JPH028238A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性がすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
ている電子機器、電気機器などの部品の材料として有望
な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）などのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。

また、耐熱温度が１００℃以上である合成樹脂としてポ
リフェニレンオキサイド樹脂（ＰＰＯ）、ポリカーボネ
ート樹脂（Ｐ　Ｃ）などがあるが、成形性の点において
問題があり、安価であり、かつ耐熱性および難燃性がす
ぐれている合成樹脂またはその組成物が要望されている
。さらに、ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改善するために
スチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性樹脂をこれ
らの合成樹脂に樹脂ブレンドすることが提案されている
（米国特許第４２７８７７５号、同第４１８０７９２号
）。

これらの組成物は耐熱性および成形性は良好であるが、
難燃性の点において問題がある。さらに、塩化ビニル系
樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を樹脂ブレンドす
ることが提案されている（米国特許第４４５８０４８号
）。

また、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジ
フェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とが提案されている（特開昭５２−８２９５０号）。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物など
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物（
特開昭８１〜１５７５１１号）、臭素化（メタ）アクリ
レート系化合物（特開昭５２−８２９９０号）などのハ
ロゲン含有単量体と共重合することも試みられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、−前記の難燃性があるＡＢＳ樹脂などの
スチレン系樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　０８４ｇにした
がって測定、１Ｂ、５ｋｇ／ｃｊ）は通常７０〜９０℃
であり、製品の用途、大きさによっては耐熱性について
問題がしばしば発生している。

また、ＰＰＯやＰＣにスチレン−マレイミド系重合体な
どの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および成
形性については良好であるが、難燃性の点について問題
がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイ
ミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはすぐれ
ているが、耐熱性について問題があり、スチレン−マレ
イミド系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルなど
のハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピング
を起こし易り、シかも難燃性について問題がある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の単量体
とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素化（
メタ）アクリレート系化合物などのハロゲン含有単量体
とを共重合させることによって得られる多元共重合体は
充分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有単
量体を多量に使用せねばならず、実用上問題がある。

これらのことから、難燃性がすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすぐれているばか
りでなく、難燃性および成形性が良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）　（１）少なくともス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物との共重合体および（２）ゴム補強材によって
補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえら
ばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、（Ｂ）　　ブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリ
ル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルまた
はスチレンとメチルメタクリレートをグラフト共重合さ
せることによって得られる耐衝撃性樹脂およびスチレン
とアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレ
ートとの共重合樹脂からなる群からえらばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂、（Ｃ）　　酸化アンチモン、 （Ｄ）　　臭素含有エポキシ系化合物と１．３．５−　
）リブロモフェノールとを反応させることによって得ら
れる分子量が１．２００〜６，０００であり、かつ臭素
含有量が５．０〜ＢＯ重量％である臭素含有反応生成物 ならびに （Ｅ）　　ラダー型シリコーン樹脂 からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５
０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重
量％であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジェン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
テル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３５ｆｒ
Ｊ１％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計１
１１００重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜１ｏ
１１ｊ１部であり、臭素含有反応生成物は５．０〜４０
！１ｆｆｉ部であり、かつラダー型シリコーン樹脂は０
．１〜１５重量部である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）　　少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽
和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体（以下「
耐熱性樹脂（１）」と云う）（２）　　ゴム補強材によ
って補強された少なくともスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体（以
下「耐熱性樹脂（２）」と云う） 以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が（１）式で示されるものがあげら
れる。

（り式において、Ｒ１，Ｒ２ およびＲ３は同 一でも異種でもよく、水素原子、炭素数が多くとも１２
個の炭化水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
置火以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　１００重量
部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重量部（
好ましくは、５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、ｌＯ〜３０重二％が
置火しく、とりわけ１０〜２５重量％が好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合が５重量％未満では、耐熱
性が不足する。一方、５０重量％を超えると、成形性が
著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系１１ｔｊ１体またはメ
チルメタクリレートを共重合成分（共重合割合、通常子
くとも３０重量％）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）　　熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群がらえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」（以下「スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる群
からえらばれる。

（１）　　耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少ｊｌ（通
常４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には
、ｌＯｍ二％以下）の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、ｌ、４−へキサジ
エン）およびビシクロ（２，２，ｌ）　−へブテン−２
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
（たとえば、アクリル酸ブチル）またはこのエステルと
少ｆｆ１（一般には、１０重量％以下）と他の単量体（
たとえば、アクリロニトリル）とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものが望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、　“合成ゴムハンドブック″　（
昭和４２年。

朝食書店発行）〕。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフ１合
の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法および
水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を結
合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸濁重
合する方法）がある。

一般に、１００重量部の耐衝撃性樹脂を製造するために
使用されるゴム状物の使用量は３〜４０重量部であり、
５〜３５重量部が好ましく、特に５〜３０重量部が好適
である（比較的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を
多く含有するグラフト重合物を製造し、このグラフト重
合物に前記のスチレン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートの単独重合樹脂または共重合樹脂を混合させ
てもよいが、この場合のゴム状物の使用量は該混合物と
して計算する）。また、ゴム状物にグラフト鎖として結
合しているモノマー（スチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート）の分子量は、通常１，０００〜３
００．０００であり、とりわけ２，０００〜２００．０
００が望ましい。概してゴム状物に完全にモノマーが結
合することはまれであり、グラフト物とゴム状物に結合
しないモノマーの単独重合体または共重合体とが存在す
る。これらの単独重合体および共重合体は分離しないで
そのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（Ｎ　Ｂ　Ｒ）
に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはＳＢＲにスチレンとメチルメタク
リレートとをグラフト共重合することによって得られる
メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重
合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムにア
クリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合すること
によって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチ
レン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレン
とをグラフト共重合することによって得られるグラフト
共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）があげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較杓子ｊ
ｌ（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンと
アクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレー
トを耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させる
ことによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たと
えば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のス
チレン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲
になるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には４０〜８５
重量％（好ましくは、５０〜８０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。

（Ｃ）　　酸化アンチモン さらに、本発明において使われる酸化アンチモンは後記
の臭素含有エポキシ系化合物の難燃化助剤として広く用
いられているものである。二酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモンおよびこれらの酸化アンチモンが代表例として
あげられる。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５Ｇ
−である。

（Ｄ）　　臭素含有反応生成物 まｈ、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は（ｎ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
　１．３．５−　トリブロモフェノールとを反応させる
ことによって得られるものであり、主成分として（ｍ）
式で示されるものである。その結果、（ＩＩ）式で示さ
れる臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反
応し、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多く
とも１５％である。

（以下余白） （Ｅ）　　ラダー型シリコーン樹脂 また、本発明において使用されるラダー型シリコーン樹
脂は下式〔（■）式〕で示されるものである。

（ｎ）式および（ｍ）式において、各ｉが１〜４個のも
のが好ましい。

（ｎ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くとも一個の臭素原子を含有する４、４”−ジオキシジ
フェニルプロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。

また、臭素を含まないエーテル型エポキシ樹脂に臭素を
反応させることによって製造することができる。

該臭素含有反応生成物の分子量は１．２００〜６．００
０であり、特に１．４００〜５．０００のものが好まし
い。また、臭素含有量は５．０〜８０ｆｆｉｊ１％であ
り、得られる組成物の難燃性の点からとりわけ１０〜６
０重量％のものが望ましい。

（ＩＶ）式において、Ｒ６およびびＲ７は同一でも異種
でもよく、炭素数が１〜４個の直アルキル基、フェニル
基、ヒドロキシル基、炭素数が１〜４個のカルボキシル
基および炭素数が１〜４個のアミノアルキル基からなる
群からえらばれるが、これらの基のうち、ヒドロキシル
基、カルボキシル基およびアミノアルキル基は、モル総
計で合計量として多くとも１０％であり、かつｎはｌＯ
〜１００の整数である。

このラダー型シリコーン樹脂を本発明の組成物を製造す
るために用いるさい、そのまま使用してもよいが、あら
かじめ８０〜３００℃の温度範囲において５分ないし１
時間加熱させて予備的に縮合を進行させて使ってもよい
。

この化合物はさらに高温に加熱するならば、前記耐熱性
樹脂や熱可塑性樹脂中の炭素と反応し、５ｔ−Ｃ結合が
生成して無機化し、ドリッピングが防止される。

このようにこのラダー型シリコーン樹脂は難燃性、特に
ドリッピングを防止するために多大なる効果を示すもの
である。とりわけ、前記臭素含有反応生成物との併用効
果が著しい。

ＣＰ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として１０〜５０￥ｉｉ１％であり、１５〜５０ｆ
ｆｉ量％が好ましく、特に１５〜４０５〜４０重量部で
ある。高分子物質中に占めるスチレン系化合物およびイ
ミド系化合物の割合が合計量として１０重量％未満の場
合では、得られる組成物の耐熱性が乏しい。一方、５０
重量％を超えるならば、得られる組成物の加工性がよく
ない。

また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂（２）の耐熱
性樹脂の製造に使用されるゴム補強材および耐衝撃性樹
脂の製造に用いられるブタジェン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム」　（
以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれらの合計量とし
て５〜３５重量％であり、５〜３０重二％置火ましく、
とりわけ５〜２５重量％が好適である。高分子物質中に
占めるゴム成分の割合が合計量として５重量％未満では
、得られる組成物の耐衝撃性がよくない。一方、３５重
置火を超えると、組成物の成形性がよくな、いのみなら
ず、耐熱性の点についてもよくない。

また、１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモ
ンの組成割合は０．５〜ＩＯ重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合が１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度が低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有反応生成物を併用するこ
とによって相乗的難燃性を向上させる。

相乗効果を発現するためには、酸化アンチモンは＾分子
物質１００重量部に対して少なくとも０．５重量部は必
要であり、とりわけ１．０〜８．０重量部が望ましい。

さらに、ｔｏｏｉ量部の前記高分子物質に対する臭素含
有反応生成物の組成割合は５．０〜４０重量部であり、
特に５．０〜３５玉量部が好ましい。１００重量部の高
分子物質に対する臭素含有反応生成物の組成割合が５．
０重量部未満では、充分な難燃性を発揮する組成物が得
られない。一方、４０重量部を超えるならば、コストが
上昇するばかりでなく、得られる組成物の耐衝撃性がよ
くない。

また、１重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有反応
生成物の割合は１〜５重量部が好ましい。

さらに、　１００重量部の高分子物質に対するラダー型
シリコーン樹脂の組成割合は０．０１〜１５重量部であ
り、とりわけ０．１〜２．５重量部が望ましい。

１００重量部の高分子物質に対するラダー型シリコーン
樹脂の組成割合が０．０１重量部未満では、組成物がド
リッピング防止効果を充分に発現することができない。

一方、１５ｆｆ１部を超えるならば、前記高分子物質と
の相溶性が悪くなるゲル化を起こすために好ましくない
。

（Ｇ）　　組成物の製造、成形方法など本発明の組成物
を製造するにあたり、高分子物質である耐熱性樹脂、お
よび熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン、臭素含有反
応生成物およびラダー型シリコーン樹脂とを均一に配合
させることによって目的を達成することができるけれど
も、前記高分子物質の分野において広く利用されている
熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素防止剤、
充填剤８着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のご
とき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明の組成物
の特性を本質的にそこなわない範囲で添加してもよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることが好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物が分解を起こ
したりする恐れがあるために２８０℃以下において実施
する必要がある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ｒＭ、１．Ｊと云う）はＪＩＳ　Ｋ７２
１Ｇにしたがい、温度が２５０℃および荷重が５ｋｇで
測定した。また、引張降伏強度はＡＳＴＭ　Ｄ６３８に
準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い、歪速度が５ｍ
ｍ／分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はＡ
ＳＴＭ　０２５Ｂに準じ、２３℃の温度においてノツチ
付きで測定した。また、耐熱性試験は２５０℃のプレス
機に６０分間静置させたサンプルの状態の変化を観察し
た。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂
、酸化アンチモン、臭素含有反応生成物およびラダー型
シリコーン樹脂の製造方法８種類、物性などを下記に示
す。

〔（Ａ）耐熱性樹脂〕

耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

ｌＯＩのオートクレーブに０．０００ｇの水、２．４０
０ｇのスチレン（ＳＴ）　、８００ｇのアクリロニトリ
ル（ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド（
Ｎ−ＰＭＩ）を仕込み、さらに開始剤として８ｇのラウ
リルパーオキサイドおよび９．８．の第三級−ブチルパ
ーオキシラウレート、８ｇの第三級−ドデシルメルカプ
タン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として２０ｇの
第三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダを加えて８０℃の温度において撹
拌しながら２時間重合を行なった。ついで、重合系を１
２０℃に昇温させ、この温度において３時間重合を行な
った後、重合系を室温まで放冷させた。その結果、約３
．５００ｇの淡黄色の粉末が得られた。得られた粉末を
赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）で求めたところ、
重量比でＳＴ：ＡＮ：Ｎ−ＰＭＩ−ＧＯ：２０：２０で
ある三元共重合体（以下「耐熱性樹脂（ａ）」と云う）
であった。この耐熱性樹脂の固有粘度（クロロホルム中
Ｊ温度　０．０５ｇ　／　５０ｍ１．３０’Ｃ）　　（
η〕は０．９５０であり、耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４
ｇにしたがい、１８．５ｋｇの荷重でｎ１定、以下同様
）は１１８℃であった。

２．４００ｇのスチレン（ＳＴ）　、８００ｇのアクリ
ロニトリル（Ａ　Ｎ）およびＮ−フェニルマレイミド（
Ｎ−ＰＭＩ）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ１
＋４．１００℃）が３５であるブタジェン単独重合ゴム
２８０ｇを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全に
溶解させた。重合系を１１０℃に昇温させ、２．５時間
塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有する
七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤お
よび懸濁安定剤を含む６，０００ｇの水に加え、８０℃
の温度において２時間水性懸濁型合を行なった。重合系
を直に１２０℃に昇温させ、この温度において３時間水
性懸濁重合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた
。その結果、約３，３００ｇの黄色の粉末が得られた。

得られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同様に分析したとこ
ろ、ブタジェン単独重合ゴムに七ツマ−の構成単位が耐
熱性樹脂（ａ）と同一であるグラフト重合体（以下「耐
熱性樹脂（ｂ）」と云う）であることがわかった。この
耐熱性樹脂（ｂ）の固有粘度　〔η〕は０．８５０であ
り、耐熱温度は１０８℃であった。

〔（Ｂ）熱可塑性樹脂〕

熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（以下「
ＡＢｓＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓＪと云う）、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレ
ン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡｓＪと云う）、アクリロ
ニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合樹
脂（以下ｒＡＥｓＪと云う）はそれぞれ特開昭５８−　
Ｈ４１４４号公報明細書の実施例および比較例において
使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＡ
ＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が２３重量％であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（平均重合度約７５０．以下ｒＡＳＪと
云う）およびメチルメタクリレートの共重合割合が２５
１ｆｉ９６であるメチルメタクリレート−スチレン共重
合体（平均重合度約８００．以下ｒＭｓＪと云う）を用
いた。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、二酸化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

〔（Ｄ）臭素含有物〕

また、臭素含有物のうち、臭素含有反応生成物として、
いずれも前記の（Ｉ［［）式において、Ｒ４が水素原子
であり、かつＲ５がメチル基である臭素含有反応生成物
（平均分子量　約２，０００　、臭素含有量　５６重］
％、以下「臭素物（Ａ）」と云う）および臭素含有量が
５５重量％であり、かつ平均分子量が約３，６００であ
る臭素含有反応生成物（以下「臭素物（Ｂ）」と云う）
を用いた。また、比較のために、デカブロモジフェニル
エーテル（以下「臭素物（Ｃ）」と云う）を使用した。

〔（Ｅ）ラダー型シリコーン樹脂〕

さらに、ラダー型シリコーン樹脂として、前記（ＩＶ）
式において、ＲおよびＲ７のいずれもがメチル基である
ラダー型シリコーン樹脂（分子量的４．０００　、以下
ｒＳｌ樹脂（１）」と云う）、前記ＲＢとＲ７において
メチル基とフェニル基が１＝１である（モル比として）
であるシリコーン樹脂（分子量　約３．５００　、以下
ｒＳｉ樹脂（２）」と云う）および前記ＲおよびＲ７の
いずれもがフェニル基であるシリコーン樹脂（分子量　
約３，０００、以下「Ｓ１樹脂（３）」と云う）を用い
た。使用するにあたり、各種ラダー型シリコーン樹脂は
、いずれも１５０℃において３０分間加熱した後、粉砕
し、２００メツシユバスのフラクションを使った。

実施例１〜９．比較例１〜４ 第１表に耐熱性樹脂、熱可塑性樹脂、臭素含有物および
ラダー型シリコーン樹脂（以下「シリコーン樹脂」と云
う）の種類ならびに配合量が示されている各組成成分な
らびにそれぞれの配合量が第１表に示されている５ｂ２
０３　（酸化アンチモン）ならびに０．２重量部の２．
８−ジー第三級ブチル−ｐ−クレゾール（安定剤として
）をそれぞれヘンシェルミキサーを使用して５分間トラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物をシリンダー
１では２００℃、シリンダー２では２２０℃、シリンダ
ー３では２４０℃、アダプターでは２４０℃およびダイ
スでは２３０℃に設定されたベントタイプの二軸押出機
（径　３０ｍｍ）を使って混練させながらペレット（組
成物）を製造した。

得られた各組成物についてＭ、１１、引張降伏強度、ア
イゾツト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の測定な
らびに難燃性〔試験片の厚さ１．ｏｍ■（１７１６イン
チ）〕および耐熱性試験について評価した。これらの結
果をｍ２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすぐれている
ばかりでなく、耐熱性も良好であることが明白である。

〔発明の効果〕

すなわち、臭素含有反応生成物とラダー型シリコーン樹
脂を組み合わせることによって物性バランスのとれた樹
脂組成物を得ることができる。

また、難燃性、とりわけドリッピングが改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

ｌ）成形性が良い（流動性）。

２）成形物の光沢がよい。

３）耐候性がすぐれ、変色が少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することができる。

ｌ）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ、ワードプロセッサー、マイクロコン
ピュータ−、プリンターなどのノ１ウジング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物と１，３，５−トリブ
   ロモフェノールとを反応させることによって得られる分
   子量が１，２００〜６，０００であり、かつ臭素含有量
   が５．０〜６０重量％である臭素含有反応生成物ならび
   に （Ｅ）ラダー型シリコーン樹脂 からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
   に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
   物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５
   ０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
   の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重
   量％であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
   らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジエン系ゴ
   ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
   テル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３５重量
   ％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量１０
   ０重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜１０重量部
   であり、臭素含有反応生成物は５．０〜４０重量部であ
   り、かつラダー型シリコーン樹脂は０．１〜１５重量部
   である樹脂組成物。