JPS63152653A

JPS63152653A - 難燃性スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63152653A
Application number: JP30033286A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Okamoto; 康岡本; Yoshinori Sugano; 菅野　吉則
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-12-16
Filing date: 1986-12-16
Publication date: 1988-06-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、スチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは
、スチレン系樹脂本来の機械的特性を褐うことなく、難
燃性、耐熱性および耐衝撃強度に優れた新規なスチレン
系樹脂組成物に関するものであり、弱電、事務機器の外
装材等に応用する材料を提供するものである。

〈従来の技術〉ゴム状弾性体によって変性（補強）されたスチレン系樹
脂は、加工性、機械的性質特に耐衝撃強度、電気特性に
優れた材料であり、電気、工業用分野の各種成形品に広
く使用されている。

しかしながら、かかるゴム変性スチレン系樹脂は、易燃
性および、電気回路等からの放熱に対する耐熱性が比較
的低いことにより、使用上の制限を受けている。

これらの点のうち、易燃性を解決するため、従来、種々
の有機ハロゲン系化合物、りん酸エステル系化合物、ア
ンチモン系化合物等の難燃剤をスチレン系樹脂に配合し
て難燃性を付与する方法が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかしながら、スチレン系樹脂にこれらの難燃剤を添加
すると、難燃性は得られるが、反面、熱的性質やａ械的
性質が低下するという欠点が生じた。

特に難燃性を充分に付与するためには、多量のｊｌＩ燃
剤の添加が必要になるが、その場合には耐熱性、耐衝撃
強度等は難燃剤の添加量の増加にしたがって、著しく低
下するという欠点があった。

本発明は、上記した従来技術の問題点を改良し、耐熱性
及び耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提
供するものである。

〈問題点を解決するための手段〉即ち、本発明は、（イ）スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とのブ
レンド物またはゴム変性スチレン系樹脂１００重量部、（ロ）臭素系化合物（臭素含有量が４０重量％以上でか
つ融点が８０℃以上であるもの）１〜４５重量部、（ハ）三酸化アンチモン０．５〜１５重量部、および（ニ）ガラス繊維１〜３０重量部を配合してなるスチレ
ン系樹脂組成物であって、該組成物から得られる成形品
の加熱変形温度が８５℃以上であり、かつ、耐衝撃強度
が５．Ｑ　ｋｇ　−ｃｍ／　ｃｍ以上であることを特徴
とする難燃性スチレン系樹脂組成物に関するものである
。

本発明において、（イ）スチレン系樹脂としては、例え
ばポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリクロルスチ
レン等のようにスチレン、メチルスチレン、クロルスチ
レン等のスチレン系単量体を単独で重合して得られる重
合体のほかに、これらのスチレン系単量体の共重合体が
包含される。

これらのスチレン系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、
乳化重合法、懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁重合法等
の種々の重合法によって製造することができるものであ
る。

本発明において、（イ）ゴム変性スチレン系樹脂として
は、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン等のス
チレン系単量体とこれらのスチレン系単量体と共重合し
得る他の単量体やエラストマーとの共重合体が包含され
る。

スチレン系単量体と共重合し得る他の単量体としては、
例えばアクリロニトリル、メタクロロニトリル等のアク
リロニトリル類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和
カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
等の不飽和カルボン酸エステル類、ブタジェン、イソプ
レン、クロロプレン等のジエン類、ｌ−ブテン、１−ペ
ンテンのようなオレフィン類、その他無水マレイン酸の
ようなα、β−不飽和カルボン酸又はその無水物等を挙
げることができる。

また、スチレン系単量体と共重合し得るエラストマーと
しては、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、クロロブレ
ンゴム等のポリジエンゴムや、スチレン−ブタジェンゴ
ム等のスチレン−ジエンエラストマーや、スチレン−ブ
タジェン−スチレンゴム等の分子構造中にポリブタジエ
ンブロックを有するブロック共重合体エラストマー等を
挙げることができる。

これらのゴム変性スチレン系樹脂は、上記スチレン系樹
脂と同様の塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁
重合法あるいは、塊状−懸濁重合法等の種々の重合法に
よって製造することができるものである。

本発明において、（イ）スチレン系樹脂とゴム変性スチ
レン系樹脂とのブレンド物またはゴム変性スチレン系樹
脂は、加熱変形温度が７５℃以上のものが好ましい。加
熱変形温度が７５℃未満の場合には、得られた難燃性ス
チレン系樹脂組成物の加熱変形温度として、８５℃以上
のものが得られ難い。

また、ベース樹脂としてスチレン系樹脂とゴム変性スチ
レン系樹脂とのブレンド物またはゴム変性スチレン系樹
脂は、おのおの１種または２種以上を同時に任意の割合
で混合して用いることもできる。

本発明において耐熱性の指標とする加熱変形温度とは、
ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に従って繊維応力１８．６ｋｇ／
　ｃｔＡで測定されるものである。

本発明において、耐衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に
従って成形品の厚みが２ｍの試験片にノツチを切削して
測定されるものである。

本発明において難燃剤として用いる（口）臭素系化合物
は、臭素含有量が４０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上、さらに好ましくは６０重量％以上でかつ融点が
８０℃以上、好ましくは１５０℃以上、さらに好ましく
は２５０　’Ｃ以上のものである。

該臭素系化合物としては、例えばデカブロムジフェニル
オキサイド、オクタブロムジフェニルオキサイド、テト
ラブロムビスフェノールＡ１テトラブロムビスフエノー
ルＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピル）オキサイド、
テトラブロムビスフェノールＳおよびビス（トリブロモ
フェノキシ）エタン等が挙げられるが、上記した臭素系
化合物に限定されるものでなく、また、該臭素系化合物
は、１種または２種以上の臭素系化合物を組み合わせて
、同時に用いることもできる。

該臭素系化合物中の臭素含有量が４０重量％未満の場合
には、難燃性を付与するため臭素系化合物の配合量が多
くなり、樹脂組成物の耐衝撃性を低下させるので好まし
くない。

また、該臭素系化合物の融点が８０℃未満の場合には、
樹脂組成物の耐熱性が著しく低下するので好ましくない
。

本発明において難燃剤としての（ロ）臭素系化合物の配
合量は、ベース樹脂としての（イ）スチレン系樹脂とゴ
ム変性スチレン系樹脂とのブレンド物またはゴム変性ス
チレン系樹脂１００重量部に対して、１〜４５重量部の
範囲内、好ましくは２〜３０重量部の範囲内である。

難燃剤の配合量が、１重量部未満の場合には、該スチレ
ン系樹脂組成物の難燃性がほとんど向上せずまた、難燃
剤の配合量が４５重量部を越えると、耐衝撃強度などが
低下して好ましくない。

本発明において（ハ）二酸化アンチモンは、通常重版さ
れている微粉末状のものであって難燃剤とともに使用し
、難燃剤：二酸化アンチモンは重量比で１＝１〜ｌＯ：
１の割合で配合する。

本発明において（イ）スチレン系樹脂とゴム変性スチレ
ン系樹脂とのブレンド物またはゴム変性スチレン系樹脂
１００重量部あたり（ハ）三酸化アンチモンの配合量は
、０．５〜１５重量部である。

三酸化アンチモンの配合量が０．５重量部未満の場合に
は、得られるスチレン系樹脂組成物の難燃性がほとんど
向上せず、１５重量部を越えると、スチレン系樹脂組成
物の機械的性質例えば、耐衝撃強度が低下するので好ま
しくない。

次に本発明において用いる（二）ガラス繊維は、繊維径
が直径で１〜２０μのもので、繊維長が０．３〜１０龍
のものが好ましい。また該ガラス繊維の表面をシラン系
化合物で処理したものが好ましい。ガラス繊維長が９．
３ｍｍ未満の場合には、該樹脂組成物の耐熱性および耐
衝撃性が不十分であり、１０ｍｍを越える場合には、成
形品の外観が不良になるので好ましくない。さらに好ま
しい繊維径は３〜１５μであり、また、繊維長は０．３
〜８ｎ、さらには０．５ｍ６璽重が好ましい。

本発明において（ニ）ガラス繊維の配合量は、（イ）ス
チレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とのブレンド物
またはゴム変性スチレン系樹脂１００重量部あたり１〜
３０重量部好ましくは５〜２５重量部である。ガラス繊
維の配合量が多いほど、耐熱性および耐衝撃性が共に高
くなるが、３０重量部を越えると耐衝撃性が逆に低下す
ることもあり、また、成形品外観が不良となるので好ま
しくない。ガラス繊維の配合量が１重量部未満の場合に
は、樹脂組成物の耐熱性の向上が不十分となる。

本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記４成分を
必須とするが、更に必要に応しては、通常の着色剤、Ｂ
ＨＴ等の酸化防止剤、ステアリン酸（塩）等の滑剤、耐
光変色防止の処方として、ヘンゾトリアヅール系などの
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの紫外線安定剤
、変色防止剤として多量体有機りん系化合物を配合添加
することも可能である。

〈実施例〉次に本発明を実施例により具体的に説明するが、樹脂組
成物の評価は下記の要領により行ったものである。

■　メルトフローインデックス：ＪＩＳ　　Ｋ−７２１
０に準拠して測定条件２００℃、５　ｋｇの条件で測定
した。

■　耐熱性の評価尺度として、加熱変形温度は、ＪＩＳ
　　Ｋ７２０７に準拠して、繊維応力１８．６ｋｇ／　
ｃｍで測定した。

■　耐衝撃強度の評価尺度として、アイゾツト衝撃強度
はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に／＄拠して、厚み２龍の試験
片を用いて、切削ノツチ付で測定した。

■　難燃性：米国ＵＬ規格　ｔＪＬ９４に規定する垂直
燃焼試験を厚み２．０Ｈのテストピースにて行った。

実施例１〜５および比較例１〜５下記の各成分を第１表の割合で配合し、１９０〜２２０
℃で混練して、樹脂組成物を調製した。

該組成物について、成形温度２００°Ｃにして射出成形
加工を行い成形品を得た。

得られた成形品による物性測定結果を第１表に示す。

スチレン系樹脂：住友化学工業■製ニスブライト〇一般
（ＧＰ）グレードとして、＃８：加熱変形変形−９０℃、アイゾツト衝撃強度−＝
１．７　ｋｇ−ｃｎａ／　ｃｍ、　ＭＦ　［＝　３　ｇ
／１０ゴム変性スチレン系樹脂：住友化学工業■製ニス
ブライト０耐衝撃性（Ｈｌ）グレードとして、５００８Ｍ：加熱変形温度−８４℃、アイゾツト衝撃強
度−７，Ｑ　ｋｇ　−ｃｒｎ／　ｃｍ、　Ｍ　Ｆ　Ｉ　
＝　３　ｇ／１０分エスフ′ライト＠超白Ｈ封Ｙグレー
ドとして、５００５Ｂ：加熱変形温度−８２°Ｃ、アイ
ゾツト衝撃強度−１２ｋｇ−ｃｍ／　ｃｍ、　Ｍ　Ｆ　
Ｉ　＝２．２ｇ／１０分離燃剤としては、ＤＢＤＰ○：デカブロムジフェニルオキサイドであって
イスラエル国デノトンープロミン■製、商品名　：ＦＲ１２１０臭素含量：８２％融点　　；３００°ＣＴＢ、へ：テトラブロムビスフェノールＡであって、奇
人化成■製商品名　：ファイヤーガード２０００臭素含量：５８％融点　　：１８０℃ ＴＢＡ−ＤＢＰＯ：テトラブロムビスフェノールＡ−ジ
ブロモプロピルオキサイドであって奇人化成＠製商品名　：ファイヤーガード３１００臭素含量：６７．８％融点　　：９０〜１０５　’ＣＴＢＳ：テトラプロムビスフェノールＳであって粉氷化
学工業側製臭素含量＝５５％融点　　；２９０℃ を使用した。

二酸化アンチモンとしては、中華人民共和国湖南産ＴＷ
ＩＮＫＬＩＮＧ　５ＴＡＩ？印　高純度品で、三酸化ア
ンチモン純度が９９．６％以上のものを使用しｆこ。

ガラス繊維としては、Ａ：日本電気硝子＠製　ＥＣ３−０１５−Ｔ３２１繊維
径１３μ、繊維長１．、）ｉｎ、アミノシラン、処理ア
クリル系ハインダーＢ：日本電気硝子（横裂　ＥＣ３−０３−７３２１繊維
径１３μ、繊維長３■膳、アミノシラン処理アクリル系
バインダーＣ：日本板硝子■製　ＲＥＶ−８繊維径１３μ、繊維長７０〜８０μ アミノシラン処理を使用した。

〈発明の効果〉以上の説明で明らかなように、本発明の難燃性スチレン
系樹脂組成物は、スチレン系樹脂本来の機械的特性をｔ
員うことなく、難燃性、耐熱性および耐衝撃性に優れて
いる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂
とのブレンド物またはゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部、（ロ）臭素系化合物（臭素含有量が４０重量％以上でか
つ融点が８０℃以上であるもの）１〜４５重量部、（ハ）三酸化アンチモン０．５〜１５重量部、および（ニ）ガラス繊維１〜３０重量部を配合してなるスチレ
ン系樹脂組成物であって、該組成物から得られる成形品
の加熱変形温度が８５℃以上であり、かつ、耐衝撃強度
が５．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特徴とする
難燃性スチレン系樹脂組成物。
（２）（イ）スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂
とのブレンド物またはゴム変性スチレン系樹脂が、加熱
変形温度が７５℃以上である特許請求の範囲第１項記載
の難燃性スチレン系樹脂組成物。
（３）（ロ）臭素系化合物が、デカブロムジフェニルオ
キサイド、オクタブロムジフェニルオキサイド、テトラ
ブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノール
Ａ−ビス（２，３−ジブロモプロピル）オキサイド、ビ
ス（トリブロモフェノキシ）エタンおよびテトラブロム
ビスフェノールＳから選ばれる少なくとも１種である特
許請求の範囲第１項または第２項記載の難燃性スチレン
系樹脂組成物。