JPH10195309A - 抗菌防黴性樹脂組成物 - Google Patents
抗菌防黴性樹脂組成物Info
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- JPH10195309A JPH10195309A JP9306833A JP30683397A JPH10195309A JP H10195309 A JPH10195309 A JP H10195309A JP 9306833 A JP9306833 A JP 9306833A JP 30683397 A JP30683397 A JP 30683397A JP H10195309 A JPH10195309 A JP H10195309A
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- Japan
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- resin
- desirably
- styrene
- antibacterial
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた抗菌力を発現すると共に防黴性にも優
れる熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂（例えば、スチレン
系樹脂、メタクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂等）９９．８〜５０重量％、（Ｂ）酸化亜鉛
０．１〜１０重量％、及び（Ｃ）アミン化合物０．１〜
４０重量％からなる樹脂組成物。
れる熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂（例えば、スチレン
系樹脂、メタクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂等）９９．８〜５０重量％、（Ｂ）酸化亜鉛
０．１〜１０重量％、及び（Ｃ）アミン化合物０．１〜
４０重量％からなる樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性、防黴性に
優れた樹脂組成物、および成形体に関する。
優れた樹脂組成物、および成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、電子・電気分野、家電
分野、自動車分野、便座・台所・風呂場まわり等のサニ
タリー分野、雑貨などの幅広い分野で使用されている
が、近年、これらに使われている製品において細菌や黴
が繁殖し、人体に悪影響を及ぼすことが指摘されてい
る。
分野、自動車分野、便座・台所・風呂場まわり等のサニ
タリー分野、雑貨などの幅広い分野で使用されている
が、近年、これらに使われている製品において細菌や黴
が繁殖し、人体に悪影響を及ぼすことが指摘されてい
る。
【０００３】抗菌性を熱可塑性樹脂に付与する方法とし
ては、抗菌剤を熱可塑性樹脂に練り込むか、あるいは熱
可塑性樹脂製品の表面に抗菌剤を塗布する方法がある。
現状では、抗菌剤としては無機系抗菌剤が主に練り込み
に使用され、一方、有機系抗菌剤が主に液状で製品に塗
布して使用されている。無機系抗菌剤の代表例としては
銀などの金属で置換されたゼオライトや合成鉱物などが
挙げられ、有機抗菌剤としてはクロロヘキシジン、第４
級アンモニウム塩等が挙げられる。
ては、抗菌剤を熱可塑性樹脂に練り込むか、あるいは熱
可塑性樹脂製品の表面に抗菌剤を塗布する方法がある。
現状では、抗菌剤としては無機系抗菌剤が主に練り込み
に使用され、一方、有機系抗菌剤が主に液状で製品に塗
布して使用されている。無機系抗菌剤の代表例としては
銀などの金属で置換されたゼオライトや合成鉱物などが
挙げられ、有機抗菌剤としてはクロロヘキシジン、第４
級アンモニウム塩等が挙げられる。
【０００４】無機系抗菌剤は耐熱性に優れ、溶融状態の
樹脂や繊維などに成形前に練り込むことが出来るが、イ
オンを遊離しやすい点に不安があり、また着色しやすい
などの問題がある。酸化亜鉛を抗菌剤として使用するこ
とは、例えば、特開平４−９３３６０号公報（シート成
形品で評価しているためさほど多くは添加していない。
また、効果の程度が定量的に表示されていないのでわか
らない。また、スチレン系の樹脂に関しての具体的評価
の記載がない。）等により公知であったが、樹脂成形体
においては、充分な効果を出すためには多くの量を添加
する必要があり、そのため衝撃強度を低下させる等の欠
点があった。
樹脂や繊維などに成形前に練り込むことが出来るが、イ
オンを遊離しやすい点に不安があり、また着色しやすい
などの問題がある。酸化亜鉛を抗菌剤として使用するこ
とは、例えば、特開平４−９３３６０号公報（シート成
形品で評価しているためさほど多くは添加していない。
また、効果の程度が定量的に表示されていないのでわか
らない。また、スチレン系の樹脂に関しての具体的評価
の記載がない。）等により公知であったが、樹脂成形体
においては、充分な効果を出すためには多くの量を添加
する必要があり、そのため衝撃強度を低下させる等の欠
点があった。
【０００５】この欠点を補うために、特開平５−１４０
３３１号公報には、粒径０．１μ以下の酸化亜鉛微粒子
を添加する方法が提案されており、厚さ０．２μのフィ
ルムでの効果が記載されている。５％の添加で効果が測
定されており量的に多く、無機粒子は粒径が小さいほど
凝集し易い特色を持っており、さらに、特殊な酸化亜鉛
であるため経済的にも高いという欠点もある。
３３１号公報には、粒径０．１μ以下の酸化亜鉛微粒子
を添加する方法が提案されており、厚さ０．２μのフィ
ルムでの効果が記載されている。５％の添加で効果が測
定されており量的に多く、無機粒子は粒径が小さいほど
凝集し易い特色を持っており、さらに、特殊な酸化亜鉛
であるため経済的にも高いという欠点もある。
【０００６】この為、少ない量の添加で効果の出る技術
が望まれていた。
が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
樹脂中に練り込み可能であり、熱可塑性樹脂の衝撃強度
を落とさずに、優れた抗菌性、防黴性を示す樹脂組成
物、およびそれを用いた成形体を安価に提供することで
ある。
樹脂中に練り込み可能であり、熱可塑性樹脂の衝撃強度
を落とさずに、優れた抗菌性、防黴性を示す樹脂組成
物、およびそれを用いた成形体を安価に提供することで
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来より抗
菌剤として用いられている酸化亜鉛にアミン化合物を添
加することにより、より一層の抗菌性と防黴性が得られ
ることを発見し、本発明をなすに至った。すなわち、本
発明は下記の通りである。
菌剤として用いられている酸化亜鉛にアミン化合物を添
加することにより、より一層の抗菌性と防黴性が得られ
ることを発見し、本発明をなすに至った。すなわち、本
発明は下記の通りである。
【０００９】１）（Ａ）熱可塑性樹脂９９．８〜５０重
量％、（Ｂ）酸化亜鉛０．１〜１０重量％、及び（Ｃ）
アミン化合物０．１〜４０重量％からなる樹脂組成物。 ２）熱可塑性樹脂（Ａ）が、スチレン系樹脂、メタクリ
ル系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂である
ことを特徴とする上記１記載の樹脂組成物。 ３）上記１または２記載の抗菌性、防黴性樹脂組成物。
量％、（Ｂ）酸化亜鉛０．１〜１０重量％、及び（Ｃ）
アミン化合物０．１〜４０重量％からなる樹脂組成物。 ２）熱可塑性樹脂（Ａ）が、スチレン系樹脂、メタクリ
ル系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂である
ことを特徴とする上記１記載の樹脂組成物。 ３）上記１または２記載の抗菌性、防黴性樹脂組成物。
【００１０】４）上記１、２または３記載の樹脂組成物
を用いた成形体。 以下、詳細に本発明を説明する。本発明において（Ａ）
成分として使用される熱可塑性樹脂は、通常の射出成形
や押出成形の際に原料として用いられる熱可塑性樹脂の
中から任意に選ぶことができるが、一般に成形加工温度
が３００℃以下である熱可塑性樹脂が好適である。
を用いた成形体。 以下、詳細に本発明を説明する。本発明において（Ａ）
成分として使用される熱可塑性樹脂は、通常の射出成形
や押出成形の際に原料として用いられる熱可塑性樹脂の
中から任意に選ぶことができるが、一般に成形加工温度
が３００℃以下である熱可塑性樹脂が好適である。
【００１１】このようなものとしては、例えば、スチレ
ン系樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、フッ素樹脂および各種の熱可塑性エラス
トマーなどが挙げられるが、これらの中で、スチレン系
樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂及びポリ塩
化ビニル系樹脂が好適であり、スチレン系樹脂が最も適
している。
ン系樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、フッ素樹脂および各種の熱可塑性エラス
トマーなどが挙げられるが、これらの中で、スチレン系
樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂及びポリ塩
化ビニル系樹脂が好適であり、スチレン系樹脂が最も適
している。
【００１２】上記のスチレン系樹脂としては、一般に成
形用として使用されているもの、例えば、スチレンの単
一重合体（ＰＳ）のほか、ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、メチルメタクリレート・スチレン共重合
体（ＭＳ）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチ
レン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン・無水マレイン酸共
重合体（ＳＭＡ）、スチレン・メタクリル酸共重合体
（ＳＭＡＡ）、α−メチルスチレンまたはマレイミドを
共重合してなる耐熱性スチレン樹脂、さらには、スチレ
ン・アクリロニトリル系共重合樹脂、α−メチルスチレ
ン・アクリロニトリル系共重合樹脂などを挙げることが
できる。
形用として使用されているもの、例えば、スチレンの単
一重合体（ＰＳ）のほか、ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、メチルメタクリレート・スチレン共重合
体（ＭＳ）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチ
レン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン・無水マレイン酸共
重合体（ＳＭＡ）、スチレン・メタクリル酸共重合体
（ＳＭＡＡ）、α−メチルスチレンまたはマレイミドを
共重合してなる耐熱性スチレン樹脂、さらには、スチレ
ン・アクリロニトリル系共重合樹脂、α−メチルスチレ
ン・アクリロニトリル系共重合樹脂などを挙げることが
できる。
【００１３】ここで、スチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合
体（ＡＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン
共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリルゴム共重合体（ＡＡＳ）、アクリロニトリル・ス
チレン・塩素化ポリエチレン共重合体（ＡＣＳ）、アク
リロニトリル・スチレン・エチレン−プロピレンゴム共
重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル・スチレン・エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、α−メチルスチレンまたは
マレイミドを共重合してなる耐熱性ＡＢＳ樹脂等を包含
し、また、α−メチルスチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂は、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂
のスチレン部分がα−メチルスチレンに置き変わったα
−メチルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂等を
挙げることができる。
重合樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合
体（ＡＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン
共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリルゴム共重合体（ＡＡＳ）、アクリロニトリル・ス
チレン・塩素化ポリエチレン共重合体（ＡＣＳ）、アク
リロニトリル・スチレン・エチレン−プロピレンゴム共
重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル・スチレン・エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、α−メチルスチレンまたは
マレイミドを共重合してなる耐熱性ＡＢＳ樹脂等を包含
し、また、α−メチルスチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂は、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂
のスチレン部分がα−メチルスチレンに置き変わったα
−メチルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂等を
挙げることができる。
【００１４】上記のオレフィン系樹脂としては、一般に
成形用として使用されているもの、例えば、超低密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、中低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど
のポリエチレン樹脂、酢酸ビニル含有量が０．１〜２５
重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含
有量が０．１〜２５重量％のエチレン・アクリル酸共重
合体、プロピレン単独重合体、エチレン含有量が２〜４
０モル％の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合
体、エチレン含有量が０．５〜１０モル％の結晶性エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、ポリブテン、エチ
レン・プロピレンラバー、エチレン・プロピレン・ジエ
ンラバーなどを挙げることができる。
成形用として使用されているもの、例えば、超低密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、中低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど
のポリエチレン樹脂、酢酸ビニル含有量が０．１〜２５
重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含
有量が０．１〜２５重量％のエチレン・アクリル酸共重
合体、プロピレン単独重合体、エチレン含有量が２〜４
０モル％の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合
体、エチレン含有量が０．５〜１０モル％の結晶性エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、ポリブテン、エチ
レン・プロピレンラバー、エチレン・プロピレン・ジエ
ンラバーなどを挙げることができる。
【００１５】上記のメタクリル系樹脂としては、例え
ば、メチルメタクリレート単独重合体の他、メチルメタ
クリレートにスチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、各種のアクリル酸エステルやメタクリル酸エ
ステルなどの他のモノマーを共重合させて各種の性能を
改良したメタクリル樹脂、さらには、アクリル酸エステ
ルやメタクリル酸エステルを主成分とする重合体、ある
いは、ブタジエンを主成分とする重合体にメチルメタク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、各種のアクリ
ル酸エステルやメタクリル酸エステルなどをグラフト共
重合した耐衝撃性メタクリル樹脂などが挙げられる。
ば、メチルメタクリレート単独重合体の他、メチルメタ
クリレートにスチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、各種のアクリル酸エステルやメタクリル酸エ
ステルなどの他のモノマーを共重合させて各種の性能を
改良したメタクリル樹脂、さらには、アクリル酸エステ
ルやメタクリル酸エステルを主成分とする重合体、ある
いは、ブタジエンを主成分とする重合体にメチルメタク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、各種のアクリ
ル酸エステルやメタクリル酸エステルなどをグラフト共
重合した耐衝撃性メタクリル樹脂などが挙げられる。
【００１６】上記のポリ塩化ビニル系樹脂としては、例
えば、塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニルにエチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル等をコモノマーとして重合させて得られた共
重合体や、ポリ塩化ビニルにＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ニトリルゴム、塩素化ポリエチレン、ＥＶＡ−ＰＶＣグ
ラフト共重合体、さらには各種の可塑剤を添加した改質
ポリ塩化ビニル樹脂を挙げることができる。
えば、塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニルにエチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル等をコモノマーとして重合させて得られた共
重合体や、ポリ塩化ビニルにＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ニトリルゴム、塩素化ポリエチレン、ＥＶＡ−ＰＶＣグ
ラフト共重合体、さらには各種の可塑剤を添加した改質
ポリ塩化ビニル樹脂を挙げることができる。
【００１７】これらの熱可塑性樹脂は、重量平均分子量
（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００、好ましく
は１０，０００〜１，０００，０００、さらに好ましく
は５０，０００〜８００，０００の範囲にあるものが好
ましい。また、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせてポリマーアロイとして
用いてもよい。
（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００、好ましく
は１０，０００〜１，０００，０００、さらに好ましく
は５０，０００〜８００，０００の範囲にあるものが好
ましい。また、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせてポリマーアロイとして
用いてもよい。
【００１８】本発明において、（Ｂ）酸化亜鉛は０．１
〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％、さらに好
ましくは０．５〜３重量％用いられる。添加量が少ない
と抗菌性の効果がなく、添加量を多くすると衝撃強度が
低下する。酸化亜鉛の粒径は細かい方が好ましいが、現
実に入手できる範囲では０．１〜１μが好ましく、０．
２〜０．７５μがより好ましい。製造方法はフランス
法、アメリカ法、湿式法いずれでも構わない。また、工
業材料ｖｏｌ．４４（１０）ｐ４８（１９９６）記載の
パーシャルコートされた酸化亜鉛も好適である。
〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％、さらに好
ましくは０．５〜３重量％用いられる。添加量が少ない
と抗菌性の効果がなく、添加量を多くすると衝撃強度が
低下する。酸化亜鉛の粒径は細かい方が好ましいが、現
実に入手できる範囲では０．１〜１μが好ましく、０．
２〜０．７５μがより好ましい。製造方法はフランス
法、アメリカ法、湿式法いずれでも構わない。また、工
業材料ｖｏｌ．４４（１０）ｐ４８（１９９６）記載の
パーシャルコートされた酸化亜鉛も好適である。
【００１９】本発明において、（Ｃ）アミン化合物は
０．１〜４０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％、
さらに好ましくは０．５〜１０重量％用いられる。アミ
ン化合物の具体例としては、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、プロピルアミン、
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オ
クチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリス
チルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、コ
コナットアミン、牛脂アミン等のアルキル１級アミン
類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、シブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミ
ン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミ
チルアミン、メチルステアリルアミン、ジステアリルア
ミン、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等のアルキル２
級アミン類等が挙げられる。
０．１〜４０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％、
さらに好ましくは０．５〜１０重量％用いられる。アミ
ン化合物の具体例としては、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、プロピルアミン、
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オ
クチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリス
チルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、コ
コナットアミン、牛脂アミン等のアルキル１級アミン
類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、シブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミ
ン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミ
チルアミン、メチルステアリルアミン、ジステアリルア
ミン、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等のアルキル２
級アミン類等が挙げられる。
【００２０】さらに、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチ
ルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラ
ウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパ
ルミチルアミン、ジメチルステアリル、ジラウリルモノ
メチルアミン、トリオクチルアミン等のアルキル３級ア
ミン、ステアリルプロピレンジアミン、牛脂プロピレン
ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等の
ポリアミン類、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類等
を挙げることもできる。
ミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチ
ルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラ
ウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパ
ルミチルアミン、ジメチルステアリル、ジラウリルモノ
メチルアミン、トリオクチルアミン等のアルキル３級ア
ミン、ステアリルプロピレンジアミン、牛脂プロピレン
ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等の
ポリアミン類、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類等
を挙げることもできる。
【００２１】また、ピリジン、ピコリン、エチルピリジ
ン、プロピルピリジン、ブチルピリジン、ルチジン、コ
ルイジン、メチルエチルピリジン、ジエチルピリジン、
メチルブチルピリジン、ジプロピルピリジン、Ｃ８〜Ｃ
２０のアルキルピリジン、メチルエチルプロピルピリジ
ン、ピコリンアミド、イソニコチンアミド、アミノピリ
ジン、ジアミノピリジン、トリアミノピリジン、アミノ
メチルピリジン、アミノエチルピリジン、アミノプロピ
ルピリジン、アミノジメチルピリジン、ジアミノメチル
ピリジン、ジピリジル、２，２’−ジピリジルアミン、
４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジ
ン、４−ピペリジノピリジン、ヒドロキシピリジン、ジ
ヒドロキシピリジン、ヒドロキシメチルピリジン、クロ
ロピリジン、シアノピリジン、ピリジンメタノール、ピ
リジンジメタノール、ピリジンエタノール、メチルピリ
ジンエタノール、２−（２−ピリジル）−１，３−プロ
パンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−（４−ピリ
ジル）−１，３−プロパンジオール、メトキシエチルピ
リジン、アミノメチルピリジン、ピリジルアセトン、ビ
ス−２−ピコリルアミン、アルキルアミノメチルピリジ
ン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、キノリン、
シクロペンテノピリジン１，３−ジ−（４−ピリジル）
プロパン、２，４，６−トリ−（４−ピリジル）−ｓ−
トリアジン等のピリジン類等を挙げることもできる。
ン、プロピルピリジン、ブチルピリジン、ルチジン、コ
ルイジン、メチルエチルピリジン、ジエチルピリジン、
メチルブチルピリジン、ジプロピルピリジン、Ｃ８〜Ｃ
２０のアルキルピリジン、メチルエチルプロピルピリジ
ン、ピコリンアミド、イソニコチンアミド、アミノピリ
ジン、ジアミノピリジン、トリアミノピリジン、アミノ
メチルピリジン、アミノエチルピリジン、アミノプロピ
ルピリジン、アミノジメチルピリジン、ジアミノメチル
ピリジン、ジピリジル、２，２’−ジピリジルアミン、
４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジ
ン、４−ピペリジノピリジン、ヒドロキシピリジン、ジ
ヒドロキシピリジン、ヒドロキシメチルピリジン、クロ
ロピリジン、シアノピリジン、ピリジンメタノール、ピ
リジンジメタノール、ピリジンエタノール、メチルピリ
ジンエタノール、２−（２−ピリジル）−１，３−プロ
パンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−（４−ピリ
ジル）−１，３−プロパンジオール、メトキシエチルピ
リジン、アミノメチルピリジン、ピリジルアセトン、ビ
ス−２−ピコリルアミン、アルキルアミノメチルピリジ
ン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、キノリン、
シクロペンテノピリジン１，３−ジ−（４−ピリジル）
プロパン、２，４，６−トリ−（４−ピリジル）−ｓ−
トリアジン等のピリジン類等を挙げることもできる。
【００２２】さらにまた、ビニルピリジンポリマー、ポ
リヘキサメチレンピクアナイド、ポリアリルアミン、ポ
リジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を
有するポリマー等を挙げることができる。その他、アニ
リン類、モルホリン類、グアニジン類、ピグアニド類等
も用いることができる。これらの中でも炭素数が６以上
のアミンが耐水性の面から好ましい。さらに塩基性の強
い第３級アミンが最も好ましく、第２級アミン、第１級
アミンの順に好ましい。
リヘキサメチレンピクアナイド、ポリアリルアミン、ポ
リジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を
有するポリマー等を挙げることができる。その他、アニ
リン類、モルホリン類、グアニジン類、ピグアニド類等
も用いることができる。これらの中でも炭素数が６以上
のアミンが耐水性の面から好ましい。さらに塩基性の強
い第３級アミンが最も好ましく、第２級アミン、第１級
アミンの順に好ましい。
【００２３】本発明の樹脂組成物の製造方法については
特に制限はなく、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を所
定の配合比でヘンシェルミキサーやタンブラーで混合し
た後、一軸あるいは多軸の押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロールなどの公知の混練装置を用いて溶
融混練することにより得ることができる。また、ヘンシ
ェルミキサーやタンブラーなどによる原料の混合を省略
して、各種原料を別々のフィーダー及び供給装置を用い
て溶融混練装置に供給し、混練して得ることもできる。
特に制限はなく、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を所
定の配合比でヘンシェルミキサーやタンブラーで混合し
た後、一軸あるいは多軸の押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロールなどの公知の混練装置を用いて溶
融混練することにより得ることができる。また、ヘンシ
ェルミキサーやタンブラーなどによる原料の混合を省略
して、各種原料を別々のフィーダー及び供給装置を用い
て溶融混練装置に供給し、混練して得ることもできる。
【００２４】また、本発明においては、必要に応じて各
種添加剤成分、例えば、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、などをポリマー
成分の重合時やポリマー成形体の成形加工時に配合する
こともできる。このようにして得られた本発明の樹脂組
成物は、一般に熱可塑性ポリマーの成形に用いられてい
る公知の方法、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成
形、インフレーション成形、真空成形などの方法によっ
て各種成形体に成形される。また、フィルムや二軸延伸
フイルム、シート、発泡シート、発泡ビーズなどに成形
された後、所望の成形体に成形される。
種添加剤成分、例えば、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、などをポリマー
成分の重合時やポリマー成形体の成形加工時に配合する
こともできる。このようにして得られた本発明の樹脂組
成物は、一般に熱可塑性ポリマーの成形に用いられてい
る公知の方法、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成
形、インフレーション成形、真空成形などの方法によっ
て各種成形体に成形される。また、フィルムや二軸延伸
フイルム、シート、発泡シート、発泡ビーズなどに成形
された後、所望の成形体に成形される。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなん
ら限定されるものではない。なお、各物性の測定は以下
に示す方法に従って行った。 ＜抗菌性試験＞樹脂組成物の平板成形体（厚さ２ｍｍ）
を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、エタノールをしみ込
ませたガーゼで成形体表面をワイプして清浄にし、２３
℃、６０％相対湿度雰囲気下で２４時間放置し、抗菌力
試験用検体とした。
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなん
ら限定されるものではない。なお、各物性の測定は以下
に示す方法に従って行った。 ＜抗菌性試験＞樹脂組成物の平板成形体（厚さ２ｍｍ）
を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、エタノールをしみ込
ませたガーゼで成形体表面をワイプして清浄にし、２３
℃、６０％相対湿度雰囲気下で２４時間放置し、抗菌力
試験用検体とした。
【００２６】試験検体に菌液を０．５ｍｌ接種し、４５
ｍｍ×４５ｍｍのポリエチレンフィルムを密着させた
後、３７℃で保存し、保存開始時及び２４時間後にＳＣ
ＤＬＰ培地（日本製薬（株）製）で生存菌を洗い出す。
この洗い出し液について、菌数測定用標準寒天培地（ニ
ッスイ（株）製）を用いた寒天平板培養法（３７℃、２
４時間）により、生存菌数を測定し、検体１枚当たりの
生存菌数に換算する。試験結果は、ブランクとの生存菌
数の差の対数値で表す。すなわち値が大きいほどその効
果が大きい。
ｍｍ×４５ｍｍのポリエチレンフィルムを密着させた
後、３７℃で保存し、保存開始時及び２４時間後にＳＣ
ＤＬＰ培地（日本製薬（株）製）で生存菌を洗い出す。
この洗い出し液について、菌数測定用標準寒天培地（ニ
ッスイ（株）製）を用いた寒天平板培養法（３７℃、２
４時間）により、生存菌数を測定し、検体１枚当たりの
生存菌数に換算する。試験結果は、ブランクとの生存菌
数の差の対数値で表す。すなわち値が大きいほどその効
果が大きい。
【００２７】なお、試験菌は大腸菌（ＩＦＯ３３０１）
を使用した。試験菌液は大腸菌を、肉エキス５ｍｇ、ペ
プトン１０ｍｇ、及び塩化ナトリウム５ｍｇを１リット
ルの蒸留水に溶かした溶液に懸濁させ、１ｍｌあたりの
菌数が１０6個となるように調製する。 ＜防黴性試験＞試験菌株にはペニシリウム フェニキロ
ーザム（ＩＦＯ６３４５）を用い、試験検体は、樹脂組
成物の平板成形体（厚さ２ｍｍ）を５０ｍｍ×５０ｍｍ
に切り出し、エタノールをしみ込ませたガーゼで成形体
表面をワイプして清浄にしたものを試験用検体とする。
を使用した。試験菌液は大腸菌を、肉エキス５ｍｇ、ペ
プトン１０ｍｇ、及び塩化ナトリウム５ｍｇを１リット
ルの蒸留水に溶かした溶液に懸濁させ、１ｍｌあたりの
菌数が１０6個となるように調製する。 ＜防黴性試験＞試験菌株にはペニシリウム フェニキロ
ーザム（ＩＦＯ６３４５）を用い、試験検体は、樹脂組
成物の平板成形体（厚さ２ｍｍ）を５０ｍｍ×５０ｍｍ
に切り出し、エタノールをしみ込ませたガーゼで成形体
表面をワイプして清浄にしたものを試験用検体とする。
【００２８】一方、ポリスチレン製の無菌シャーレにポ
テトデキストロース寒天培地に試験菌液を塗布し、さら
に試験検体上に黴の胞子の入った液０．１ｍｌを２０〜
２５滴に分けて試験検体表面上に載せる。シャーレの蓋
を載せ、シャーレ全体と水を含ませたガーゼをチャック
付きのポリエチレン袋に入れ、２８℃、湿度９９％で２
週間放置後の黴の発生状況を観察する。
テトデキストロース寒天培地に試験菌液を塗布し、さら
に試験検体上に黴の胞子の入った液０．１ｍｌを２０〜
２５滴に分けて試験検体表面上に載せる。シャーレの蓋
を載せ、シャーレ全体と水を含ませたガーゼをチャック
付きのポリエチレン袋に入れ、２８℃、湿度９９％で２
週間放置後の黴の発生状況を観察する。
【００２９】＜使用原料＞ゴム補強ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）として旭化成工業株式会社製スタイロン４０３、
ポリスチレン（ＧＰＰＳ）として旭化成工業株式会社製
スタイロン６８０、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）として旭化成工業株式会
社製スタイラック−ＡＢＳ２００、変性ポリフェニレン
エーテルは二軸押出機でポリフェニレンエーテルとゴム
補強ポリスチレンを３：７の割合で混練りしたもの、ポ
リアセタール樹脂（ＰＯＭ）として旭化成工業株式会社
製テナック−Ｃ５５２０、ポリプロピレン（ＰＰ）とし
て昭和電工株式会社製ショウアロマーＭＫ２１１、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）として旭化成工業株式会社
製サンテック−ＨＤ Ｊ３１０を各々用いる。
ＰＳ）として旭化成工業株式会社製スタイロン４０３、
ポリスチレン（ＧＰＰＳ）として旭化成工業株式会社製
スタイロン６８０、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）として旭化成工業株式会
社製スタイラック−ＡＢＳ２００、変性ポリフェニレン
エーテルは二軸押出機でポリフェニレンエーテルとゴム
補強ポリスチレンを３：７の割合で混練りしたもの、ポ
リアセタール樹脂（ＰＯＭ）として旭化成工業株式会社
製テナック−Ｃ５５２０、ポリプロピレン（ＰＰ）とし
て昭和電工株式会社製ショウアロマーＭＫ２１１、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）として旭化成工業株式会社
製サンテック−ＨＤ Ｊ３１０を各々用いる。
【００３０】酸化亜鉛、トリエチルアミン、セシルアミ
ンは和光純薬株式会社試薬特級を用いる。ジメチルステ
アリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジステアリル
アミンは花王株式会社製の物を用いる。スチレン−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体は荒川化学株
式会社製ルナペール９１２を用いる。
ンは和光純薬株式会社試薬特級を用いる。ジメチルステ
アリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジステアリル
アミンは花王株式会社製の物を用いる。スチレン−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体は荒川化学株
式会社製ルナペール９１２を用いる。
【００３１】
【実施例１〜１５、比較例１〜３】表１、２に示す組成
をドライブレンド後、二軸押出機（ＺＳＫ−２５、ＷＥ
ＲＮＥＲ ＆ ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）
を用いて溶融混練、ペレタイズを行ってポリマー組成物
を得る。得られたポリマー組成物のペレットを射出成形
機（オートショット５０Ｃ、ファナック（株）製）で試
験用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（ｔ））に
成形する。
をドライブレンド後、二軸押出機（ＺＳＫ−２５、ＷＥ
ＲＮＥＲ ＆ ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）
を用いて溶融混練、ペレタイズを行ってポリマー組成物
を得る。得られたポリマー組成物のペレットを射出成形
機（オートショット５０Ｃ、ファナック（株）製）で試
験用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（ｔ））に
成形する。
【００３２】得られた樹脂成形体の抗菌性評価結果を表
１、２に示す。
１、２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】表１、２より実施例の樹脂成形体はいずれ
も優れた抗菌性能を示し、アミン成分の添加による抗菌
性の相乗効果が発現していることが解る。また、防黴性
の評価を実施例３と比較例１、２の試験片について実施
した。その結果、比較例１、２の試験片は全面的に黴が
発生したのに対して、実施例３の試験片では黴の発生は
全く見られなかった。
も優れた抗菌性能を示し、アミン成分の添加による抗菌
性の相乗効果が発現していることが解る。また、防黴性
の評価を実施例３と比較例１、２の試験片について実施
した。その結果、比較例１、２の試験片は全面的に黴が
発生したのに対して、実施例３の試験片では黴の発生は
全く見られなかった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、優れた抗菌力を
発現すると共に防黴性にも優れる。このため、広範囲の
用途、例えば、各種のＯＡ機器や冷蔵庫等を始めとする
家電製品、あるいは便座、洗面台用部品などの各種サニ
タリー用品、アウターハンドルベゼル、ドアハンドル、
シフトレバーヘッド、方向指示器、ハンドル等の自動車
内外装部品、壁紙床材等の建材、その他車両部品、日用
品、玩具、雑貨などの幅広い用途に好適である。
発現すると共に防黴性にも優れる。このため、広範囲の
用途、例えば、各種のＯＡ機器や冷蔵庫等を始めとする
家電製品、あるいは便座、洗面台用部品などの各種サニ
タリー用品、アウターハンドルベゼル、ドアハンドル、
シフトレバーヘッド、方向指示器、ハンドル等の自動車
内外装部品、壁紙床材等の建材、その他車両部品、日用
品、玩具、雑貨などの幅広い用途に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 27/06 27/06 33/10 33/10 //(Ａ０１Ｎ 59/16 33:04）
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂９９．８〜５０重量
％、（Ｂ）酸化亜鉛０．１〜１０重量％、及び（Ｃ）ア
ミン化合物０．１〜４０重量％からなる樹脂組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、スチレン系樹
脂、メタクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成
物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の抗菌性、防黴性
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１、２または３記載の樹脂組成物
を用いた成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9306833A JPH10195309A (ja) | 1996-11-13 | 1997-11-10 | 抗菌防黴性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30178396 | 1996-11-13 | ||
| JP8-301783 | 1996-11-13 | ||
| JP9306833A JPH10195309A (ja) | 1996-11-13 | 1997-11-10 | 抗菌防黴性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195309A true JPH10195309A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=26562873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9306833A Pending JPH10195309A (ja) | 1996-11-13 | 1997-11-10 | 抗菌防黴性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10195309A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6176376B1 (ja) * | 2016-08-26 | 2017-08-09 | 大同化学工業株式会社 | 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びクーラント |
| CN107057250A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-08-18 | 明光市泰丰新材料有限公司 | 一种环保pvc装饰材料 |
| EP3339370A1 (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article manufactured using the same |
| US10472510B2 (en) | 2016-12-30 | 2019-11-12 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article manufactured using the same |
| US10472490B2 (en) | 2016-10-25 | 2019-11-12 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article produced thereform |
| US10544278B2 (en) | 2016-11-02 | 2020-01-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
| JP2020029746A (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | ダイナガ株式会社 | 防蟻シート |
| US10815368B2 (en) | 2016-12-23 | 2020-10-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant thermoplastic resin composition and article comprising the same |
| CN112175301A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-01-05 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种洗衣机专用抗菌聚丙烯材料及其制备方法 |
| US11124643B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-09-21 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded article manufactured therefrom |
| US11365304B2 (en) | 2016-12-23 | 2022-06-21 | Lotte Chemical Corporation | Foaming resin composition, preparation method therefor, and foam using same |
| US11505674B2 (en) | 2017-11-08 | 2022-11-22 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded article produced from same |
-
1997
- 1997-11-10 JP JP9306833A patent/JPH10195309A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018030824A (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 大同化学工業株式会社 | 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びクーラント |
| JP6176376B1 (ja) * | 2016-08-26 | 2017-08-09 | 大同化学工業株式会社 | 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びクーラント |
| US10472490B2 (en) | 2016-10-25 | 2019-11-12 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article produced thereform |
| US10544278B2 (en) | 2016-11-02 | 2020-01-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
| EP3339370A1 (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article manufactured using the same |
| US10787532B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-09-29 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article manufactured using the same |
| US10815368B2 (en) | 2016-12-23 | 2020-10-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant thermoplastic resin composition and article comprising the same |
| US11365304B2 (en) | 2016-12-23 | 2022-06-21 | Lotte Chemical Corporation | Foaming resin composition, preparation method therefor, and foam using same |
| US11124643B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-09-21 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded article manufactured therefrom |
| US10472510B2 (en) | 2016-12-30 | 2019-11-12 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and article manufactured using the same |
| CN107057250A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-08-18 | 明光市泰丰新材料有限公司 | 一种环保pvc装饰材料 |
| US11505674B2 (en) | 2017-11-08 | 2022-11-22 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded article produced from same |
| JP2020029746A (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | ダイナガ株式会社 | 防蟻シート |
| CN112175301A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-01-05 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种洗衣机专用抗菌聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN112175301B (zh) * | 2020-10-22 | 2022-12-06 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种洗衣机专用抗菌聚丙烯材料及其制备方法 |
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