JPH028238A - 樹脂組成物 - Google Patents
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- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性がすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
ている電子機器、電気機器などの部品の材料として有望
な樹脂組成物に関する。
らにくわしくは、耐熱性がすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
ている電子機器、電気機器などの部品の材料として有望
な樹脂組成物に関する。
現在、テレビジョンセット、CRT、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(ABS樹
脂)などのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。
ー、ファクシミリ、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(ABS樹
脂)などのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。
また、耐熱温度が100℃以上である合成樹脂としてポ
リフェニレンオキサイド樹脂(PPO)、ポリカーボネ
ート樹脂(P C)などがあるが、成形性の点において
問題があり、安価であり、かつ耐熱性および難燃性がす
ぐれている合成樹脂またはその組成物が要望されている
。さらに、PPOおよびPCの成形性を改善するために
スチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性樹脂をこれ
らの合成樹脂に樹脂ブレンドすることが提案されている
(米国特許第4278775号、同第4180792号
)。
リフェニレンオキサイド樹脂(PPO)、ポリカーボネ
ート樹脂(P C)などがあるが、成形性の点において
問題があり、安価であり、かつ耐熱性および難燃性がす
ぐれている合成樹脂またはその組成物が要望されている
。さらに、PPOおよびPCの成形性を改善するために
スチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性樹脂をこれ
らの合成樹脂に樹脂ブレンドすることが提案されている
(米国特許第4278775号、同第4180792号
)。
これらの組成物は耐熱性および成形性は良好であるが、
難燃性の点において問題がある。さらに、塩化ビニル系
樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を樹脂ブレンドす
ることが提案されている(米国特許第4458048号
)。
難燃性の点において問題がある。さらに、塩化ビニル系
樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を樹脂ブレンドす
ることが提案されている(米国特許第4458048号
)。
また、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジ
フェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とが提案されている(特開昭52−82950号)。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物など
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物(
特開昭81〜157511号)、臭素化(メタ)アクリ
レート系化合物(特開昭52−82990号)などのハ
ロゲン含有単量体と共重合することも試みられている。
フェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とが提案されている(特開昭52−82950号)。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物など
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物(
特開昭81〜157511号)、臭素化(メタ)アクリ
レート系化合物(特開昭52−82990号)などのハ
ロゲン含有単量体と共重合することも試みられている。
しかしながら、−前記の難燃性があるABS樹脂などの
スチレン系樹脂の耐熱温度(ASTM 084gにした
がって測定、1B、5kg/cj)は通常70〜90℃
であり、製品の用途、大きさによっては耐熱性について
問題がしばしば発生している。
スチレン系樹脂の耐熱温度(ASTM 084gにした
がって測定、1B、5kg/cj)は通常70〜90℃
であり、製品の用途、大きさによっては耐熱性について
問題がしばしば発生している。
また、PPOやPCにスチレン−マレイミド系重合体な
どの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および成
形性については良好であるが、難燃性の点について問題
がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイ
ミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはすぐれ
ているが、耐熱性について問題があり、スチレン−マレ
イミド系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルなど
のハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピング
を起こし易り、シかも難燃性について問題がある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の単量体
とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素化(
メタ)アクリレート系化合物などのハロゲン含有単量体
とを共重合させることによって得られる多元共重合体は
充分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有単
量体を多量に使用せねばならず、実用上問題がある。
どの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および成
形性については良好であるが、難燃性の点について問題
がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイ
ミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはすぐれ
ているが、耐熱性について問題があり、スチレン−マレ
イミド系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルなど
のハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピング
を起こし易り、シかも難燃性について問題がある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の単量体
とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素化(
メタ)アクリレート系化合物などのハロゲン含有単量体
とを共重合させることによって得られる多元共重合体は
充分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有単
量体を多量に使用せねばならず、実用上問題がある。
これらのことから、難燃性がすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。
以上のことから、本発明はこれらの欠点(問題点)がな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすぐれているばか
りでなく、難燃性および成形性が良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすぐれているばか
りでなく、難燃性および成形性が良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、(A) (1)少なくともス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物との共重合体および(2)ゴム補強材によって
補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえら
ばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、(B) ブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリ
ル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルまた
はスチレンとメチルメタクリレートをグラフト共重合さ
せることによって得られる耐衝撃性樹脂およびスチレン
とアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレ
ートとの共重合樹脂からなる群からえらばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂、(C) 酸化アンチモン、 (D) 臭素含有エポキシ系化合物と1.3.5−
)リブロモフェノールとを反応させることによって得ら
れる分子量が1.200〜6,000であり、かつ臭素
含有量が5.0〜BO重量%である臭素含有反応生成物 ならびに (E) ラダー型シリコーン樹脂 からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
物およびイミド系化合物の割合は合計量として10〜5
0重量%であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は5〜50重
量%であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジェン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
テル系ゴムの割合はこれらの合計量として5〜35fr
J1%であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計1
1100重量部に対し、酸化アンチモンは0.5〜1o
11j1部であり、臭素含有反応生成物は5.0〜40
!1ffi部であり、かつラダー型シリコーン樹脂は0
.1〜15重量部である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
がえば、これらの課題は、(A) (1)少なくともス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物との共重合体および(2)ゴム補強材によって
補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえら
ばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、(B) ブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリ
ル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルまた
はスチレンとメチルメタクリレートをグラフト共重合さ
せることによって得られる耐衝撃性樹脂およびスチレン
とアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレ
ートとの共重合樹脂からなる群からえらばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂、(C) 酸化アンチモン、 (D) 臭素含有エポキシ系化合物と1.3.5−
)リブロモフェノールとを反応させることによって得ら
れる分子量が1.200〜6,000であり、かつ臭素
含有量が5.0〜BO重量%である臭素含有反応生成物 ならびに (E) ラダー型シリコーン樹脂 からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
物およびイミド系化合物の割合は合計量として10〜5
0重量%であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は5〜50重
量%であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジェン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
テル系ゴムの割合はこれらの合計量として5〜35fr
J1%であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計1
1100重量部に対し、酸化アンチモンは0.5〜1o
11j1部であり、臭素含有反応生成物は5.0〜40
!1ffi部であり、かつラダー型シリコーン樹脂は0
.1〜15重量部である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
(A) 耐熱性樹脂
本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。
えらばれる。
(1) 少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽
和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体(以下「
耐熱性樹脂(1)」と云う)(2) ゴム補強材によ
って補強された少なくともスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体(以
下「耐熱性樹脂(2)」と云う) 以上の耐熱性樹脂(1)の場合でも、耐熱性樹脂(2)
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、0−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。
和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体(以下「
耐熱性樹脂(1)」と云う)(2) ゴム補強材によ
って補強された少なくともスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体(以
下「耐熱性樹脂(2)」と云う) 以上の耐熱性樹脂(1)の場合でも、耐熱性樹脂(2)
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、0−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。
また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が(1)式で示されるものがあげら
れる。
しては、その一般式が(1)式で示されるものがあげら
れる。
(り式において、R1,R2
およびR3は同
一でも異種でもよく、水素原子、炭素数が多くとも12
個の炭化水素基である。
個の炭化水素基である。
該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、N−
フェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、
N−エチルフェニルマレイミド、N−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。
フェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、
N−エチルフェニルマレイミド、N−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。
さらに、耐熱性樹脂(2)を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム(スチレンの共重合割合は通常40重
置火以下)、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム(スチレンの共重合割合は通常40重
置火以下)、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。
耐熱性樹脂(2)はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂(2) 100重量
部に当りゴム補強材の使用割合は通常3〜20重量部(
好ましくは、5〜15重量部)である。
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂(2) 100重量
部に当りゴム補強材の使用割合は通常3〜20重量部(
好ましくは、5〜15重量部)である。
耐熱性樹脂(1)の場合でも、耐熱性樹脂(2)の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。
また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は5〜30重量%であり、lO〜30重二%が
置火しく、とりわけ10〜25重量%が好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合が5重量%未満では、耐熱
性が不足する。一方、50重量%を超えると、成形性が
著しく低下する。
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は5〜30重量%であり、lO〜30重二%が
置火しく、とりわけ10〜25重量%が好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合が5重量%未満では、耐熱
性が不足する。一方、50重量%を超えると、成形性が
著しく低下する。
また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系11tj1体またはメ
チルメタクリレートを共重合成分(共重合割合、通常子
くとも30重量%)として共重合させたものでもよい。
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系11tj1体またはメ
チルメタクリレートを共重合成分(共重合割合、通常子
くとも30重量%)として共重合させたものでもよい。
さらに、耐熱性樹脂(2)としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂(1)などを
配合させて使用してもよい。
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂(1)などを
配合させて使用してもよい。
以上の耐熱性樹脂(1)の場合でも、耐熱性樹脂(2)
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂(2)を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂(2)を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。
(B) 熱可塑性樹脂
また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群がらえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」(以下「スチレン系共重合樹脂」と云う)からなる群
からえらばれる。
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群がらえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」(以下「スチレン系共重合樹脂」と云う)からなる群
からえらばれる。
(1) 耐衝撃性樹脂
本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少jl(通
常40重量%以下)のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量(一般には
、lOm二%以下)の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、1.4−
ペンタジェン)、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン(たとえば、l、4−へキサジ
エン)およびビシクロ(2,2,l) −へブテン−2
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
(たとえば、アクリル酸ブチル)またはこのエステルと
少ff1(一般には、10重量%以下)と他の単量体(
たとえば、アクリロニトリル)とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少jl(通
常40重量%以下)のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量(一般には
、lOm二%以下)の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、1.4−
ペンタジェン)、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン(たとえば、l、4−へキサジ
エン)およびビシクロ(2,2,l) −へブテン−2
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
(たとえば、アクリル酸ブチル)またはこのエステルと
少ff1(一般には、10重量%以下)と他の単量体(
たとえば、アクリロニトリル)とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。
本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が20〜140のものが望ましく、と
りわけ30〜120のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、 “合成ゴムハンドブック″ (
昭和42年。
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が20〜140のものが望ましく、と
りわけ30〜120のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、 “合成ゴムハンドブック″ (
昭和42年。
朝食書店発行)〕。
本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフ1合
の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法および
水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を結
合させる方法(たとえば、塊状重合した後、水性懸濁重
合する方法)がある。
の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法および
水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を結
合させる方法(たとえば、塊状重合した後、水性懸濁重
合する方法)がある。
一般に、100重量部の耐衝撃性樹脂を製造するために
使用されるゴム状物の使用量は3〜40重量部であり、
5〜35重量部が好ましく、特に5〜30重量部が好適
である(比較的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を
多く含有するグラフト重合物を製造し、このグラフト重
合物に前記のスチレン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートの単独重合樹脂または共重合樹脂を混合させ
てもよいが、この場合のゴム状物の使用量は該混合物と
して計算する)。また、ゴム状物にグラフト鎖として結
合しているモノマー(スチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート)の分子量は、通常1,000〜3
00.000であり、とりわけ2,000〜200.0
00が望ましい。概してゴム状物に完全にモノマーが結
合することはまれであり、グラフト物とゴム状物に結合
しないモノマーの単独重合体または共重合体とが存在す
る。これらの単独重合体および共重合体は分離しないで
そのまま使われる。
使用されるゴム状物の使用量は3〜40重量部であり、
5〜35重量部が好ましく、特に5〜30重量部が好適
である(比較的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を
多く含有するグラフト重合物を製造し、このグラフト重
合物に前記のスチレン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートの単独重合樹脂または共重合樹脂を混合させ
てもよいが、この場合のゴム状物の使用量は該混合物と
して計算する)。また、ゴム状物にグラフト鎖として結
合しているモノマー(スチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート)の分子量は、通常1,000〜3
00.000であり、とりわけ2,000〜200.0
00が望ましい。概してゴム状物に完全にモノマーが結
合することはまれであり、グラフト物とゴム状物に結合
しないモノマーの単独重合体または共重合体とが存在す
る。これらの単独重合体および共重合体は分離しないで
そのまま使われる。
以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム(SBR)またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム(N B R)
に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂(ABS樹脂)、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはSBRにスチレンとメチルメタク
リレートとをグラフト共重合することによって得られる
メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重
合樹脂(MBS樹脂)、アクリル酸エステル系ゴムにア
クリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合すること
によって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合樹脂(AAS樹脂)およびエチ
レン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレン
とをグラフト共重合することによって得られるグラフト
共重合樹脂(AES樹脂)があげられる。
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム(SBR)またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム(N B R)
に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂(ABS樹脂)、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはSBRにスチレンとメチルメタク
リレートとをグラフト共重合することによって得られる
メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重
合樹脂(MBS樹脂)、アクリル酸エステル系ゴムにア
クリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合すること
によって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合樹脂(AAS樹脂)およびエチ
レン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレン
とをグラフト共重合することによって得られるグラフト
共重合樹脂(AES樹脂)があげられる。
さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較杓子j
l(一般には、40〜70重量%)のゴムにスチレンと
アクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレー
トを耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させる
ことによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂(たと
えば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン三元共重合樹脂)と前記の耐熱性樹脂、後記のス
チレン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲
になるように調節してもよい。
l(一般には、40〜70重量%)のゴムにスチレンと
アクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレー
トを耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させる
ことによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂(たと
えば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン三元共重合樹脂)と前記の耐熱性樹脂、後記のス
チレン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲
になるように調節してもよい。
これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。
(2)スチレン系共重合樹脂
さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂(A
S樹脂)およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂(MS樹脂)である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には40〜85
重量%(好ましくは、50〜80重量%)である。
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂(A
S樹脂)およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂(MS樹脂)である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には40〜85
重量%(好ましくは、50〜80重量%)である。
このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。
(C) 酸化アンチモン
さらに、本発明において使われる酸化アンチモンは後記
の臭素含有エポキシ系化合物の難燃化助剤として広く用
いられているものである。二酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモンおよびこれらの酸化アンチモンが代表例として
あげられる。該酸化アンチモンの平均粒径は1〜15G
−である。
の臭素含有エポキシ系化合物の難燃化助剤として広く用
いられているものである。二酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモンおよびこれらの酸化アンチモンが代表例として
あげられる。該酸化アンチモンの平均粒径は1〜15G
−である。
(D) 臭素含有反応生成物
まh、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は(n)式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
1.3.5− トリブロモフェノールとを反応させる
ことによって得られるものであり、主成分として(m)
式で示されるものである。その結果、(II)式で示さ
れる臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反
応し、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多く
とも15%である。
表例は(n)式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
1.3.5− トリブロモフェノールとを反応させる
ことによって得られるものであり、主成分として(m)
式で示されるものである。その結果、(II)式で示さ
れる臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反
応し、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多く
とも15%である。
(以下余白)
(E) ラダー型シリコーン樹脂
また、本発明において使用されるラダー型シリコーン樹
脂は下式〔(■)式〕で示されるものである。
脂は下式〔(■)式〕で示されるものである。
(n)式および(m)式において、各iが1〜4個のも
のが好ましい。
のが好ましい。
(n)式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くとも一個の臭素原子を含有する4、4”−ジオキシジ
フェニルプロパン(ビスフェノールA)とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。
くとも一個の臭素原子を含有する4、4”−ジオキシジ
フェニルプロパン(ビスフェノールA)とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。
また、臭素を含まないエーテル型エポキシ樹脂に臭素を
反応させることによって製造することができる。
反応させることによって製造することができる。
該臭素含有反応生成物の分子量は1.200〜6.00
0であり、特に1.400〜5.000のものが好まし
い。また、臭素含有量は5.0〜80ffij1%であ
り、得られる組成物の難燃性の点からとりわけ10〜6
0重量%のものが望ましい。
0であり、特に1.400〜5.000のものが好まし
い。また、臭素含有量は5.0〜80ffij1%であ
り、得られる組成物の難燃性の点からとりわけ10〜6
0重量%のものが望ましい。
(IV)式において、R6およびびR7は同一でも異種
でもよく、炭素数が1〜4個の直アルキル基、フェニル
基、ヒドロキシル基、炭素数が1〜4個のカルボキシル
基および炭素数が1〜4個のアミノアルキル基からなる
群からえらばれるが、これらの基のうち、ヒドロキシル
基、カルボキシル基およびアミノアルキル基は、モル総
計で合計量として多くとも10%であり、かつnはlO
〜100の整数である。
でもよく、炭素数が1〜4個の直アルキル基、フェニル
基、ヒドロキシル基、炭素数が1〜4個のカルボキシル
基および炭素数が1〜4個のアミノアルキル基からなる
群からえらばれるが、これらの基のうち、ヒドロキシル
基、カルボキシル基およびアミノアルキル基は、モル総
計で合計量として多くとも10%であり、かつnはlO
〜100の整数である。
このラダー型シリコーン樹脂を本発明の組成物を製造す
るために用いるさい、そのまま使用してもよいが、あら
かじめ80〜300℃の温度範囲において5分ないし1
時間加熱させて予備的に縮合を進行させて使ってもよい
。
るために用いるさい、そのまま使用してもよいが、あら
かじめ80〜300℃の温度範囲において5分ないし1
時間加熱させて予備的に縮合を進行させて使ってもよい
。
この化合物はさらに高温に加熱するならば、前記耐熱性
樹脂や熱可塑性樹脂中の炭素と反応し、5t−C結合が
生成して無機化し、ドリッピングが防止される。
樹脂や熱可塑性樹脂中の炭素と反応し、5t−C結合が
生成して無機化し、ドリッピングが防止される。
このようにこのラダー型シリコーン樹脂は難燃性、特に
ドリッピングを防止するために多大なる効果を示すもの
である。とりわけ、前記臭素含有反応生成物との併用効
果が著しい。
ドリッピングを防止するために多大なる効果を示すもの
である。とりわけ、前記臭素含有反応生成物との併用効
果が著しい。
CP)組成割合
前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として10〜50¥ii1%であり、15〜50f
fi量%が好ましく、特に15〜405〜40重量部で
ある。高分子物質中に占めるスチレン系化合物およびイ
ミド系化合物の割合が合計量として10重量%未満の場
合では、得られる組成物の耐熱性が乏しい。一方、50
重量%を超えるならば、得られる組成物の加工性がよく
ない。
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として10〜50¥ii1%であり、15〜50f
fi量%が好ましく、特に15〜405〜40重量部で
ある。高分子物質中に占めるスチレン系化合物およびイ
ミド系化合物の割合が合計量として10重量%未満の場
合では、得られる組成物の耐熱性が乏しい。一方、50
重量%を超えるならば、得られる組成物の加工性がよく
ない。
また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂(2)の耐熱
性樹脂の製造に使用されるゴム補強材および耐衝撃性樹
脂の製造に用いられるブタジェン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム」 (
以下「ゴム成分」と云う)の割合はこれらの合計量とし
て5〜35重量%であり、5〜30重二%置火ましく、
とりわけ5〜25重量%が好適である。高分子物質中に
占めるゴム成分の割合が合計量として5重量%未満では
、得られる組成物の耐衝撃性がよくない。一方、35重
置火を超えると、組成物の成形性がよくな、いのみなら
ず、耐熱性の点についてもよくない。
性樹脂の製造に使用されるゴム補強材および耐衝撃性樹
脂の製造に用いられるブタジェン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム」 (
以下「ゴム成分」と云う)の割合はこれらの合計量とし
て5〜35重量%であり、5〜30重二%置火ましく、
とりわけ5〜25重量%が好適である。高分子物質中に
占めるゴム成分の割合が合計量として5重量%未満では
、得られる組成物の耐衝撃性がよくない。一方、35重
置火を超えると、組成物の成形性がよくな、いのみなら
ず、耐熱性の点についてもよくない。
また、100重量部の高分子物質に対する酸化アンチモ
ンの組成割合は0.5〜IO重量部である。
ンの組成割合は0.5〜IO重量部である。
100重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合が10重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度が低下する。
成割合が10重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度が低下する。
酸化アンチモンおよび臭素含有反応生成物を併用するこ
とによって相乗的難燃性を向上させる。
とによって相乗的難燃性を向上させる。
相乗効果を発現するためには、酸化アンチモンは^分子
物質100重量部に対して少なくとも0.5重量部は必
要であり、とりわけ1.0〜8.0重量部が望ましい。
物質100重量部に対して少なくとも0.5重量部は必
要であり、とりわけ1.0〜8.0重量部が望ましい。
さらに、tooi量部の前記高分子物質に対する臭素含
有反応生成物の組成割合は5.0〜40重量部であり、
特に5.0〜35玉量部が好ましい。100重量部の高
分子物質に対する臭素含有反応生成物の組成割合が5.
0重量部未満では、充分な難燃性を発揮する組成物が得
られない。一方、40重量部を超えるならば、コストが
上昇するばかりでなく、得られる組成物の耐衝撃性がよ
くない。
有反応生成物の組成割合は5.0〜40重量部であり、
特に5.0〜35玉量部が好ましい。100重量部の高
分子物質に対する臭素含有反応生成物の組成割合が5.
0重量部未満では、充分な難燃性を発揮する組成物が得
られない。一方、40重量部を超えるならば、コストが
上昇するばかりでなく、得られる組成物の耐衝撃性がよ
くない。
また、1重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有反応
生成物の割合は1〜5重量部が好ましい。
生成物の割合は1〜5重量部が好ましい。
さらに、 100重量部の高分子物質に対するラダー型
シリコーン樹脂の組成割合は0.01〜15重量部であ
り、とりわけ0.1〜2.5重量部が望ましい。
シリコーン樹脂の組成割合は0.01〜15重量部であ
り、とりわけ0.1〜2.5重量部が望ましい。
100重量部の高分子物質に対するラダー型シリコーン
樹脂の組成割合が0.01重量部未満では、組成物がド
リッピング防止効果を充分に発現することができない。
樹脂の組成割合が0.01重量部未満では、組成物がド
リッピング防止効果を充分に発現することができない。
一方、15ff1部を超えるならば、前記高分子物質と
の相溶性が悪くなるゲル化を起こすために好ましくない
。
の相溶性が悪くなるゲル化を起こすために好ましくない
。
(G) 組成物の製造、成形方法など本発明の組成物
を製造するにあたり、高分子物質である耐熱性樹脂、お
よび熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン、臭素含有反
応生成物およびラダー型シリコーン樹脂とを均一に配合
させることによって目的を達成することができるけれど
も、前記高分子物質の分野において広く利用されている
熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素防止剤、
充填剤8着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のご
とき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明の組成物
の特性を本質的にそこなわない範囲で添加してもよい。
を製造するにあたり、高分子物質である耐熱性樹脂、お
よび熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン、臭素含有反
応生成物およびラダー型シリコーン樹脂とを均一に配合
させることによって目的を達成することができるけれど
も、前記高分子物質の分野において広く利用されている
熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素防止剤、
充填剤8着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のご
とき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明の組成物
の特性を本質的にそこなわない範囲で添加してもよい。
組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。
混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい(たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる)。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることが好ましい。
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい(たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる)。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることが好ましい。
以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物が分解を起こ
したりする恐れがあるために280℃以下において実施
する必要がある。
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物が分解を起こ
したりする恐れがあるために280℃以下において実施
する必要がある。
本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス(以下rM、1.Jと云う)はJIS K72
1Gにしたがい、温度が250℃および荷重が5kgで
測定した。また、引張降伏強度はASTM D638に
準じてASTM 1号ダンベルを用い、歪速度が5m
m/分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はA
STM 025Bに準じ、23℃の温度においてノツチ
付きで測定した。また、耐熱性試験は250℃のプレス
機に60分間静置させたサンプルの状態の変化を観察し
た。
デックス(以下rM、1.Jと云う)はJIS K72
1Gにしたがい、温度が250℃および荷重が5kgで
測定した。また、引張降伏強度はASTM D638に
準じてASTM 1号ダンベルを用い、歪速度が5m
m/分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はA
STM 025Bに準じ、23℃の温度においてノツチ
付きで測定した。また、耐熱性試験は250℃のプレス
機に60分間静置させたサンプルの状態の変化を観察し
た。
なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂
、酸化アンチモン、臭素含有反応生成物およびラダー型
シリコーン樹脂の製造方法8種類、物性などを下記に示
す。
、熱可塑性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂
、酸化アンチモン、臭素含有反応生成物およびラダー型
シリコーン樹脂の製造方法8種類、物性などを下記に示
す。
耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂(1)および耐熱性樹脂(2)を使用した。
脂(1)および耐熱性樹脂(2)を使用した。
lOIのオートクレーブに0.000gの水、2.40
0gのスチレン(ST) 、800gのアクリロニトリ
ル(AN)および800gのN−フェニルマレイミド(
N−PMI)を仕込み、さらに開始剤として8gのラウ
リルパーオキサイドおよび9.8.の第三級−ブチルパ
ーオキシラウレート、8gの第三級−ドデシルメルカプ
タン(連鎖移動剤)ならびに懸濁安定剤として20gの
第三リン酸カルシウムおよび0.3gのドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダを加えて80℃の温度において撹
拌しながら2時間重合を行なった。ついで、重合系を1
20℃に昇温させ、この温度において3時間重合を行な
った後、重合系を室温まで放冷させた。その結果、約3
.500gの淡黄色の粉末が得られた。得られた粉末を
赤外吸収スペクトル分析法(溶液法)で求めたところ、
重量比でST:AN:N−PMI−GO:20:20で
ある三元共重合体(以下「耐熱性樹脂(a)」と云う)
であった。この耐熱性樹脂の固有粘度(クロロホルム中
J温度 0.05g / 50m1.30’C) (
η〕は0.950であり、耐熱温度(ASTM D64
gにしたがい、18.5kgの荷重でn1定、以下同様
)は118℃であった。
0gのスチレン(ST) 、800gのアクリロニトリ
ル(AN)および800gのN−フェニルマレイミド(
N−PMI)を仕込み、さらに開始剤として8gのラウ
リルパーオキサイドおよび9.8.の第三級−ブチルパ
ーオキシラウレート、8gの第三級−ドデシルメルカプ
タン(連鎖移動剤)ならびに懸濁安定剤として20gの
第三リン酸カルシウムおよび0.3gのドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダを加えて80℃の温度において撹
拌しながら2時間重合を行なった。ついで、重合系を1
20℃に昇温させ、この温度において3時間重合を行な
った後、重合系を室温まで放冷させた。その結果、約3
.500gの淡黄色の粉末が得られた。得られた粉末を
赤外吸収スペクトル分析法(溶液法)で求めたところ、
重量比でST:AN:N−PMI−GO:20:20で
ある三元共重合体(以下「耐熱性樹脂(a)」と云う)
であった。この耐熱性樹脂の固有粘度(クロロホルム中
J温度 0.05g / 50m1.30’C) (
η〕は0.950であり、耐熱温度(ASTM D64
gにしたがい、18.5kgの荷重でn1定、以下同様
)は118℃であった。
2.400gのスチレン(ST) 、800gのアクリ
ロニトリル(A N)およびN−フェニルマレイミド(
N−PMI)のモノマー混合液にムーニー粘度(ML1
+4.100℃)が35であるブタジェン単独重合ゴム
280gを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全に
溶解させた。重合系を110℃に昇温させ、2.5時間
塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有する
七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤お
よび懸濁安定剤を含む6,000gの水に加え、80℃
の温度において2時間水性懸濁型合を行なった。重合系
を直に120℃に昇温させ、この温度において3時間水
性懸濁重合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた
。その結果、約3,300gの黄色の粉末が得られた。
ロニトリル(A N)およびN−フェニルマレイミド(
N−PMI)のモノマー混合液にムーニー粘度(ML1
+4.100℃)が35であるブタジェン単独重合ゴム
280gを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全に
溶解させた。重合系を110℃に昇温させ、2.5時間
塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有する
七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤お
よび懸濁安定剤を含む6,000gの水に加え、80℃
の温度において2時間水性懸濁型合を行なった。重合系
を直に120℃に昇温させ、この温度において3時間水
性懸濁重合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた
。その結果、約3,300gの黄色の粉末が得られた。
得られた粉末を耐熱性樹脂(a)と同様に分析したとこ
ろ、ブタジェン単独重合ゴムに七ツマ−の構成単位が耐
熱性樹脂(a)と同一であるグラフト重合体(以下「耐
熱性樹脂(b)」と云う)であることがわかった。この
耐熱性樹脂(b)の固有粘度 〔η〕は0.850であ
り、耐熱温度は108℃であった。
ろ、ブタジェン単独重合ゴムに七ツマ−の構成単位が耐
熱性樹脂(a)と同一であるグラフト重合体(以下「耐
熱性樹脂(b)」と云う)であることがわかった。この
耐熱性樹脂(b)の固有粘度 〔η〕は0.850であ
り、耐熱温度は108℃であった。
熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(以下「
ABsJと云う)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂(以下rMBsJと云う)、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレ
ン三元共重合樹脂(以下rAAsJと云う)、アクリロ
ニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合樹
脂(以下rAEsJと云う)はそれぞれ特開昭58−
H4144号公報明細書の実施例および比較例において
使用したABS樹脂、MBS樹脂、AAS樹脂およびA
ES樹脂と同様に製造して使った。
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(以下「
ABsJと云う)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂(以下rMBsJと云う)、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレ
ン三元共重合樹脂(以下rAAsJと云う)、アクリロ
ニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合樹
脂(以下rAEsJと云う)はそれぞれ特開昭58−
H4144号公報明細書の実施例および比較例において
使用したABS樹脂、MBS樹脂、AAS樹脂およびA
ES樹脂と同様に製造して使った。
また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が23重量%であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体(平均重合度約750.以下rASJと
云う)およびメチルメタクリレートの共重合割合が25
1fi96であるメチルメタクリレート−スチレン共重
合体(平均重合度約800.以下rMsJと云う)を用
いた。
の共重合割合が23重量%であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体(平均重合度約750.以下rASJと
云う)およびメチルメタクリレートの共重合割合が25
1fi96であるメチルメタクリレート−スチレン共重
合体(平均重合度約800.以下rMsJと云う)を用
いた。
さらに、酸化アンチモンとして、二酸化アンチモン(以
下「5b203」と云う)を使った。
下「5b203」と云う)を使った。
また、臭素含有物のうち、臭素含有反応生成物として、
いずれも前記の(I[[)式において、R4が水素原子
であり、かつR5がメチル基である臭素含有反応生成物
(平均分子量 約2,000 、臭素含有量 56重]
%、以下「臭素物(A)」と云う)および臭素含有量が
55重量%であり、かつ平均分子量が約3,600であ
る臭素含有反応生成物(以下「臭素物(B)」と云う)
を用いた。また、比較のために、デカブロモジフェニル
エーテル(以下「臭素物(C)」と云う)を使用した。
いずれも前記の(I[[)式において、R4が水素原子
であり、かつR5がメチル基である臭素含有反応生成物
(平均分子量 約2,000 、臭素含有量 56重]
%、以下「臭素物(A)」と云う)および臭素含有量が
55重量%であり、かつ平均分子量が約3,600であ
る臭素含有反応生成物(以下「臭素物(B)」と云う)
を用いた。また、比較のために、デカブロモジフェニル
エーテル(以下「臭素物(C)」と云う)を使用した。
さらに、ラダー型シリコーン樹脂として、前記(IV)
式において、RおよびR7のいずれもがメチル基である
ラダー型シリコーン樹脂(分子量的4.000 、以下
rSl樹脂(1)」と云う)、前記RBとR7において
メチル基とフェニル基が1=1である(モル比として)
であるシリコーン樹脂(分子量 約3.500 、以下
rSi樹脂(2)」と云う)および前記RおよびR7の
いずれもがフェニル基であるシリコーン樹脂(分子量
約3,000、以下「S1樹脂(3)」と云う)を用い
た。使用するにあたり、各種ラダー型シリコーン樹脂は
、いずれも150℃において30分間加熱した後、粉砕
し、200メツシユバスのフラクションを使った。
式において、RおよびR7のいずれもがメチル基である
ラダー型シリコーン樹脂(分子量的4.000 、以下
rSl樹脂(1)」と云う)、前記RBとR7において
メチル基とフェニル基が1=1である(モル比として)
であるシリコーン樹脂(分子量 約3.500 、以下
rSi樹脂(2)」と云う)および前記RおよびR7の
いずれもがフェニル基であるシリコーン樹脂(分子量
約3,000、以下「S1樹脂(3)」と云う)を用い
た。使用するにあたり、各種ラダー型シリコーン樹脂は
、いずれも150℃において30分間加熱した後、粉砕
し、200メツシユバスのフラクションを使った。
実施例1〜9.比較例1〜4
第1表に耐熱性樹脂、熱可塑性樹脂、臭素含有物および
ラダー型シリコーン樹脂(以下「シリコーン樹脂」と云
う)の種類ならびに配合量が示されている各組成成分な
らびにそれぞれの配合量が第1表に示されている5b2
03 (酸化アンチモン)ならびに0.2重量部の2.
8−ジー第三級ブチル−p−クレゾール(安定剤として
)をそれぞれヘンシェルミキサーを使用して5分間トラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物をシリンダー
1では200℃、シリンダー2では220℃、シリンダ
ー3では240℃、アダプターでは240℃およびダイ
スでは230℃に設定されたベントタイプの二軸押出機
(径 30mm)を使って混練させながらペレット(組
成物)を製造した。
ラダー型シリコーン樹脂(以下「シリコーン樹脂」と云
う)の種類ならびに配合量が示されている各組成成分な
らびにそれぞれの配合量が第1表に示されている5b2
03 (酸化アンチモン)ならびに0.2重量部の2.
8−ジー第三級ブチル−p−クレゾール(安定剤として
)をそれぞれヘンシェルミキサーを使用して5分間トラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物をシリンダー
1では200℃、シリンダー2では220℃、シリンダ
ー3では240℃、アダプターでは240℃およびダイ
スでは230℃に設定されたベントタイプの二軸押出機
(径 30mm)を使って混練させながらペレット(組
成物)を製造した。
得られた各組成物についてM、11、引張降伏強度、ア
イゾツト衝撃強度(ノツチ付)および耐熱温度の測定な
らびに難燃性〔試験片の厚さ1.om■(1716イン
チ)〕および耐熱性試験について評価した。これらの結
果をm2表に示す。
イゾツト衝撃強度(ノツチ付)および耐熱温度の測定な
らびに難燃性〔試験片の厚さ1.om■(1716イン
チ)〕および耐熱性試験について評価した。これらの結
果をm2表に示す。
(以下余白)
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすぐれている
ばかりでなく、耐熱性も良好であることが明白である。
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすぐれている
ばかりでなく、耐熱性も良好であることが明白である。
すなわち、臭素含有反応生成物とラダー型シリコーン樹
脂を組み合わせることによって物性バランスのとれた樹
脂組成物を得ることができる。
脂を組み合わせることによって物性バランスのとれた樹
脂組成物を得ることができる。
また、難燃性、とりわけドリッピングが改良される。
本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果(特徴)を発揮する組成物である。
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果(特徴)を発揮する組成物である。
l)成形性が良い(流動性)。
2)成形物の光沢がよい。
3)耐候性がすぐれ、変色が少ない。
本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することができる。
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することができる。
l)テレビジョン受像機
2)ファクシミリ、ワードプロセッサー、マイクロコン
ピュータ−、プリンターなどのノ1ウジング 3)各種火災報知器の部品 4)家電機器のハウジング類
ピュータ−、プリンターなどのノ1ウジング 3)各種火災報知器の部品 4)家電機器のハウジング類
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)(1)少なくともスチレン系化合物とα,β−不
飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
(2)ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
とα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
性樹脂、 (B)ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 (C)酸化アンチモン、 (D)臭素含有エポキシ系化合物と1,3,5−トリブ
ロモフェノールとを反応させることによって得られる分
子量が1,200〜6,000であり、かつ臭素含有量
が5.0〜60重量%である臭素含有反応生成物ならび
に (E)ラダー型シリコーン樹脂 からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
物およびイミド系化合物の割合は合計量として10〜5
0重量%であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は5〜50重
量%であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
テル系ゴムの割合はこれらの合計量として5〜35重量
%であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量10
0重量部に対し、酸化アンチモンは0.5〜10重量部
であり、臭素含有反応生成物は5.0〜40重量部であ
り、かつラダー型シリコーン樹脂は0.1〜15重量部
である樹脂組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15850988A JPH028238A (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | 樹脂組成物 |
CA000603622A CA1327414C (en) | 1988-06-27 | 1989-06-22 | Heat-resistant resin composition |
DE8989111691T DE68903142T2 (de) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Hitzebestaendige harzzusammensetzung. |
EP89111691A EP0348906B1 (en) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Heat-resistant resin composition |
US07/371,863 US4994515A (en) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Heat-resistant resin composition |
KR1019890008844A KR910008803B1 (ko) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | 내열성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15850988A JPH028238A (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH028238A true JPH028238A (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=15673289
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15850988A Pending JPH028238A (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH028238A (ja) |
-
1988
- 1988-06-27 JP JP15850988A patent/JPH028238A/ja active Pending
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