JPS63135442A - 難燃性ゴム強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、機械的性質に優れ、かつ改良された
成形性、特に成形加工性に優れ、良好な外観を有する成
形品を与える難燃性ゴム強化樹脂組成物に関する。

近年、電気機器、０ＡＩｌ器等の発展に伴い、難燃性樹
脂の使用量は急激に増加しており、特に耐熱性の高い難
燃材料が求められている。ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム
強化樹脂の難燃化に於いても、より高い耐熱性と高度な
難燃性を有し、かつ成形性の良い材料が求められている
０本発明は。

かかる用途に好適な難燃性ゴム強化樹脂組成物を提供す
るものである。

〔従来の技術〕

ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化樹脂の難燃化に関して
は、従来から種々の方法が提案されている。その多くは
、ゴム強化樹脂にハロゲン化化合物と三酸化アンチモン
とを併用して難燃化を達成するものである。さらに、樹
脂組成物呻非滴下性を付与するために、ポリテトラフル
オロエチレンパウダーや塩素化ポリエチレンを添加する
方法も知られている０例えば特開昭５９−９８１５８号
公報には、ＡＢＳ樹脂に、難燃化剤と、０．５〜３重量
部のポリテトラフルオロエチレンパウダーを配合するこ
とが記・載されている。かかる組成物は、難燃性、非滴
下性という面では成功しているものの。

ポリテトラフルオロエチレンの配合量が多いため、耐衝
撃性が低下するとともに、流動加工性。

成形品の外観も著しく低下する。また、特開昭５３−　
８５３５３号公報には、ＡＢＳ樹脂の難燃化にあたり、
塩素化ポリエチレンを３〜１２重量部配置部ることによ
って同等な効果が得られると記載されている。しかしな
がら、塩素化ポリエチレンの添加は、組成物の耐熱性を
低下させ、また、その熱安定性も比較的低いため、成形
時にヤケを発生しやすいという欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、ゴム強化樹脂の難燃化
に際し、耐熱性、耐衝撃性等の特性を低下させずに、高
度の難燃性と優れた成形性とを併せて有する材料の開発
につき検討を続けた結果、ゴム強化樹脂、臭素系難燃剤
およびアンチモン化合物に、特定の分子量のポリテトラ
フルオロエチレンを特定量配合することによって上記の
問題点が解決できることを見出し、本発明を完成するに
到った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明の難燃性ゴム強化樹脂組成物は、ゴム質
重合体にビニル系単量体をグラフト重合してなるゴム強
化樹脂（Ａ）　　１００重量部に対し、臭素系難燃剤（
Ｂ）５〜４０重量部、アンチモン化合物（Ｃ）１〜２０
ｉ１（置部および分子量が１００万以上のポリテトラフ
ルオロエチレン（Ｄ）　０．０３〜０．５重量部を配合
して構成される。

本発明で用いるゴム質重合体にビニル系単量体をグラフ
ト重合してなるゴム強化樹脂（Ａ）とは、ゴム質重合体
が、通常の使用温度範囲においてゴムタロ性を有するブ
タジェン系重合体、例えばポリ・ブタジェン、ブタジェ
ン−スチレン共重合体およびブタジェン−アクリロニト
リル共重合体；アクリル系重合体、例えばブチルアクリ
レートのようなアルキル基の炭素数が１〜８のアクリル
酸アルキルエステルを主体とする重合体；ポリオルガノ
シロキサン系重合体等からなり、このゴム質重合体に、
ビニル系単量体として、芳香族ビニル単量体、例えばス
チレン、α−メチルスチレン；シアン化ビニル系単量体
、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル；　（
メタ）アクリル酸エステル系単量体、例えばメチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
等のビニル系単量体の一種以上を乳化重合、懸′ｐ４重
合、塊状重合等公知の手法によりグラフト重合して得ら
れるものである。

また、かかるグラフト重合ゴム強化樹脂と上記ビニル系
単量体の（共）重合体との混合物も、本発明に用いるゴ
ム強化樹脂（Ａ）として好ましいものである。

これらゴム強化樹脂（Ａ）の一部は、ＡＢＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ　（もしくはＡＳＡ）樹脂、ＭＢＳ樹脂として一般に
良く知られているものであり、また、ポリオルガノシロ
キサン系重合体は、例えば特開昭８１−１０８６１４号
公報等に記載された方法で製造できる。

本発明で用いる臭素系難燃剤（Ｂ）としては、本発明の
組成物の加工温度で安定なものであればいずれも使用で
きる。特にテトラブロモビスフェノールＡおよびその誘
導体、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモ無
水フタル酸、ヘキサブロモベンゼン、臭素化ジフェニル
エーテル、臭素化ポリカーボネートオリゴマーおよびそ
の末端変性品、臭素化エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ
タイプ、ノボラックタイプ）およびその末端変性品、臭
素化フェノキシ樹脂、トリスジブロモフェニルフォスフ
ェート、臭素化ポリスチレン、臭素化フェニレンエーテ
ルオリゴマー等が好ましく用いられる。臭素系難燃剤と
しては、臭素含有量が１０重量％以上のも、のが好まし
く、４０〜８５重量％程度のものがより好ましい、臭素
含有量が高いもの程少ない添加量で各種物性を損なうこ
となく難燃化が達成できる。

本発明で用いるアンチモン化合物（Ｃ）としては、三酸
化アンチモン、五酸化アンチモンおよびアンチモン酸ソ
ーダのようなアンチモン酸塩が挙げられる。

これら臭素系難燃剤（Ｂ）およびアンチモン化合物（Ｃ
）の配合量は、ゴム強化樹脂組成物に対して求められる
難燃性の程度にもよるが、ゴム強化樹脂（Ａ）　　ｌｏ
ｏ重量部に対し、臭素系難燃剤（Ｂ）が５〜４０重量部
、好ましくは１０〜３０重量部が適当である。５重量部
未満では難燃化効果が不十分であり、４０重量部を超え
ると樹脂特性が低下するため好ましくない、一方、アン
チモン化合物（Ｃ）の使用量は、１〜２０重量部である
。１重量部未満では臭素系難燃剤との相乗効果が不十分
であり、２０重量部を超えると耐衝撃性が低下するため
好ましくない。

本発明で用いるポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）とし
ては、分子量が１００万以上であることが極めて重要で
あり、これより分子量が小さい場合には、高度の難燃性
１例えばＵＬ９４規格（米国アンダーライターズ・ラボ
ラトリーズ）５Ｖ試験を満足させるためには多量の添加
を必要とし、成形性、機械的強度も劣ったものとなる。

本発明においてポリテトラフルオロエチレンの配合量と
しては、ゴム強化樹脂（Ａ）　　１００重量部に対して
０．０３〜０．５重量部であり、特に０．０５〜０．３
重量部が好ましい、　０．０３重量部未満では高度の難
燃性を付与するのが困難であり、　０．５重量部を超え
ると成形性、成形品の外観、耐熱性、耐衝撃性が低下す
るため好ましくない。

なお１本発明にいうポリテトラフルオロエチレンの分子
量とは、ジャーナル・オブ會アプライド働ポリマーサイ
エンス１７巻３２５３頁（１９７３）に記載されたＤＳ
Ｃ法により下式に従い算出される値である。

Ｍｎ　＝　　２．ｌＸ　１０！ＯΔＨｅ−５°１６（式
中、甑は数平均分子量、ΔＨｃは結晶化熱二単位ｃａｌ
／ｇを表わす、） 本発明の難燃性ゴム強化樹脂組成物には、上記の必須成
分に加え、光や熱に対する安定剤、滑剤、着色剤等の各
種添加剤や無機充填剤を配合することができる。

〔発明の効果〕

本発明の難燃性ゴム強化樹脂組成物は４特定の分子量の
ポリテトラフルオロエチレンを少量配合したことにより
、高度の難燃性と共に、耐衝撃性、成形性に優れ、更に
は良好な成形外観を有しており、電気機器、ＯＡ機器等
種々の用途に有用である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にしたがいより具体的に説明する
。

下記の実施例に於いて、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ
　０２５１３によりｌ／４′ノツチ付きの衝撃強度を、
ビカット軟化温度はＡＳＴＭ　０１５２５により、メル
トインデックスはＡＳＴＭ　０１２３８に準拠し、　２
００℃、　５Ｋｇ荷重で測定したものである。また、燃
焼試験はＵＬｆｌ１４規格に定められた方法により５’
　Ｘ　ｌ／２’　Ｘ　１／１０’厚さの試片について垂
直燃焼試験および５ｖ試験を行ったものである。

垂直試験は、上記試片を長手方向に垂直に保持し、規定
の２０１１の長さの青色炎を試片の下端１０鳳■のとこ
ろで１０秒間炎にさらし、その後の残炎時間を測定し、
直ちに二回目の接炎を行い、再度残炎時間を測定する。

この試験を５個の試片について実施し、燃焼時間が最大
１０秒以内、平均５秒以内で、燃焼物の滴下がないか、
滴下しても綿を着火させなければＶ−０と判定し、燃焼
時間が最大３０秒以内、平均２５秒以内で、滴下物があ
り、これが綿を着火させた場合Ｖ　−ＩＩと判定する。

また、５Ｖ試験は、同様な試片に対し、規定の１２７＋
ａｍのバーナー炎をバーナ一端から３８ｍｍのところに
試片下端がくるよう５秒間炎を当て、　５秒間遠ざける
。この動作を繰り返し炎を５回当て、その後の燃焼時間
、試片の滴下物の有無を測定し、５回の接炎後の燃焼が
６０秒以下でありいかなる滴下物もなく、試片に重大な
損傷を生じない場合を５ｖと判定する。

実施例１〜６および比較例１〜３ ブタジェンゴム含有率が４５重量％のアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレングラフト共重合体と７クリロニ
トリル単位の含有率が３０重量％のアクリロニトリル−
スチレン共重合体をブタジェンゴム含有率が１５重量％
となるよう配合したゴム強化樹脂１００重量部に対し、
臭素系難燃剤としてテトラブロモビスフェノールＡ２１
重量部、三酸化アンチモン５重量部およびポリテトラフ
ルオロエチレンを第１表に示した量配合し、ミキサーで
４分間混合した後、３０】層φのベント式二輪押出機で
シリンダ一温度１８０〜２００℃で溶融押出して、ペレ
ット状に賦形して本発明の組成物を得た。このペレット
を射出成形機にて、シリンダ一温度２００℃、金型温度
８０℃で射出成形し、各種評価用試片を得た。これらの
試片を用いて評価した結果も併せて第１表に示した。

近年、高度の難燃性が求められている電気機器用途では
、炎にさらされても滴下物を生じないＵＬ９４規格の５
Ｖ試験に合格する材料が求められているが、第１表に示
した結果から明らかなように、本発明のように、特定の
分子量のポリテトラフルオロエチレンの少量を臭素系難
燃剤およびアンチモン化合物と併用することによって高
度の難燃性を付与することができ、しかも成形性が良好
で成形品の外観にも優れた樹脂組成物が得られる。これ
に対して比較例１のようにポリテトラフルオロエチレン
の添加量が多くなると流動加工性が低下し、成形品の外
観も悪くなる。

実施例７〜８および比較例４〜５ 重版のＡＢＳ樹脂ダイヤペット■７００１　（三菱レイ
ヨン株製）　　ｌｏｎｇ量部に置部、第２表に示した臭
素系難燃剤、三酸化アンチモンおよび分子量が約８Ｘ１
０Ｇのポリテトラフルオロエチレンを第２表に示した量
配合し、実施例１と全く同様にして本発明の樹脂組成物
を得た。このペレットを用い実施例１と同様にして評価
用試片を成形し、評価した結果も併せて第２表に示した
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合して
   なるゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部に対し、臭素系難
   燃剤（Ｂ）５〜４０重量部、アンチモン化合物（Ｃ）１
   〜２０重量部および分子量が１００万以上のポリテトラ
   フルオロエチレン（Ｄ）０．０３〜０．５重量部を配合
   してなる難燃性ゴム強化樹脂組成物。