CN113166523B - 热塑性树脂组合物和由其形成的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的热塑性树脂组合物包括：约100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基类共聚物树脂，其含有橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和芳族乙烯基类共聚物树脂；约0.1重量份至约15重量份的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；约5重量份至约20重量份的聚醚酯酰胺嵌段共聚物；和约0.2重量份至约5重量份的高氯酸钠(NaClO4)。热塑性树脂组合物在抗静电性、透明度、抗冲击性等方面是优异的。

Description

热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其制造的模制品。更具体地，本发明涉及在抗静电特性、透明度、抗冲击性等方面展示良好特性的热塑性树脂组合物，和由其制造的模制品。
背景技术
用作电气/电子产品的外部材料的增强玻璃产品具有低的冲击强度、造成产品难以减重的高比重、由难以加工和处理造成的高制造成本以及断裂的风险。为了克服这些缺点，透明树脂替换这种增强玻璃产品。适于需要透明度的产品的透明树脂包括聚碳酸酯树脂、透明ABS树脂、SAN树脂、聚苯乙烯树脂、PMMA树脂等。
然而，由典型的透明热塑性树脂组合物形成的产品就空气中的水分而言展示非常低的吸收性并且其中积聚静电而不释放静电，通过吸附空气中的灰尘而造成装置的表面污染、静电冲击、故障或失灵。尽管典型的抗静电剂可用于确保透明热塑性树脂组合物和由其形成的产品(模制品)的抗静电特性，但是过量的抗静电剂用于实现适当的抗静电特性，造成热塑性树脂组合物的相容性、机械特性、耐化学性、透明度等劣化。
所以，需要开发在抗静电特性、透明度、抗冲击性等方面展示良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术公开在韩国专利特许公开公布号2007-0108008等中。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个目的是提供在抗静电特性、透明度、抗冲击性等方面展示良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明上面的和其他目的可通过下面描述的本发明实现。
【技术方案】
1、本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括：约100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，其包括橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂；约0.1重量份至约15重量份的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂；约5重量份至约20重量份的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物；和约0.2重量份至约5重量份的高氯酸钠(NaClO4)。
2、在实施方式1中，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可包括约5wt％至约50wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和约50wt％至约95wt％的芳族乙烯基共聚物树脂。
3、在实施方式1或2中，聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物和高氯酸钠可以以约15:1至约25:1的重量比存在。
4、在实施方式1至3中，可通过将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体接枝共聚至橡胶聚合物来获得橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。
5、在实施方式1至4中，可通过(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的共聚来获得芳族乙烯基共聚物树脂。
6、在实施方式1至5中，聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物可为反应混合物的嵌段共聚物，该反应混合物包括具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐；聚亚烷基二醇；和具有4至20个碳原子的二羧酸。
7、在实施方式1至6中，聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂可具有约50,000g/mol至约130,000g/mol的重均分子量和约90℃至约110℃的玻璃化转变温度。
8、在实施方式1至7中，根据ASTM D257测量，热塑性树脂组合物可具有约1×107至约5×1010Ω/sq的表面电阻。
9、在实施方式1至8中，根据ASTM D1003在2.5mm厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约2％至约6％的雾度值和约87％至约96％的透光度。
10、在实施方式1至8中，根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约12kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
11、本发明的另一方面涉及由根据实施方式1至10中任一项的热塑性树脂组合物形成的模制品。
【有益效果】
本发明提供了在抗静电特性、透明度、抗冲击性等方面具有良好特性的热塑性树脂组合物，和由其形成的模制品。
具体实施方式
下文，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂；(B)聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂；(C)聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物；和(D)高氯酸钠(NaClO4)。
如本文使用的，为了表示具体的数值范围，表述“a至b”意思是“≥a且≤b”。
(A)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可选自在典型的透明热塑性树脂组合物中使用的任何橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，并且可包括例如(A1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和(A2)芳族乙烯基共聚物树脂。
(A1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
根据本发明的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物用于提高热塑性树脂组合物的透明度、抗冲击性和流动性，并且可通过将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体接枝共聚至橡胶聚合物获得。例如，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过将包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物接枝共聚至橡胶聚合物获得，并且任选地，单体混合物可进一步包括用于赋予加工性和耐热性的单体。这里，聚合可通过本领域已知的任何适当的聚合方法，比如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合进行。
在一些实施方式中，橡胶聚合物可包括二烯橡胶，比如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)，通过将氢添加至二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸橡胶获得的饱和橡胶，比如聚(丙烯酸丁酯)和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，橡胶聚合物可包括二烯橡胶，尤其是丁二烯橡胶。
在一些实施方式中，橡胶聚合物(橡胶颗粒)可具有约0.1μm至约0.5μm，例如，约0.2μm至约0.4μm的平均(z-平均)粒径。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、耐热性、流动性等方面可具有良好特性，而透明度不劣化。这里，可通过胶乳状态下的光散射方法测量橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均(Z-平均)粒径。具体地，将橡胶聚合物胶乳过滤穿过网筛，以去除在橡胶聚合物的聚合期间生成的凝结物。然后，将0.5g的胶乳和30ml的蒸馏水的混合溶液放入1,000ml烧瓶中，接着充入蒸馏水，以制备样品。然后，将10ml的样品转移至石英槽，随后使用光散射颗粒分析仪(Malvern Co.，Ltd.，Nano-zs)测量橡胶聚合物的平均粒径。
在一些实施方式中，基于橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重(100wt％)，橡胶聚合物存在的量可为约5wt％至约65wt％，例如，约10wt％至约60wt％，并且基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，单体混合物(包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体)存在的量可为约35wt％至约95wt％，例如，约40wt％至约90wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中，(甲基)丙烯酸烷基酯可与橡胶聚合物或芳族乙烯基单体接枝共聚，并且可包括C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，尤其是(甲基)丙烯酸甲酯。基于100wt％的单体混合物，(甲基)丙烯酸烷基酯存在的量可为约55wt％至约85wt％，例如，约60wt％至约80wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与橡胶聚合物接枝共聚，并且可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的单体混合物，芳族乙烯基单体存在的量可为约10wt％至约40wt％，例如，约15wt％至约35wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中，乙烯基氰化物单体为可与芳族乙烯基单体共聚的单体，并且可包括，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和反丁烯二腈，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，乙烯基氰化物单体可为丙烯腈、甲基丙烯腈等。基于100wt％的单体混合物，乙烯基氰化物单体存在的量可为约1wt％至约30wt％，例如，约5wt％至约25wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中，用于赋予加工性和耐热性的单体可包括，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。基于100wt％的单体混合物，用于赋予加工性和耐热性的单体存在的量可为约15wt％或更少，例如，约0.1wt％至约10wt％。在该范围内，用于赋予加工性和耐热性的单体可赋予热塑性树脂组合物加工性和耐热性，而不使其他特性劣化。
在一些实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可为甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)。这里，g-MABS可包括构成橡胶聚合物的聚丁二烯(PBD)(核)，和接枝至核的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物壳，其中壳可包括包含丙烯腈-苯乙烯树脂的内壳和包含聚(甲基丙烯酸甲酯)的外壳，但不限于此。
在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物存在的量可为约5wt％至约50wt％，例如，约10wt％至约45wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在透明度、抗冲击性、耐热性、流动性和它们之间的平衡方面可展示良好特性。
(A2)芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的芳族乙烯基共聚物树脂用于提高热塑性树脂组合物的抗冲击性、透明度等，并且可为包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物的聚合物。例如，芳族乙烯基共聚物树脂可通过经本领域已知的聚合方法将单体混合物聚合获得。进一步，根据需要单体混合物可进一步包括用于赋予加工性和耐热性的单体。
在一些实施方式中，(甲基)丙烯酸烷基酯可与橡胶共聚物接枝共聚或可与芳族乙烯基单体共聚，并且可为C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，尤其是(甲基)丙烯酸甲酯。基于100wt％的单体混合物，(甲基)丙烯酸烷基酯存在的量可为约55wt％至约85wt％，例如，约60wt％至约80wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可展示良好特性。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体与橡胶共聚物接枝共聚，并且可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的单体混合物，芳族乙烯基单体存在的量可为约10wt％至约40wt％，例如，约15wt％至约35wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可展示良好特性。
在一些实施方式中，乙烯基氰化物单体可与芳族乙烯基单体共聚，并且可包括，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和反丁烯二腈，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，乙烯基氰化物单体可包括丙烯腈、甲基丙烯腈等。基于100wt％的单体混合物，乙烯基氰化物单体存在的量可为约1wt％至约30wt％，例如，约5wt％至约25wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、透明度、耐热性、流动性等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中，用于赋予加工性和耐热性的单体可包括，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。基于100wt％的单体混合物，用于赋予加工性和耐热性的单体存在的量可为约15wt％或更少，例如，约0.1wt％至约10wt％。在该范围内，用于赋予加工性和耐热性的单体可赋予热塑性树脂组合物加工性和耐热性而不使其他特性劣化。
在一些实施方式中，通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，芳族乙烯基共聚物树脂可具有约50,000g/mol至约200,000g/mol，例如，约100,000g/mol至约180,000g/mol的重均分子量(Mw)。在该范围内，热塑性树脂展示良好的耐热性、加工性等。
在一些实施方式中，基于100wt％的基础树脂，芳族乙烯基共聚物树脂存在的量可为约50wt％至约95wt％，例如，约55wt％至约90wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在透明度、抗冲击性、耐热性、流动性、它们之间的平衡等方面可展示良好特性。
在一些实施方式中，基础树脂(橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂)可为，例如，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(MABS树脂)，其为甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MSAN)的混合物，但不限于此。这里，MABS树脂可具有其中g-MABS分散在MSAN中的结构。
(B)聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂
根据本发明的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂与聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物一起用于提高热塑性树脂组合物的相容性、透明度、抗静电特性、抗冲击性等。
在一些实施方式中，聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂可为通过本领域熟知的聚合方法获得的包括至少一种C1至C10(甲基)丙烯酸烷基酯的单体的聚合物，例如，聚((甲基)丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚((甲基)丙烯酸乙酯)、聚((甲基)丙烯酸丙酯)、(甲基)丙烯酸甲酯，以及C2至C10(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，尤其是聚((甲基)丙烯酸甲酯)。
在一些实施方式中，聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂可为具有当通过GPC(凝胶渗透色谱)测量时的约50,000g/mol至约130,000g/mol，例如，约60,000g/mol至约120,000g/mol的重均分子量的透明热塑性树脂。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好d透明度、抗冲击性等。
在一些实施方式中，聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂可具有约90℃至约110℃，例如，约95℃至约110℃的玻璃化转变温度。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的耐热性、相容性等。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂存在的量可为约0.1重量份至约15重量份，例如，约1重量份至约10重量份。如果聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂的含量小于约0.1重量份，则热塑性树脂组合物可遭受相容性、抗静电特性、抗冲击性等的劣化，并且如果聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂的含量超过约15重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗静电特性、透明度等的劣化。
(C)聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物
根据本发明的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物用于提高热塑性树脂组合物(样品)的抗静电特性，并且可选自用作抗静电剂的典型的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物等，例如，反应混合物的嵌段共聚物，该反应混合物包括具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐；聚亚烷基二醇；和具有4至20个碳原子的二羧酸。
在一些实施方式中，具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐可包括氨基羧酸，比如ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、1,1-氨基十一烷酸，1,2-氨基十二烷酸等；内酰胺，比如己内酰胺、庚内酰胺、十二内酰胺等；以及二胺和二羧酸的盐，比如六亚甲基二胺-己二酸的盐、六亚甲基二胺-间苯二酸的盐等。例如，可使用1,2-氨基十二烷酸、己内酰胺和六亚甲基二胺-己二酸的盐。
在一些实施方式中，聚亚烷基二醇可包括聚乙二醇、聚(1,2-丙二醇和1,3-丙二醇)、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物或无规共聚物，以及乙二醇和四氢呋喃的共聚物。例如，可使用聚乙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物等。
在一些实施方式中，C4至C20二羧酸可包括对苯二酸、1,4-环六羧酸、癸二酸、己二酸和十二烷羧酸。
在一些实施方式中，具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐和聚亚烷基二醇之间的键可为酯键；具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐和C4至C20二羧酸之间的键可为酰胺键；并且聚亚烷基二醇和C4至C20二羧酸之间的键可为酯键。
在一些实施方式中，可通过本领域熟知的方法，例如，通过日本专利公开号S56-045419或日本未审查的专利公开号S55-133424中公开的方法来制备聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物。
在一些实施方式中，聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物可包括约10wt％至约95wt％的聚醚-酯嵌段。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的抗静电特性、耐热性等。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物存在的量可为约5重量份至约20重量份，例如，约7重量份至约15重量份。如果聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物的含量小于约5重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗静电特性的劣化，并且如果聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物的含量超过约20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、透明度等的劣化。
(D)高氯酸钠
根据本发明，高氯酸钠(NaClO4)与聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物一起用于提高热塑性树脂组合物的抗静电特性、抗冲击性等。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，高氯酸钠存在的量可为约0.2重量份至约5重量份，例如，约0.3重量份至约5重量份。如果高氯酸钠的含量小于约0.2重量份，则热塑性树脂组合物可遭受透明度、抗静电特性、耐化学性等的劣化，并且如果高氯酸钠的含量超过约5重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、透明度等的劣化。
在一些实施方式中，聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物和高氯酸钠可以以约15:1至约25:1，例如，约16:1至约23:1的重量比存在。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗静电特性、透明度(透光度、雾度)等方面可展示良好的特性。
根据本发明的一个实施方式，热塑性树脂组合物可进一步包括添加剂，比如阻燃剂、填料、抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、稳定剂、着色剂和它们的混合物，但不限于此。相对于约100重量份的基础树脂(橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂)，添加剂存在的量可为约10重量份或更少，例如，约0.01重量份至约10重量份，但不限于此。
根据本发明的一个实施方式，热塑性树脂组合物可通过将上述组分混合，随后使用典型的双杆挤出机在约200℃至约280℃，例如，约210℃至约250℃下熔融挤出而制备为小球形式。
在一些实施方式中，根据ASTM D257在具有尺寸10mm×10mm×3.2mm的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约1×107Ω/sq至约5×1010Ω/sq，例如，约1×107Ω/sq至约2×1010Ω/sq的表面电阻。
在一些实施方式中，根据ASTM D1003在2.5mm厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约2％至约6％，例如，约2％至约5.5％的雾度值，和约87％至约96％，例如，约88％至约96％的透光度。
在一些实施方式中，根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约12kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm，例如，约13kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
由热塑性树脂组合物产生根据本发明的模制品。热塑性树脂组合物可制备为小球形式并且制备的小球可通过各种模塑方法，比如注射模塑、挤出、真空模塑、浇铸等产生各种模制品(产品)。这些模塑方法是本领域技术人员熟知的。模制品在抗静电特性、透明度、抗冲击性和它们之间的平衡方面展示出良好的特性，并且因此可用在各种领域中，包括用于电气/电子产品的内部/外部材料等。尤其，模制品用作用于半导体托盘等的材料。
【发明方式】
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于阐释并且决不解释为以任何方式限制本发明。
实施例
如下为实施例和比较例中使用的组分的详细信息。
(A)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂
(A1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
使用通过将45wt％的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯：20wt％/10wt％/70wt％)接枝共聚至55wt％的具有0.28μm的平均粒径的丁二烯橡胶颗粒获得的核壳型接枝共聚物(g-MABS)。
(A2)芳族乙烯基共聚物树脂
使用通过将70wt％的甲基丙烯酸甲酯、20wt％的苯乙烯和10wt％的丙烯腈聚合获得的树脂(重均分子量：160,000g/mol)。
(B)聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂
使用聚(甲基丙烯酸甲酯)树脂(PMMA，重均分子量：70,000g/mol，玻璃化转变温度：106℃)。
(C)抗静电剂
(C1)使用聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物(PA6-PEO，制造商：Sanyo，模型：PELECTRONAS)。
(C2)使用PP-PEO烯烃类抗静电剂(制造商：Sanyo，模型：UC)。
(D1)使用高氯酸钠(NaClO4，制造商：Calibre Chemical)。
(D2)使用LiClO4(制造商：Sigma Aldrich，98％)。
(D3)使用NaBF4(制造商：Sigma Aldrich，98％)。
实施例1至3和比较例1至5
将上面的组分以如表1中列举的量混合并且使用双螺杆挤出机(L/D＝36，Φ：45mm)在230℃和250rpm的条件下进行熔融挤出，从而制备小球。将制备的小球在80℃下干燥4小时或更长时间并且在6oz.注射模塑机(模塑温度：230℃，模具温度：60℃)中注射模塑，从而制备样品。通过下述方法评估制备的样品的下述特性，并且结果显示在表1中。
特性测量
(1)表面电阻(单位：Ω/sq)：根据ASTM D257在具有10mm×10mm×3.2mm尺寸的样品上使用表面电阻测试仪(模型：Hiresta-UP(MCP-HT450)，制造商：Mitsubishi ChemicalCo.，Ltd.)测量表面电阻。
(3)雾度和透光度(单位：％)：根据ASTM D1003在2.5mm厚的样品上使用雾度仪NDH2000(Nippon Denshoku Co.，Ltd.)测量雾度和透光度。
(3)缺口悬臂梁抗冲击性(kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量缺口悬臂梁冲击强度。
表1
*重量份：相对于100重量份的基础树脂(A)的重量份
从结果可以看出，根据本发明的热塑性树脂组合物(实施例1至3)在抗静电特性、抗冲击性、透明度和它们之间的平衡方面展示良好的特性。
相反，可以看出使用烯烃抗静电剂(C2)而不是聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物制备的比较例1的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性、透明度等的劣化，并且使用LiClO4(D2)和NaBF4(D3)而不是高氯酸钠(NaClO4)制备的比较例2和比较例3的热塑性树脂组合物遭受透明度(透光度、雾度)等的劣化。进一步，可以看出使用少量的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物和过量的高氯酸钠制备的热塑性树脂组合物(比较例4)遭受抗冲击性、透明度等的劣化，并且使用过量的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物和少量的高氯酸钠制备的热塑性树脂组合物(比较例5)遭受透明度(透光度、雾度)等的劣化。
应理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行各种修饰、改变、变化和等效实施方式。

Claims (11)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
100重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，其包括橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂；
0.1重量份至15重量份的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂；
5重量份至20重量份的聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物；和
0.2重量份至5重量份的高氯酸钠(NaClO4)。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂包括5wt％至50wt％的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和50wt％至95wt％的所述芳族乙烯基共聚物树脂。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物和所述高氯酸钠以15:1至25:1的重量比存在。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中通过将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体接枝共聚至橡胶聚合物来获得所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中通过将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体共聚的单体共聚来获得所述芳族乙烯基共聚物树脂。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚(醚酯酰胺)嵌段共聚物为反应混合物的嵌段共聚物，所述反应混合物包括具有6个或更多个碳原子的氨基羧酸、内酰胺或二胺-二羧酸的盐；聚亚烷基二醇；和具有4至20个碳原子的二羧酸。
7.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚((甲基)丙烯酸烷基酯)树脂具有50,000g/mol至130,000g/mol的重均分子量和90℃至110℃的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中根据ASTM D257测量，所述热塑性树脂组合物具有1×107至5×1010Ω/sq的表面电阻。
9.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中根据ASTM D1003在2.5mm厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有2％至6％的雾度值和87％至96％的透光度。
10.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有12kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
11.一种模制品，由根据权利要求1至10中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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