氰单体与烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物。基于芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的总摩尔数，与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以以50mol％至99mol％，例如60mol％至95mol％的量存在。在一些实施方式中，与芳族乙烯基单体可共聚的单体可以以50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98或99mol％的量存在。此外，根据一些实施方式，与芳族乙烯基单体可共聚的单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，包含橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的热塑性树脂组合物可以表现出优异的耐热性、流动性和机械特性，如抗冲击性。
乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马酸腈，但不限于此。这些可以单独使用或者作为它们的混合物使用。例如，乙烯基氰单体可以包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
烷基(甲基)丙烯酸单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸和C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。例如，烷基(甲基)丙烯酸单体可以包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
当与芳族乙烯基单体可共聚的单体是乙烯基氰单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物时，乙烯基氰单体可以以基于与芳族乙烯基单体可共聚的单体的总摩尔数的1mol％至40mol％，例如2mol％至35mol％的量存在，并且烷基(甲基)丙烯酸单体可以以基于与芳族乙烯基单体可共聚的单体的总摩尔数的60mol％至99mol％，例如65mol％至98mol％的量存在。在一些实施方式中，乙烯基氰单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物可以包含基于与芳族乙烯基单体可共聚的单体的总摩尔数的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40mol％的量的乙烯基氰单体。此外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在一些实施方式中，乙烯基氰单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物可以包含60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98或99mol％的量的烷基(甲基)丙烯酸单体。此外，根据一些实施方式，烷基(甲基)丙烯酸单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、可加工性等方面表现出优异的特性。
橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物树脂(g-MABS)，并且可以是，例如g-MABS。在此，g-MABS可以由聚丁二烯(PBD)核(其是橡胶聚合物)和接技至核的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物壳组成，其中该壳可以包括由丙烯腈-苯乙烯树脂组成的内壳以及聚(甲基丙烯酸甲酯)的外壳，但不限于此。
在示例性实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以以5wt％至30wt％，例如5wt％至25wt％，特别地10wt％至20wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30wt％的量的橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物。此外，根据一些实施方式，橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在透明性、抗刮性、耐热性、抗冲击性以及它们之间的平衡方面表现出优异的特性。
(C)芳族乙烯基树脂
芳族乙烯基树脂作用为改善热塑性树脂组合物的耐热性、抗冲击性和透明性，并且是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、马来酸酐(MAH)、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的聚合物(季聚合物(quaternary polymer))。例如，可以通过在本领域已知的任何常规的聚合方法反应单体混合物来获得芳族乙烯基树脂。
(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以包括C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。例如，(甲基)丙烯酸烷基酯可以包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。基于单体混合物的总摩尔数，烷基(甲基)丙烯酸单体可以以30mol％至80mol％，例如35mol％至75mol％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以包含30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80mol％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，根据一些实施方式，(甲基)丙烯酸烷基酯的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、透明性等方面表现出优异的特性。
在示例性实施方式中，基于单体混合物的总摩尔数，马来酸酐可以以1mol％至40mol％，例如5mol％至30mol％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以包含1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40mol％的量的马来酸酐。此外，根据一些实施方式，马来酸酐的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、透明性等方面表现出优异的特性。
在示例性实施方式中，芳族乙烯基单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。基于单体混合物的总摩尔数，芳族乙烯基单体可以以10mol％至50mol％，例如15mol％至45mol％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以包含10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50mol％的量的芳族乙烯基单体。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、抗冲击性等方面表现出优异的特性。
乙烯基氰单体的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马酸腈，但不限于此。这些可以单独地使用或者作为它们的混合物使用。例如，乙烯基氰单体可以包括丙烯腈和甲基丙烯腈。基于单体混合物的总摩尔数，乙烯基氰单体可以以0.1mol％至10mol％，例如0.5mol％至9mol％的量存在。在一些实施方式中，单体混合物可以包含0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10mol％的量的乙烯基氰单体。此外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、抗冲击性等方面表现出优异的特性。
在示例性实施方式中，芳族乙烯基树脂可以具有通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的50,000g/mol至200,000g/mol，例如100,000g/mol至180,000g/mol的重均分子量。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性、可加工性等方面表现出优异的特性。
在示例性实施方式中，芳族乙烯基树脂可以具有130℃或更高，例如130℃至160℃的玻璃化转变温度。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在耐热性等方面表现出优异的特性。
在示例性实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总重量，芳族乙烯基树脂可以以10wt％至50wt％，例如15wt％至45wt％，特别地20wt％至40wt％的量存在。在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50wt％的量的芳族乙烯基树脂。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基树脂的量可以在从任意前述量至任意其他前述量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在透明性、抗刮性、耐热性、抗冲击性以及它们之间的平衡方面表现出优异的特性。
根据需要，在没有改变本发明的效果的情况下，根据本发明的示例性实施方式的热塑性树脂组合物可以进一步包含选自以下各项的添加剂：阻燃剂、填料、抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、着色剂和它们的混合物。基于100重量份的前述组分((A)+(B)+(C))，添加剂可以以10重量份或更低的量存在。
根据ASTM D1003在2.5mm厚的样品上测量的，根据本发明的示例性实施方式的热塑性树脂组合物可以具有2％或更低，例如0.1％至1.5％的浊度，以及90％或更高，例如90％至96％的透光率。在这些范围之内，热塑性树脂组合物表现出足够的透明性，并且因此可以用作钢化玻璃的替代品。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物具有根据ASTM D648测量的100℃至130℃，例如100℃至120℃的热挠曲温度。在此范围内，热塑性树脂组合物具有优异的耐热性，并且因此可以用作用于电气/电子产品的外部材料。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有通过球型划痕分布试验测量的240μm或更小，例如150μm至240μm的划痕宽度，以及根据ASTM D3362测量的2H或更高，例如2H或3H的铅笔硬度。在这些范围内，热塑性树脂组合物具有优异的抗刮性，并且因此可以用作用于电气/电子产品的外部材料。
在示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量的5kgf·cm/cm或更高，例如5kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。在此范围内，热塑性树脂组合物具有优异的抗冲击性，并且因此可以用作用于电气/电子产品的外部材料。
根据本发明的模制品是由以上阐述的热塑性树脂组合物形成的。可以通过在本领域中已知的任何合适的热塑性树脂组合物制备方法来制备热塑性树脂组合物。例如，混合前述组分和可选的添加剂，随后在挤出机中熔融挤出，由此制备粒料形式的热塑性树脂组合物。制备的粒料通过多种模制方法，如注射模制、挤出、真空模制和铸塑，可以生产为多种模制品(产品)。这种模制方法是本发明所属领域的技术人员熟知的。可以将模制品应用于各种领域，如用于电气/电子产品和机动车部件的内部/外部材料。具体地，模制品用作通常用作电气/电子产品的外部材料的钢化玻璃的替代品。
在下文中，将参考一些实施例来更详细地描述本发明。应当理解的是，提供这些实施例仅是说明性的并且并不以任何方式理解为限制本发明。
实施例
用于以下实施例和比较实施例中的组分的详情如下：
(A)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂
(A1)使用具有通过GPC测量的130,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)(玻璃化转变温度：116℃)。
(A2)使用具有通过GPC测量的90,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)(玻璃化转变温度：99℃)。
(A3)使用具有通过GPC测量的150,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)(玻璃化转变温度：120℃)。
(B)橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物
使用通过将40wt％的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯：20mol％/10mol％/70mol％)接枝至60wt％的具有0.27μm的平均粒径的丁二烯橡胶制备的核-壳式接枝共聚物(g-MABS)。
(C)芳族乙烯基树脂
(C1)使用通过50mol％的甲基丙烯酸甲酯与20mol％的马来酸酐、28mol％的苯乙烯和2mol％的丙烯腈的聚合所制备的树脂(重均分子量：160,000g/mol，玻璃化转变温度：140℃)。
(C2)使用通过75mol％的甲基丙烯酸甲酯与20mol％的苯乙烯和5mol％的丙烯腈的聚合所制备的树脂(MSAN树脂)(重均分子量：100,000g/mol，玻璃化转变温度：102℃)。
(C3)使用通过80mol％的苯乙烯与20mol％的丙烯腈的聚合所制备的树脂(SAN树脂)(重均分子量：150,000g/mol，玻璃化转变温度：105℃)。
实施例1至3和比较实施例1至4
将以上组分以表1中所列的量置于230℃的双螺杆挤出机中，随后熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。将制备的粒料在80℃下干燥4小时或更久，随后使用注射模制机在250℃的注射温度和80℃的模具温度下注射模制，从而制备用于特性评估的样品。评估制备的样品的以下特性，并将结果示于表1中。
特性评估
(1)缺口悬臂梁冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在1/8”厚的缺口样品上测量悬臂梁冲击强度。值越高表示抗冲击性越佳。
(2)热挠曲温度(HDT)(单位：℃)：根据ASTM D648在18.5kgf/cm2的负载下，在2℃/min的加热速率下测量弯曲至0.254mm的6.4mm厚的样品的温度。值越高表示耐热性越佳。
(3)划痕宽度(单位：μm)：通过球型划痕分布(BSP)试验测量划痕宽度。在1,000g的负载下，以75mm/min的划痕速度使用具有0.7mm直径的球形金属尖，在具有90mm×50mm×2.5mm(长度×宽度×厚度)尺寸的样品表面制作具有10mm至20mm长度的划痕。使用接触型表面轮廓分析仪(contact-type surface profile analyzer)(XP-1，Ambios技术)，利用具有2μm直径的金属唱针尖扫描划痕的分布(profile)，从而测量划痕宽度(其是抗刮性的指标)。值越低表示抗刮性越佳。
(4)铅笔硬度：根据ASTM D3362在500g的负载下测量铅笔硬度。在抗刮性方面，将样品分等级为3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H等。H值越高表示抗刮性越佳，并且B值越高表示抗刮性越差。
(5)浊度和透光率(单位：％)：根据ASTM D1003，使用浊度计(NDH2000，NipponDenshoku Industries Co.，LTD.)在2.5mm厚的样品上测量浊度和透光率(总透光率)。
(6)熔体-流动指数(MI)(单位：g/10min)：根据ASTM D1238在220℃/10kgf下测量熔体-流动指数。
表1
Figure BDA0001119613510000151
由表1中示出的结果，可以看出根据本发明(实施例1至3)的热塑性树脂组合物在抗刮性、耐热性、抗冲击性、透明性、可加工性(流动性)以及它们之间的平衡方面具有优异的特性，并且合适作为钢化玻璃的替代品。
相反地，可以看出在其中使用具有小于100,000g/mol重均分子量的PMMA的比较实施例1的热塑性树脂组合物表现出不良的耐热性；在其中使用具有大于145,000g/mol重均分子量的PMMA的比较实施例2的热塑性树脂组合物表现出不良的耐热性和流动性；在其中使用MSAN树脂替代根据本发明的芳族乙烯基树脂的比较实施例3的热塑性树脂组合物在透明性、抗刮性、耐热性等方面表现出不良的特性；并且在其中使用SAN树脂的比较实施例4的热塑性树脂组合物在透明性、抗刮性、耐热性等方面表现出不良的特性。
应该理解的是，本领域技术人员可以做出各种修改、改变、变更和等价实施方式，而不背离本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂；
橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物；以及
芳族乙烯基树脂，
其中，所述聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂具有大于110,000 g/mol且小于等于140,000g/mol的重均分子量，并且所述芳族乙烯基树脂是由包含30 mol%至80 mol%的（甲基）丙烯酸烷基酯、20 mol%至40 mol%的马来酸酐、10 mol%至50 mol%的芳族乙烯基单体和0.1mol%至10 mol%的乙烯基氰单体的单体混合物的聚合得到的聚合物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，包含：30 wt%至85 wt%的所述聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂、5 wt%至30 wt%的所述橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物和10 wt%至50wt%的所述芳族乙烯基树脂。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂具有110°C或更高的玻璃化转变温度。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中通过将芳族乙烯基单体和与所述芳族乙烯基单体可共聚的单体接枝至橡胶聚合物来制备所述橡胶改性的芳族乙烯基接枝共聚物。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶聚合物具有0.1 µm至0.5 µm的平均粒径，并且与所述芳族乙烯基单体可共聚的所述单体包含乙烯基氰单体和烷基（甲基）丙烯酸单体的至少一种。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述芳族乙烯基树脂具有130°C或更高的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物具有在2.5mm厚的样品上测量的2%或更低的浊度以及90%或更高的透光率。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D648测量的100°C至130°C的热挠曲温度。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物具有通过球型划痕分布试验测量的240 µm或更小的划痕宽度，以及根据ASTM D3362测量的2H或更高的铅笔硬度。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量的5 kgf·cm/cm或更高的缺口悬臂梁冲击强度。
12.一种由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
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