JPH01138252A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性かすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性がすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
いている電子機器、電気機器などの部品の材料として有
望な樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ーファクシミリ−、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）などのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。

これらの難燃性樹脂の耐熱温度ＣＡＳＴＭ　Ｄ６４８に
したがって測定、１８．５にｇ／　ｃ　ｍ’　）は通常
７０〜９０℃てあり、製品の用途、大きさによっては耐
熱性について問題かしばしば発生している。

一方、耐熱温度か１００°Ｃ以上である合成樹脂として
ポリフェニレンオキサイド樹脂（ｐｐｏ）　、ポリカー
ボネート樹１ｆｆｌ（ＰＣ）などがあるか、価格および
成形性の点において問題かあり、安価てあり、かつ耐熱
性および難燃性かすぐれている合成樹脂またはその組成
物が要望されている。また、ＰＰＯおよびＰＣの成形性
を改善するためにスチレン−マレイミド系重合体などの
耐熱性樹脂をこれらの合成樹脂に樹脂ブレンドすること
か提案されている（米国特許第４２７８７７５号、同第
４１６０７９２号）、これらの組成物は耐熱性および成
形性は良好であるが、難燃性の点において問題かある。

さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイミド系重
合体を樹脂ブレンドすることか提案されている（米国特
許第４４５８０４６号）。得られる組成物は、難燃性に
ついては良好であるか、耐熱性について問題がある。ま
た、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジフ
ェニルエーテルなどのへロゲン系難燃剤を添加すること
が提案されている（特開昭５２−８２９５０号）、得ら
れる組成物はトリフピングを起こし易く、難燃性につい
て問題がある。さらに、スチレン系化合物およびマレイ
ミド系化合物などの単量体とともに臭素化フェニルマレ
イミド系化合物（特開昭６１−１５７５１１号）、臭素
化（メタ）アクリレート系化合物（特開昭５２−１１１
２９９０号）などのハロゲン含有単量体と共重合するこ
とも試みられているが、充分な難燃性を付与するために
は高価なハロゲン含有単量体を多量に使用せねばならず
、実用上問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） これらのことから、難燃性がすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性かすぐれているばか
りでなく　難燃性および成形性か良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明にし
たかえば、これらの問題点は。

（Ａ）　（＋）少なくともスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボ。ン酸のイミド系化合物との共重合体お
よび（２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化
合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
の共重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の
耐熱性樹脂。

（Ｂ）ツタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）下式て示される臭素含有化合物 ｎＩ （ここで、ｎは１〜１０Ｇの整数） ならびに （Ｅ）シリコーンオイル からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑
性樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であ
るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計
量として１０〜５０重量％てあり、スチレン系化合物と
イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
割合は５〜５０重量％であり、出発原料であるゴム補強
材、ツタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムお
よびアクリル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量
として５〜３５重量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑
性樹脂の合計量１００重量部に対し、酸化−アンチモン
は０．５〜ＩＯ重量部であり、臭素含有化合物は５．０
〜４０重量部であり、かつシリコーンオイルは０．１〜
３．０重量部である樹脂組成物、 によって解決することかできる。以下１本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和ジ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体（以下「耐熱
性樹脂（１）」と云う） （２）ゴム補強材によって補強された少なくともスチレ
ン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化
合物との共重合体（以下「耐熱性樹脂（２）」と云う） 以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その−最大が（Ｉ）式で示されるものかあげら
れる。

（Ｉ）式において、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は同一ても異
種でもよく、水素原子、炭素数か多くとも１２個の炭化
水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ツタジエン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムかあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものてあり、耐熱性樹脂（２）　　１００重
量部にちりゴム補強材の使用割合は通′／８；３〜２０
重量部（好ましくは、　５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することがてき、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％てあり、１０〜３０重量％か
望ましく、とりわけ１０〜２５重量％か好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合か５重量％未満ては、耐熱
性か不足する。一方、５０重量％を超えると、成形性か
著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系中量体またはメチルメ
タクリレートを共重合成分（共重合割合、通常多くとも
３０重量％）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はツタジ
エン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」　（以下［スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる
群からえらばれる。

（１）＃衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびツタジエンと少量（通常
　４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には
、１０重量％以下）の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、１，４〜へキサジ
エン）およびビシクロ（２，２，１）−へブテン−２ま
たはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエチ
レン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル（
たとえば、アクリル酸ツチル）またはこのエステルと少
量（一般には、　１０重量％以下）と他の単量体（たと
えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって
得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるか、それ
らのムーニー粘度か２０〜１４０のものか望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものか好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである［
たとえば、神原周著、“合成ゴムハンドブック”　（昭
和４Ｚ年、朝食書店発行）ｌ。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を
結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法）かある。一般に、１００重量部の耐衝撃
性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量は
３〜４０重量部てあり、５〜３５重量部が好ましく、特
に５〜３０重量部か好適である（比較的に多量のゴム状
物を使用してゴム状物を多く含有するグラフト重合物を
製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂また
は共重合樹脂を混合させてもよいか、この場合のゴム状
物の使用量は該混合物として計算する）。また、ゴム状
物にグラフト鎖として結合している七ツマ−（スチレン
、アクリロニトリル、メチルメタクリレート）の分子量
は、通常１０００〜３００．０００てあり、とりわけ２
０００〜２００．０００か望ましい。概してゴム状物に
完全に千ツマ−か結合することはまれであり、グラフト
物とゴム状物に結合しない七ツマ−の単独重合体または
共重合体とが存在する。これらの単独重合体および共重
合体は分離しないてそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ツタジエン単独重合ゴム、スチレンとツタジエンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）に、
スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させる
ことによって得られるアクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェン単
独重合ゴムまたはＳＢＨにスチレンとメチルメタクリレ
ートとをグラフト共重合することによって得られるメチ
ルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂（ＭＢＳ　［脂）、アクリル酸エステル系ゴムにアク
リロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することに
よって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチレ
ン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレンと
をグラフト共重合することによって得られるグラフト共
重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）かあげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンとア
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレート
を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させるこ
とによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たとえ
ば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のスチ
レン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲に
なるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性！＃詣は工業的に製造され、多方面に
わたって利用されているものである、しかも製造方法は
よく知られているものである。−（２）スチレン系共重
合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳＪＩＭ脂）である。

これらのスチレン系共重合樹脂中のスチレンの共重合割
合は一般には４０〜８５重量％（好ましくは、５０〜８
０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたつ
て利用されているものである。

（Ｃ）酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは後記の
臭素含有化合物の難燃化相乗助剤として広く用いられて
いるものである。二酸化アンチモン、五酸化アンチモン
およびこれらの酸化アンチモンか代表例としてあげられ
る。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５０ｐＬ１１
である。

（Ｄ）臭素含有化合物 さらに、本発明において用いられる臭素含有化合物は下
式〔（ＩＩ）式）で示されるものである。

ｌｌ （ＩＩ　）式において、　ｎは１〜１００の整数である
。

該臭素含有化合物は、分解温度か高く、かつ前記耐熱性
樹脂および熱可塑性樹脂に添加することにより、得られ
る組成物の耐熱性および耐衝撃性を高度に保持するのみ
ならず、難燃化の１彪力も高く、該化合物を少量添加す
ることによって大幅な難燃性の向上をうながす、しかも
、この化合物の熱分解温度が高いためにヤケによる変色
か発生しにくい。

（Ｅ）シリコーンオイル さらに、本発明において用いられるシリコーンオイルの
粘度は、２５℃の温度において、一般には１０〜１００
．口００ｃＰ（センチポアズ）であり、５０〜５０．０
００ｃＰのものか望ましく、とりわけ５０〜２０，００
０ｃＰのものか好適である。２５℃の温度における粘度
か１０ｃＰ未渦のシリコーンオイルを使用するならば、
混線中に揮散のおそれがある。一方。

１［）０，００（ｌ　ｃＰを越えたものを使うと、相溶
性がよくない。

該シリコーンオイルの代表例としては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチル
ハイドロジエンシロキサンか主として使用される。さら
に、ポリジアルキル（アルキル基の炭素数は通常１〜１
８個）シロキサンのアルキル基をエポキシ変性、アルキ
ル変性、アミノ変性、カルボキシル変性およびアルコー
ル変性させることによって得られる変性シリコーンオイ
ルも用いることもできる。

（Ｆ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として１０〜５０重量％であり、１５〜５０重量％
が好ましく、特に１５〜４０重量％か好適である。高分
子物質中に占めるスチレン系化合物およびイミド系化合
物の割合か合計量として１０重量％未満の場合では、得
られる組成物の耐熱性か乏しい。一方、５０重量％を超
えるならば、得られる組成物の加工性かよくない。

また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂（２）の出発
物質（原料）として使用されるゴム補強材および耐衝撃
性樹脂の出発物質として用いられるブタジェン系ゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル
系ゴム」　（以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれら
の合計量として５〜３５重量％であり、　５〜３０重量
％か望ましく、とりわけ５〜２５重量％が好適である。

高分子物質中に占めるゴム成分の割合か合計量として５
重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性かよくない
。一方、３５重量％を超えると、組成物の成形性かよく
ないのみならず、耐熱性の点についてもよくない。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１０重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合か１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度か低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有化合物を併用することに
よって相乗的難燃性を向上させる。相乗効果を発現する
ためには、酸化アンチモンは高分子物質１００重量部に
対して少なくとも０．５重量部は必要てあり、とりわけ
１．０〜８．０重量部か望ましい。

さらに、　１００重量部の前記高分子物質に対する臭素
含有化合物の組成割合は５．０〜４０重量部てあり、特
に５．０〜３５重量部か好ましい。１００重量部の高分
子物質に対する臭素含有化合物の組成割合か５．０重量
部未満では、充分な難燃性を発揮する組成物か得られな
い。一方、４０重量部を超えるならば、コストか上昇す
るばかりでなく、得られる組成物の耐衝撃性°かよくな
い。

また、　１重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有化
合物の割合は１〜５重量部か好ましい。

さらに、　１００重量部の高分子物質に対するシリコー
ンオイルの組Ｊ＆割合は０．１〜３．０重量部であり、
とりわけ０．１〜２．５重量部か望ましい。　１００重
量部の高分子物質に対するシリコーンオイルの組成割合
か０．１重量部未満ては、組＃ｉ、物かドリッピング防
止効果を充分に発現することかできない。一方、３．０
重量部を超えるならば、組成物を製造するために混練す
るさい、スリップを起こすのみならず、得られる組成物
の耐熱性かよくない。

（Ｇ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン
、臭素含有化合物およびシリコーンオイルとを均一に配
合させることによって目的を達成することかてきるけれ
ども、前記高分子物質の分野において広く利用されてい
る熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素防止剤
、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤の
ごとき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明の組成
物の特性を本質的にそこなわない範囲で添加してもよい
。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく１組成酸分のうち一部をあらかしめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオープンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）、なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることか好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質か溶融する温度で実施しなければならない、しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質か熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有化合物か分解を起こしたりする
恐れかあるために２８０℃以下において実施する必要が
ある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

（実施例および比較例） 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ｒＭ、１．Ｊと云う）はＪＩＳに７２１
Ｏにしたかい、温度か２５０℃および荷重が５Ｋｇで測
定した。また、引張降伏強度および伸び率はＡＳＴＭ　
　Ｄ６３８に準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い、
歪速度が５■■／分にて測定した。さらに、アイゾツト
衝撃強度はＡＳＴＩＩＩ　　０２５６に準じ、２３℃の
温度においてノツチ付きで測定した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、（耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹
脂）、酸化アンチモン、臭素含有化合物およびシリコー
ンオイルの製造方法、種類、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）耐熱性樹脂〕

耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０文のオートクレーブに６０００ｇの水、２４００　
ｇのスチレン（ＳＴ）　、　　８００ｇのアクリロニト
リル（ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド
（Ｎ−ＰＭＩ　）を仕込み、さらに開始剤として８ｇの
ラウリルパーオキサイドおよび９．６ｇの第三級−ブチ
ルパーオキシラウレート、　８ｇの第三級−トデシルメ
ルカプタン（連鎖移動剤）ならびに懸″濁安定剤として
２０ｇの第三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ソーダを加えて８０℃の温度に
おいて撹拌しながら２時間重合を行なった。ついで、重
合系を１２０℃に昇温させ、この温度において３時間重
合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた。その結
果、約３５００ｇの淡黄色の粉末が得られた。得られた
粉末を赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）で求めたと
ころ、重量比でＳＴ：　ＡＮ：　Ｎ−ＰＭＩ　＝６０：
　２０：　２０である三元共重合体（以下「耐熱性樹脂
（ａ）」と云う）てあった、この耐熱性樹脂の固有粘度
（クロロホルム中、温度　０．０５ｇ１５０ｍ見、３０
℃）（η）は０．９５０であり、耐熱温度（ＡＳＴＭ　
　０６４８にしたかい、１８．５にｇの荷重て測定、以
下同様）は１１８℃であった。

２４００　ｇのスチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアクリ
ロニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド（Ｎ
−ＰＭＩ　）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ、
、４、１００°Ｃ）か３５であるブタジェン単独重合ゴ
ムを仕込み、このゴムを千ツマー混合液に完全に溶解さ
せた。重合系を＋１０°Ｃに昇温させ。

２．５時間塊状重合を行なった。得られたプレポリマー
を含有する七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連
鎖移動剤および懸濁安定剤を含む６０００ｇの水に加え
、ｇｏ’ｃの温度において２時間水性懸濁重合を行なっ
た０重合系を直に１２０°Ｃに昇温させ、この温度にお
いて　３時間水性懸濁重合を行なった後、重合系を室温
まて放冷された。その結果、約：１３００　ｇの黄色の
粉末が得られた。得られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同
様に分析したところ、ツタジエン単独重合ゴムに千ツマ
−の構成単位が耐熱性樹脂（ａ）と同一であるグラフト
重合体〔以下「耐熱性樹脂（ｂ）」と云う〕であること
かわかつた。この耐熱性樹脂（ｂ）の固有粘度（η）は
０．８５０であり、耐熱温度は１０８°Ｃであった。

（（Ｂ）熱可塑性樹脂） また、熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（
以下ｒＡＢｓＪと云う）、メチルメタクリレート−ツタ
ジエン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓＪと云
う）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン三元共重合樹脂（以下「＾ＡＳ　Ｊと云う）、
アクリロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元
共重合樹ｌＦｌ’ｊ　（以下ｒＡＥＳＪと云う）はそれ
ぞれ特開昭５８−１３４１４４号公報明細書の実施例お
よび比較例において使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂およびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合か２３重量％であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（平均重合度　約７５０、以下ｒＡｓＪ
と云う）およびメチルメタクリレートの共重合割合か２
５重量％であるメチルメタクリレートスチレン共重合体
く平均重合度　約８００、以下ｒＭＳＪと云う）を用い
た。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下ｒ　５ｂ２０ｆｆ　Ｊと云う）を使った。

〔（０）臭素含有化合物〕 また、臭素含有化合物として、分子量が約６０００てあ
り、前記（ＩＩ）式て示されるポリジブロモフェニルエ
ーテル（以下「化合物（１）」と云う〕、デカブロモジ
フェニルエーテル〔以下「化合物（２）」と云う〕、ト
リブロモフェニルホスフェート〔以下「化合物（３）」
と云う〕およびテトラブロモビスフェノールＡ〔以下「
化合物（４）」と云う〕を使用した。

（（Ｅ）シリコーンオイル） さらに、シリコーンオイルとして、粘度（２５℃におい
て測定、以下同様）か５，０００ｃＰであるポリジメチ
ルシリコーンオイル（以下ｒＳｉ（Ａ）　Ｊと云う）、
粘度か１，０００ｃＰであるポリメチルフェニールシリ
コーンオイル（以下ｒＳｉ（Ｂ）　Ｊと云う）、粘度か
　１，０００ｃＰであるポリメチルハイドロジエンシリ
コーンオイル（以下ｒＳｉ（Ｃ）　Ｊと云う）、粘度か
　１，０００ｃＰであるエポキシシリコーンオイル（以
下ｒＳｉ（Ｄ）Ｊと云う）および粘度か６００ｃＰであ
るアミノシリコーンオイル（以下ｒ　５ｉ（Ｅ）　Ｊと
云う）を使用した。

実施例　ｌ〜１８、比較例　１〜７ 第１表に耐熱性樹脂、熱可塑性樹脂、酸化アンチモン、
臭素含有化合物およびシリコーンオイルの種類ならびに
配合量か示されている各組成成分ならびに０．２重量部
の２．６−ジー第三級−ブチル−Ｐ−クレゾールをそれ
ぞれヘンシェルミキサーを使用して５分間トライツレン
トを行なった。得られた各混合物をシリンターｌでは２
００℃、シリンター２ては２２０℃、シリンター３ては
２４０℃、アダプターては２４０℃およびタイスては２
３０℃に設定されたベントタイプの二軸押出機（径　３
０ｍｍ）を使って混練させながらペレット（組成物）を
製造した。

得られた各組成物をＭ、１．、引張降伏強度、アイゾツ
ト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の測定ならびに
難燃性〔試験片の厚さ　　１．６１１１１（１／１６イ
ンチ）〕およびプレス耐熱性試験（２５０℃、６分間）
について評価した。これらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性かすぐれている
ばかりてなく、耐熱性も良好であることか明白である。

〔発明の効果〕

すなわち、臭素含有化合物とシリコーンオイルを組み合
わせることによって物性バランスのとれた樹脂組成物を
得ることかてきる。また、難燃性、とりわけドリッピン
グが改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性かすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

ｌ）成形性か良い（流動性）。

２）成形物の光沢かよい。

３）耐候性かすぐれ、変色か少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することかてきる。

１）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ−、プリンターなどのハウジンク ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）下式で示される臭素含有化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｎは１〜１００の整数） ならびに （Ｅ）シリコーンオイル からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑
   性樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であ
   るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計
   量として１０〜５０重量％であり、スチレン系化合物と
   イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
   割合は５〜５０重量％であり、出発原料であるゴム補強
   材、ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムお
   よびアクリル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量
   として５〜３５重量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑
   性樹脂の合計量１００重量部に対し、酸化アンチモンは
   ０．５〜１０重量部であり、臭素含有化合物は５．０〜
   ４０重量部であり、かつシリコーンオイルは０．１〜３
   ．０重量部である樹脂組成物。