JPH03227357A

JPH03227357A - 制電性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03227357A
Application number: JP2163090A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Saeki; 佐伯　忠; Toshiaki Sera; 世良　敏明; Kuniharu Ikeda; 池田　邦治; Shoji Ueno; 上野　捷二
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1990-01-31
Filing date: 1990-01-31
Publication date: 1991-10-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、永久的な帯電防止性能を有する熱可塑性ゴム
強化スチレン系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および問題点〕

ＡＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレ
ン）等のゴム強化スチレン系樹脂は、成形性、衝撃強度
と剛性のバランス、成形品外観に優れ、自動車部品、電
気製品、事務機器等の材料として広く使用されている。

しかしながら、ゴム強化スチレン系樹脂は他のプラスチ
ックと同様に帯電しやすく、成形品表面にごみやほこり
が吸着して成形品外観を損ない、又電子機器の場合は帯
電した電気が障害を与えるという問題があった。

従来の一般的な帯電防止法としては、（１）帯電防止剤
をゴム強化スチレン系樹脂に添加する方法および（２）
帯電防止剤を成形品表面に塗布する方法がある。

しかし、（１）の方法は帯電防止効果の持続性が不充分
で、成形品表面を布でふいたり水洗すると帯電防止効果
が低下するという問題がある。

又（２）の方法は帯電防止剤の塗布工程が必要となる他
、（１）の方法と同様に帯電防止効果の持続性が不充分
という問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ゴム強化スチレン系樹脂に、その本来の
性質を損なうことなく、永久的な帯電防止性能を付与す
る方法について検討した結果・ゴム強化スチレン系樹脂
に特定分子量のポリエチレンオキサイドおよび特定の金
属塩を特定の割合で配合することにより、上記の目的が
達成されることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、ゴム強化スチレン果樹脂へ９９〜７０
重量部および平均分子量が１万以上のポリエチレンオキ
サイド（Ｂ）１〜３０重量部の合計量１００重量部に対
し、（Ｂ）と同浴する金属塩（Ｃ）０．０１〜０．５重
量部を配合してなる制電性熱可塑性樹脂組成物である。

本発明に用いるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とは、ゴ
ム成分とスチレン系樹脂成分とから構成されるものでな
り、一般にゴム成分の存在下にスチレン系単量体又はス
チレン系単量体と他の共重合可能な単量体を重合してな
るグラフト重合体（１）、グラフト重合体（１）とスチ
レン系単量体又はスチレン系単量体と他の共重合可能な
単量体を重合してなる（共）重合体との混合物（ＩＩ）
またはゴム成分と上述の（共）重合体との混合物（ｉｉ
ｌ）からなる。

ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム−ス
チレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート
−ブタジェン系ゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−ス
チレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ア
クリル系ゴム−スチレン共重合体）、ＨＩＰＳ（ブタジ
ェン系ゴム−スチレン共重合体）等の名称にて取引きさ
れているものがゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）として例
示され；鯰る。

ゴム成分としては、ポリ゛ブタジェン、ポリイソプレン
、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−イソプレン−スチレン共重合体、ポリクロ
ロプレンなどジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体すどのエ
チレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルアクリレートな
どのアクリル系ゴムなどが挙げられる。

又、前述のグラフト重合体および（共）重合体に用いら
れるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、パラメチルスチレン等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。

スチレン系単量体と共に用いることのできる他の共重合
可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル
化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド等のマレイミド化合物等が挙げられ、それら
はそれぞれ一種又は二種以上用いることができる。

最終組成物の物性バランス面より、ジエン系ゴム、エチ
レン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムからなる群よ
り選択された一種以上のゴム■の存在下、スチレン系単
量体■とシアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物、マレイミド化合物からなる群より選択さ
れた一種以上の他の共重合可能な単量体■を重合してな
るグラフト重合体と上記単量体■と■を重合してなる共
重合体との混合物であるゴム強化スチレン系樹脂が好ま
しい。

本発明に用いるポリエチレンオキサイド（Ｂ）の平均分
子量は１万以上であり、更に好ましくは１０万以上であ
る。平均分子量が１万未満では組成物の帯電防止性が劣
る他、衝撃強度や耐熱性が低下し好ましくない。特に平
均分子量が１０万以上のポリエチレンオキサイドを用い
ることにより、帯電防止性と共に衝撃強度および耐熱性
の良好な組成物が得られる。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリエチレンオキサイ
ド（Ｂ）の配合組成は（Ａ）　９９〜７０重量部に対し
くＢ）　１〜３０重量部である。但し、（Ａ）と（Ｂ）
の合計量を１００重量部とする。ポリエチレンオキサイ
ドが１重量部未満では組成物の帯電防止性が劣り、又３
０重量部を越えると組成物の剛性が低下し好ましくない
。ポリエチレンオキサイドの使用量は、好ましくは５〜
２５重量部であり、更に好ましくは１０〜２０重量部で
ある。

本発明のポリエチレンオキサイドＣＢ’）ニ固溶する金
属塩（Ｃ）としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナト
リウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸セシウム、チオシ
アン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸セシウム、ホウフッ化リチウ
ム、ホウフッ化ナトリウム、ホウフッ化カリウム、臭化
リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
カリウム、ヘキサフルオロリン酸リチウム、ヘキサフル
オロリン酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム
、トリフルオロ酢酸リチウム、トリフルオロ酢酸ナトリ
ウム、トリフルオロ酢酸カリウム、トリフルオロメタン
スルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナ
トリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、テ
トラフェニルホウ酸リチウム、テトラフェニルホウ酸ナ
トリウム、テトラフェニルホウ酸カリウムなどが挙げら
れ、一種又は二種以上用いることができる。

前記金属塩の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
とポリエチレンオキサイド（Ｂ）の合計量１００重量部
に対し、０．０１〜０．５重量部である。金属塩の使用
量が０．０１重量部未満では組成物の帯電防止性が劣る
。又、金属塩が０．５重量部を越えても組成物の帯電防
止性はそれ以上は向上せず、一方耐熱性が大幅に低下し
好ましくない。金属塩の使用量は好ましくは０．０５重
量部〜０．３重量部である。

例えば、アルキルサルフェート、アルキルアツルサルフ
ェート、アルキルアシッドホスフェート、アルキルホス
フェート等のアニオン型帯電防止剤（１）、アミン中和
塩、第四級アンモニウム塩、錯イオン性塩等のカチオン
型帯電防止剤（Ｉｉ）、ベタイン、スルフオペタイン、
重金属塩等の両性イオン型帯電防止剤（ｉｉ）、アルキ
ルアミン脂肪酸中和物等のアニオン・カチオン中和型帯
電防止剤（助、ソルビタン脂肪酸エステル、モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、トノアルキルホスフェート
等の非イオン型帯電防止剤（Ｖ）、アミンオキシド、ビ
スグリセリルポレ箒一トモノアルキレートの半極性型＝電防止剤（至））な
どが挙げられる。

さらに、本発明の制電性熱可塑性樹脂組成物には、酸化
防止剤〔例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、２−（ｌ−メチルシクロヘキシル）−４、６
−シメチルフエノール、２．２−メチレン−ビス−（４
−エチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオ
ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジ
ラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ワックス〕、紫外線吸収剤〔例
えばｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレー）、２．２’−
ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’
−ヒドロキシ　４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール〕、滑剤〔例えばパラフィンワックス、ス
テアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスス
テアロアミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワック
ス、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロ
キシステアリン酸トリグリセリド〕、難燃剤〔例えば酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、はう酸亜鉛、トリ
クレジルホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホ
スフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート
、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロ
モベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ〕、着色剤
〔例えば酸化チタン、カーボンブラック〕、充填剤〔例
えば炭酸カルシウム、クレー　シリカ、ガラス繊維、ガ
ラス球、カーボン繊維〕、顔料などを必要に応じて添加
することができる。

本発明の組成物には、更にポリメチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ
ブチレンテレフタレート、ボッエチレンテレフタレート
、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン等の
他の熱可塑性樹脂を必要に応じて混合することができる
。

次に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものマはない。

なお、配合組成における部数はすべて重量！？よる部数
を表わす。又、組成物の物性測定は２下の様に行った。

（１）　　物性測定用試験片の作成実施例および比較例で得られたベレット苓た。

（２）物性測定（ｉ）　　ノツチ付アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　Ｄ　
　２５６に準拠−／４インチ厚）（ｉｉ）加熱変形温度ＡＳＴＭ　Ｄ　　６４８に準拠（１部４インチ厚）１８
．６　ｋＱ／ｃａ　、アニールなしく血）曲げ弾性率ＡＳＴＭ　Ｄ　　７９０に準拠−／４インチ厚）鮫）帯
電圧の半減期９０Ｘ４ＱＸ３ｍｍの平板を用い次の各条件で測定した
。

イ）試験片を２３°Ｃ１５０％相対湿度の条件で２４時
間状態調節後測定する。

口）試験片の表面を純水で良く洗浄した後、２３°Ｃ１
５０％相対湿度の条件で２４時間状態調節後測定する。

半減期の測定は、スタチノクオネストメーター（去声商
会製）を用い印加電圧１０ＫＶ。

印加時間１分間の条件で行った。

実施例１ポリブタジェンの存在下にスチレンとアクリロニトリル
を重合してなるグラフト重合体とスチレンとアクリロニ
トリルを重合してなる共重合からなるゴム含有量１１％
のＡＢＳ樹脂８５部、平均分子量３０万のポリエチレン
オキサイド１５部およびチオシアン酸カリウム０．１部
をベント付４０＋＋＋ｍ単軸押出機を用い、シリンダー
温度２２０°Ｃで混練後、ペレット化した。得られた組
成物の物性を前記の方法により測定した。

結果を第１表に示す。

比較例１実施例１に用いたＡＢＳ樹脂の物性を同様に測定した。

結果を第１表に示す。

比較例２実施例１に用いたＡＢＳ樹脂１００部に、船釣な帯電防
止剤としてアルキルジェタノールアミン（丸菱油化工業
■製、ＳＳＡ＃１）２部を混合後、実施例１と同様にし
てペレット化し物性を測定した。結果を第１表に示す。

比較例３実施例１において、チオシアン酸カリウムを用いない他
は、実施例１と同様に配合し、組成物の物性を測定した
。結果を第１表に示す。

実施例２．３．４および比較例４実施例１においてチオシアン酸カリウムの添加量を、各
々、０．２部、Ｏ，ａ部、０．０５部および１．０部に
変えた他は、実施例１と同様に配合し、各組成物の物性
を測定した。結果を第１表に示す。

実施例５．６および比較例５実施例１において、ＡＢＳ樹脂とポリエチレンオキサイ
ドの配合組成を、各々９０部／１０部、８０部／２０部
および６５部／３５部に変えた他は、実施例１と同様に
配合し、各組成物の物性を測定した。結果を第１表に示
す。

実施例７．８．９および比較例６実施例１において、ポリエチレンオキサイドの分子量を
、各々７万、１０万、８０万および２．０００に変えた
他は、実施例１と同様に配合した。各組成物の物性を測
定し、第１表に示す。

実施例ｉ。

実施例１において、チオシアン酸カリウム０、１部をヨ
ウ化カリウム０．１部に変えた他は、実施例１と同様の
組成で配合した。なお、ポリエチレンオキサイドとヨウ
化カリウムは純水に溶解して混合後、真空乾燥して均一
な混合物としてからＡＢＳ樹脂と配合した。実施例１と
同様の手順で組成物を作成し、物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例１１実施例１において、ＡＢＳ樹脂に代えて、エチレン拳プ
ロピレン・エチリデンノルボルネンゴムの存在下にスチ
レンとアクリロニトリルを重合してなるグラフト重合体
とスチレンとアクリロニトリルを重合してなる共重合体
からなるゴム含有量１７％のＡＥＳ樹脂を用いた他は、
実施例１と同様にして配合し、特性を測定した。

結果を第１表に示す。

比較例７実施例１１に用いたＡＥＳ樹脂の物性を測定した。結果
を第１表に示す。

本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物は、通常の帯電
防止剤を添加した組成物（比較例２）に比して、水洗後
も良好な帯電防止性を示し、その持続性が優れている。

又、アイゾツト衝撃強度、曲げ弾性率等の機械的強度お
よび加熱変形温度も良好である。一方、金属塩（Ｃ）を
添加しない場合（比較例３）は帯電防止効果が劣り、金
属塩（Ｃ）の添加量が０．５部を越える場合（比較例４
）は加熱変形温度が大幅に低下し好ましくない。又、ポ
リエチレンオキサイド（Ｂ）の量が３０部を越える場合
は（比較例５）曲げ弾性率が低下する。又、ポリエチレ
ンオキサイド（ハ）の分子量が１万未満の場合（比較例
６）は、帯電防止性が劣ると同時に、衝撃強度および加
熱変形温度が低下し好ましくない。

＼＼゛＼（１）（２）（３）チオシアン酸カリウムヨウ化カリウム１分以上防止性とその持続性を有し、又衝撃強度および曲げ弾性
率等の機械的強度および加熱変形温度も良好であり、帯
電防止性を必要とする各種工業部品用材料として利用価
値が高い。

Claims

【特許請求の範囲】

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９９〜７０重量部および
平均分子量が１万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）
１〜３０重量部の合計量１００重量部に対し、（Ｂ）と
固溶する金属塩（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を配合し
てなる制電性熱可塑性樹脂組成物。