JP3431714B2 - 耐光性、成形性および耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
耐光性、成形性および耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性、成形性および
耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
に関する。 【０００２】 【従来の技術、および発明が解決しようとする課題】ポ
リカーボネート樹脂と、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等との
混合物を難燃化する方法については、従来からいくつか
の方法が提案されており、これらは各種ハロゲン化合物
あるいは、さらにアンチモン化合物を併用するものであ
る。また、これらの耐光性の改良にベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤と立体障害アミン系光安定剤を併用する
ことが良く知られている。 【０００３】例えば、特開平１−２２９５８号公報で
は、ポリカーボネート樹脂とゴム強化ビニル系共重合体
とのブレンド物の難燃化を高分子量の臭素化エポキシ化
合物と三酸化アンチモンを添加して行うということが提
案されている。 【０００４】また、特開平６−２５５２２号公報では、
難燃化ポリカーボネート樹脂組成物において２種の異な
る特定の分子量を有する特定化学構造のハロゲン化合物
を特定比率で配合することによりウェルド強度を高くす
ることが提案されている。 【０００５】しかし上記の方法で得られる樹脂組成物
は、難燃性、耐熱性およびウェルド強度に優れたもので
はあるが耐光性、耐衝撃性がいまだ充分とはいえない。
現在難燃ポリカーボネート樹脂は、ＯＡ機器等に広く使
用されているが蛍光灯やその他の光による変色を軽減さ
せるため、耐光性の向上が強く求められている。また、
成形品の薄肉化による高度の成形性と耐衝撃強度が要求
されている。 【０００６】本発明者らは、かかる状況に鑑み、難燃
性、耐熱性およびウェルド強度を保持し、かつ耐光性、
成形性および耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート
系樹脂を提供することを目的として、鋭意研究を進めた
結果、本発明に到達したものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記の（Ａ）〜（Ｈ）成分からなる樹脂組成物であっ
て、（Ａ）成分５０〜９０重量部、（Ｂ）成分１０〜５
０重量部および（Ｃ）成分０〜３０重量部からなる樹脂
混合物１００重量部に対し、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分と
が総量で５〜４０重量部（ただし、（Ｄ）成分／（Ｅ）
成分との比率は重量比で２．０〜０．２５である）、
（Ｆ）成分が２〜３０重量部、（Ｇ）成分が０．０１〜
２．０重量部、および（Ｈ）成分が０．０１〜１．０重
量部（ただし、（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の比率は重量比
で０．５〜２０である）となるように配合してなること
を特徴とする耐光性、成形性および耐衝撃性に優れた難
燃性ポリカーボネート系樹脂組成物により達成される。 【０００８】（Ａ）ポリカーボネート樹脂。 【０００９】（Ｂ）少なくとも５０重量％がブタジエン
単位から構成される平均粒子径０．２５〜０．５０μｍ
のゴム質重合体（ａ）５〜８０重量部の存在下に、第１
段目のグラフト重合用単量体として、アクリル酸エステ
ル単量体（ｂ）２〜５０重量部をグラフト重合し、しか
る後第２段目以降のグラフト重合用単量体として、芳香
族ビニル単量体（ｉ）１０〜８５重量％、シアン化ビニ
ル単量体（ii）５〜４０重量％およびこれらと共重合可
能な他のビニル単量体(iii) ０〜３５重量％（これら
（ｉ）〜(iii) 成分の合計量は１００重量％）からなる
ビニル単量体（ｃ）９３〜１８重量部（これら（ａ）〜
（ｃ）成分の合計量は１００重量部）をグラフト重合し
て得られる多段グラフト共重合体。 【００１０】（Ｃ）シアン化ビニル単量体１５〜４０重
量％、芳香族ビニル単量体６０〜８５重量％および他の
ビニル単量体０〜３５重量％を重合して得られる共重合
体。 【００１１】（Ｄ）下記の一般式（Ｉ）で示されるハロ
ゲン化率が１０重量％以上の高分子量ハロゲン化合物。 【化５】【００１２】（Ｅ）下記の一般式（II）で示されるハロ
ゲン化率が１０重量％以上の低分子量ハロゲン化合物。 【化６】 【００１３】（Ｆ）アンチモン化合物。 【００１４】（Ｇ）下記の一般式(III) で示される化合
物またはその化合物の縮合物であるベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤。 【化７】 【００１５】（Ｈ）下記の一般式（IV）で示される立体
障害アミン系光安定剤。 【化８】【００１６】以下、本発明を詳しく説明する。まず本発
明の各成分について説明する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明において用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）
としては、４，４´−ジオキシアリールアルカン系ポリ
カーボネートであり、特に２，２´−（４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニル）プロパンのカーボネートが好まし
いが、少量のポリテレフタレートカーボネート共重合体
を配合したものも用いられる。 【００１７】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合は５０
〜９０重量部であり、ポリカーボネート樹脂の量が５０
重量部未満であると耐衝撃性が低下したり、ウェルド強
度が低下する傾向がある。また、ポリカーボネート樹脂
が９０重量部を越えると成形時の流動性の低下や耐薬品
性の低下の傾向がある。 【００１８】（Ｂ）多段グラフト共重合体 また、本発明における多段グラフト共重合体（Ｂ）は、
少なくとも５０重量％がブタジエン単位から構成される
平均粒子径０．２５〜０．５０μｍのゴム質重合体
（ａ）５〜８０重量部の存在下に、第１段目のグラフト
重合用単量体として、アクリル酸エステル単量体（ｂ）
２〜５０重量部をグラフト重合し、しかる後第２段目以
降のグラフト重合用単量体として、芳香族ビニル単量体
（ｉ）１０〜８５重量％、シアン化ビニル単量体（ii）
５〜４０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル
単量体(iii) ０〜３５重量％（これら（ｉ）〜(iii) 成
分の合計量は１００重量％）からなるビニル単量体
（ｃ）９３〜１８重量部（これら（ａ）〜（ｃ）成分の
合計量は１００重量部）をグラフト重合して得られるも
のである。 【００１９】ゴム質重合体（ａ）としては、ポリブタジ
エンおよびブタジエン単位が５０重量％以上のブタジエ
ン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上混合して用いることができる。また肥大化剤等を使用
して平均粒子形０．２５〜０．５０μｍのゴム質重合体
（ａ）を得ても良い。ゴム質重合体（ａ）の平均粒子径
がこの範囲を外れると、耐衝撃性が低下するようにな
る。 【００２０】多段グラフト共重合体（Ｂ）中のゴム質重
合体の量が５重量部未満では、得られる樹脂組成物から
の成形品の耐衝撃性が劣り、また、８０重量部を越える
場合にはゴム質重合体の凝集が生じやすくなり樹脂の流
動性が劣るようになる。 【００２１】第１段目のグラフト重合用単量体として用
いるアクリル酸エステル単量体は、炭素数１〜８のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、そ
の中でもアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が好ま
しく用いられる。グラフト重合時のアクリル酸エステル
単量体の使用量が２重量部未満では、得られる樹脂組成
物からの成形品の耐光性が劣り、また、５０重量部を越
える場合には、成形品の耐低温衝撃性に劣るようにあ
る。 【００２２】なお、本発明においては、第１段目のグラ
フト重合の際、ゴムを架橋させ、またグラフト効率を高
めるために、上記のアクリ酸エステル単量体と共にエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベン
ゼン等の架橋剤、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリ
ル、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤を
用いることが好ましい。それらの使用量は、アクリル酸
エステル単量体に対して０．０５〜１．０重量％の範囲
である。 【００２３】第２段目以降のグラフト重合用単量体とし
て用いる芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げ
られ、これらは単独でまたは併用して使用することがで
きる。 【００２４】さらにグラフト重合用単量体として用いる
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリ
ル等が挙げられ、これらは単独でまたは併用して使用す
ることができる。 【００２５】また、グラフト重合時に用いることができ
る共重合可能な他のビニル単量体としては、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチルのようなメタクリル酸エ
ステル単量体、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイ
ミド単量体等が挙げられるが、特にこれらに限定される
ものではない。この共重合可能な他の単量体は第２段目
以降のグラフト重合用単量体中３５重量％までの範囲で
必要に応じて使用される。 【００２６】本発明における多段グラフト共重合体
（Ｂ）は、ゴム質重合体の存在下にアクリル酸エステル
単量体が第１段目にグラフト重合されていることが特に
重要であり、第２段目以降のグラフト重合用単量体は混
合して一度に一括してグラフト重合されていても、また
は分割し多段グラフト重合されていてもよい。 【００２７】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中の多段グラフト共重合体（Ｂ）の割合は１０
〜５０重量部であり、１０重量部に満たないものは流動
性の低下や耐光性の低下などを招きやすく、また、５０
重量部を越えると耐熱性の低下とウェルド強度の低下を
招くようになる。 【００２８】（Ｃ）共重合体 本発明において用いられる共重合体（Ｃ）はシアン化ビ
ニル単量体１５〜４０重量％、芳香族ビニル単量体６０
〜８５重量％を重合して得られるものであり、シアン化
ビニル単量体および芳香族ビニル単量体は、グラフト重
合体（Ｂ）で用いられるものと同じものが使用できる。 【００２９】シアン化ビニル単量体の含有量は、共重合
体（Ｃ）に用いる単量体の合計量に対して１５〜４０重
量％である。この範囲を外れる場合は耐衝撃性、耐薬品
性あるいは成形品の着色の少なくとも一つが劣るものと
なる。また、芳香族ビニル単量体の含有量は、共重合体
（Ｃ）に用いる単量体の合計量に対して６０〜８５重量
％であり、この範囲を外れる場合は耐衝撃性、射出成形
性が低下する。 【００３０】共重合体（Ｃ）には、上記の単量体の他に
劣位量の共重合可能な他のビニル単量体を用いることが
できる。これらの単量体としては、メタクリル酸メチル
等のメタクリル酸エステル、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジン等のビニルピリジン、Ｎ−フェニルマレ
イミド等のマレイミド単量体等が挙げられるが、特にこ
れらに限定されるものではない。これらの共重合可能な
単量体は、共重合体（Ｃ）中３５重量％までの範囲で必
要に応じて使用される。 【００３１】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中の共重合体（Ｃ）の割合は０〜３０重量部で
あり、３０重量部を越えると耐衝撃性の低下、ウェルド
強度に低下を招きやすい。 【００３２】なお共重合体（Ｃ）は、多段グラフト共重
合体（Ｂ）中のゴム質重合体割合が多い場合に併用する
ことが成形性、耐熱性の面から好適である。 【００３３】（Ｄ）高分子ハロゲン化合物および（Ｅ）
低分子量ハロゲン化合物 本発明に使用される高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）とし
ては、ハロゲン化率が１０重量％以上であり、上記の一
般式（Ｉ）で示され、平均重合度ｎが３５〜１００であ
るものである。また、低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）と
しては、ハロゲン化率が１０重量％以上で、高分子量ハ
ロゲン化合物（Ｄ）と同じ分子構造の上記の一般式（I
I）で示され、平均重合度ｎが０〜１０のものである。 【００３４】高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）の平均重合
度ｎが、１００を越えると樹脂への分散性が悪くなり、
物性の低下を招いたり、成形加工時の流動性が低下する
傾向がある。一方、ｎが３５未満であると、耐衝撃性の
低下、耐熱性の低下を招く。また、低分子量ハロゲン化
合物（Ｅ）の平均重合度ｎが１０を越えると、ウェルド
強度の改良効果が低下するようになる。 【００３５】これらの高分子ハロゲン化合物（Ｄ）およ
び低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）は、その両末端はエポ
キシ基からなるものである。 【００３６】これらの高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）と
低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）との配合割合は、（Ｄ）
成分／（Ｅ）成分の重量比で２．０〜０．２５の範囲が
好ましく、重量比が２．０を越えるとウェルド強度の改
良効果が小さく、一方、重量比が０．２５未満では耐熱
性が低下するようになる。 【００３７】また、高分子量のハロゲン化合物（Ｄ）と
低分子量のハロゲン化合物（Ｅ）の総量は、上記樹脂成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して５〜４０重量部である。５重量部未満では難燃性
が低下し、一方、４０重量部を越えると機械的性質が低
下するようになる。 【００３８】（Ｆ）アンチモン化合物 さらに、本発明において用いられるアンチモン化合物
（Ｆ）としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらに各種表
面処理を施したものが市販されているが、表面処理を施
したものであっても差し支えない。 【００３９】かかるアンチモン化合物（Ｆ）の配合割合
は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して２〜３０重量部である。２重量部
未満では難燃効果が不十分であり、一方、３０重量部を
越えると機械的性質が低下する傾向にある。 【００４０】（Ｇ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 本発明に使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｇ）としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−テトラブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙
げられる。 【００４１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｇ）
の配合割合は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜２．０
重量部である。０．０１重量部未満では耐光性の改良効
果が少なく、一方、２．０重量部を越えると耐熱性が低
下するようになる。 【００４２】（Ｈ）立体障害アミン系光安定剤 本発明に使用される立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）と
しては、Ｎ−メチルテトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン）ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ−メチルテトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、Ｎ−メチルテトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−トリデシル）ブ
タンテトラカルボキシレート等が挙げられる。一般式
（IV）で示される化合物において、Ｒ11が、水素の場合
は耐光性の改良効果が少なく好ましくない。 【００４３】立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）の配合割
合は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計
量１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部である。
０．０１重量部未満では耐光性の改良効果が少なく、一
方、１．０を重量部を越えると耐熱性が低下する。 【００４４】これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤（Ｇ）と立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）とを併用す
ることによって耐光性が良好となり、その使用割合は
（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の重量比で０．５〜２０であ
り、さらに好ましくは（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の比率は
重量比で１．０〜１０である。重量比が０．５未満では
耐光性の改良効果が少なく、耐熱性が低下する傾向があ
る。また、重量比が２０を越えると耐光性の改良効果が
低下する傾向があり、耐熱性も低下する。 【００４５】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて改
質剤、離型剤、安定剤、染料、顔料等の添加剤を適宜加
えることができる。 【００４６】本発明の樹脂組成物を調製する方法として
は、通常の樹脂のブレンドで用いられるヘンシェルミキ
サー、タンブラー等の装置を使用することができる。ま
た、賦形についても単軸押出機、二軸押出機、射出成形
機等の通常の賦形に用いられる装置を使用することがで
きる。 【００４７】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。実施例および比較例中「部」、
「％」とあるのはそれぞれ「重量部」「重量％」を表わ
す。なお例中の各物性の評価は下記の方法によった。 【００４８】（１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて、６．３ｍｍ（厚み）の
ノッチ付き試片を使用して測定した。 【００４９】（２）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて測定した。（曲げ応力
４．６ｋｇｆ／ｃｍ2 ）。 【００５０】（３）ショートショット圧（ＳＳ圧） ＳＳ圧は、Ｍ−１００「（株）名機製作所」を用いて１
００ｍｍ角板（厚さ３ｍｍ）をシリンダー温度２４０℃
で成形するときの成形可能な最小圧力を成形機の最大圧
力（２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）に対する百分率で表示し
た。 【００５１】（４）耐光性 ＡＳＴＭ Ｄ−４４５９に準じて測定した。キセノンア
ークウェザーメーターでの２００、４００、６００時間
後の試験片の変色度合いを色差計で測定し未暴露サンプ
ルとの差（ΔＥ）で表わした。 【００５２】（５）ウェルド強度 ３．２ｍｍ（厚み）×１２．７（幅）×１２７ｍｍ（長
さ）のサイズで長さ方向の両側にゲートを設けて中心に
ウェルドを生じさせた試片を用い、ウェルド部が破壊中
心になるように試片３．２ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ
（幅）×１５ｍｍ（長さ）を切り出しダインシュタット
衝撃強度を測定した。 【００５３】（６）燃焼性 １．６ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ（幅）×１２７ｍｍ
（長さ）の試片を用いてＵＬ−９４の垂直燃焼テストを
行った。 【００５４】また実施例、比較例に使用した各成分は次
の通りである。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 三菱化成（株）製、平均分子量２２０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂。 【００５５】（Ｂ）グラフト共重合体 下記の製造例によって得られたグラフト共重合体Ｂ−１
〜Ｂ−３を使用した。 【００５６】Ｂ−１：固形分含量が３３％、平均粒子径
０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０部（固形
分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタク
リル酸単位１５％からなる共重合ラテックス０．５部
（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌
を続け平均粒子径０．３８μｍの肥大化ゴムラテックス
を得た。 【００５７】これに下記の単量体混合物を添加し充分に
撹拌した後、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．
５部を溶解させ系内を窒素置換して酸素を除去した。 アクリル酸ｎ−ブチル ７９．５５部 メタクリル酸アリル ０．３部 エチレングリコールジメタクリレート ０．１５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．２部 【００５８】さらに内温を４５℃まで昇温させ下記の組
成物を投入した。 ロンガリット ０．５部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．０００３部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．０００９部 純水 １０部 その後、内温７５℃で９０分間撹拌しながら保持し複合
ゴム状重合体ラテックスを得た。 【００５９】引き続いて下記の組成物を２０リットルの
撹拌機付き反応器に仕込んだ。 複合ゴム状重合体ラテックス（固形分として） ５０部 Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム １．２部 ロンガリット ０．４部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．００３部 純水 １００部 【００６０】そして撹拌しながら７５℃まで昇温し、さ
らに下記の単量体混合物を１２０分かけて滴下投入させ
てグラフト重合を行った。 アクリロニトリル １５部 スチレン ３５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．３部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．１部 【００６１】単量体混合物滴下投入後、さらに１時間撹
拌しながら保持して、グラフト共重合体ラテックスを得
た。このグラフト共重合体ラテックスを希硫酸に投入し
て凝固させた後、脱水、洗浄、乾燥させてグラフト共重
合体Ｂ−１の粉末を得た。 【００６２】Ｂ−２：固形分含量が３３％、平均粒子径
０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０（固定分
として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８９％、メタクリ
ル酸単位１１％からなる共重合ラテックス０．５部（固
形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続
け平均粒子径０．２０μｍの肥大化ゴムラテックスを得
た。 【００６３】これに下記の単量体混合物を添加し充分に
撹拌した後Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．５
部を溶解させ系内を窒素置換して酸素を除去した。 アクリル酸ｎ−ブチル ７９．５５部 メタクリル酸アリル ０．３部 エチレングリコールジメタクリレート ０．１５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．２部 【００６４】さらに内温を４５℃まで昇温させ下記の混
合物を投入した。 ロンガリット ０．５部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．０００３部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．０００９部 純水 １０部 その後、内温７５℃で９０分撹拌しながら保持し複合ゴ
ム状重合体ラテックスを得た。 【００６５】引き続いて下記の組成物を２０リットルの
撹拌機付き反応器に仕込んだ。 複合ゴム状重合体ラテックス（固形分として） ４５部 Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム １．２部 ロンガリット ０．４部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．００３部 純水 １００部 【００６６】そして撹拌しながら７５℃まで昇温し、さ
らに下記の単量体混合物を１２０分かけて滴下投入して
グラフト重合を行った。 アクリロニトリル １７部 スチレン ３８部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．３部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．１部 【００６７】単量体混合物滴下投入後、さらに１時間撹
拌しながら保持してグラフト共重合体ラテックスを得
た。このグラフト共重合体ラテックスを希硫酸に投入し
て凝固させた後、脱水、洗浄、乾燥させてグラフト共重
合体Ｂ−２の粉末を得た。 【００６８】Ｂ−３：撹拌機付き反応器に純水２００部
を入れ撹拌しながら窒素置換を充分に行った後、内温を
８０℃まで昇温した。過硫酸カリウム０．０６部を加
え、下記の混合物を３０分間にわたって連続的に滴下し
て平均粒子径０．２７μｍの架橋樹脂ラテックスを得
た。 アクリロニトリル ３．２５部 スチレン ９．７５部 トリアリルイソシアヌレート ０．０６部 ジオクチルスルホサクシネート ０．３部 【００６９】さらに過硫酸カリウム０．２４部を追加添
加し、下記の混合物を８０℃で２時間にわたって連続的
に滴下して、平均粒子径０．３０μｍのアクリル系ゴム
ラテックスを得た。 アクリル酸ｎ−ブチル ４２．３部 アクリロニトリル ４．７部 トリアリルイソシアヌレート ０．３部 ジオクチルスルホサクシネート ０．３部 【００７０】引き続きこのアクリル系ゴムラテックスに
下記の混合物を８０℃で２時間にわたって連続的に滴下
した。 アクリロニトリル １０部 スチレン ３０部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．０４部 過酸化ベンゾイル ０．２０部 【００７１】このようにして得たグラフト重合体ラテッ
クスを５倍量の塩化カルシウム水溶液に投入して凝固し
た後、脱水、洗浄、乾燥してグラフト共重合体Ｂ−３の
粉末を得た。 【００７２】（Ｃ）共重合体 【００７３】Ｃ−１：懸濁重合法で得られたアクリロニ
トリル−スチレン共重合体（組成；アクリロニトリル２
５％，スチレン７５％）、固有粘度０．４８（ＤＭＦ
中、２５℃）。 【００７４】Ｃ−２：懸濁重合法で得られたアクリロニ
トリル−スチレン共重合体（組成；アクリロニトリル２
９％，スチレン７１％）、固有粘度０．５８（ＤＭＦ
中、２５℃）。 【００７５】（Ｄ）高分子ハロゲン化合物 テトラブロモビスフェノールＡ，エピクロルヒドリンお
よびテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルを用い、水酸化リチウムを触媒として合成した上記一
般式（Ｉ）のｎ＝７０（ハロゲン化率５２％）およびｎ
＝９０（ハロゲン化率５２％）の化合物。 【００７６】（Ｅ）低分子量ハロゲン化合物 テトラブロモビスフェノールＡ，エピクロルヒドリンお
よびテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルを用い、水酸化リチウムを触媒として合成した上記一
般式（II）のｎ＝１（ハロゲン化率５７％）およびｎ＝
６（ハロゲン化率５７％）の化合物。 【００７７】（Ｆ）アンチモン化合物 鈴裕化学（株）製、三酸化アンチモン。 【００７８】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 【００７９】Ｇ−１：２−（３−テトラブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール（アデカスタブＬＡ−３６、旭電化（株）
製）。 【００８０】Ｇ−２：２，２−メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］（アデ
カスタブＬＡ−３１、旭電化（株）製）。 【００８１】（Ｈ）立体障害アミン系光安定剤 【００８２】Ｈ−１：Ｎ−メチルテトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ブタンテト
ラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ−６３、旭電化
（株）製）。 【００８３】Ｈ−２：Ｎ−メチルテトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート（アデカスタブ
ＬＡ−５２、旭電化（株）製）。 【００８４】Ｈ−３：テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ−５７、旭
電化（株）製）。 【００８５】［実施例１〜９，比較例１〜１１］上記の
（Ａ）〜（Ｈ）成分を用いて表１および表２に示す割合
でヘンシェルミキサーで混合し、３５ｍｍφ二軸押出機
（東芝機械（株）製、ＴＥＭ−３５Ｂ）にてシリンダー
温度２５０℃で押し出して実施例１〜９、比較例１〜１
１の樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物のペ
レットを用いて、射出成形機（（株）名機製作所製、Ｍ
−１００）にてシリンダー温度２４０℃、金型温度６０
℃で各種試験片を成形し物性を評価した。その結果を表
１および表２に示す。 【００８６】 【表１】 【００８７】 【表２】【００８８】 【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂
組成物は、難燃性、耐熱性およびウェルド強度に優れる
と共に耐光性、成形性および耐衝撃性に非常に優れてお
り、電気器具やＯＡ機器等の用途に極めて有用である。
耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
に関する。 【０００２】 【従来の技術、および発明が解決しようとする課題】ポ
リカーボネート樹脂と、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等との
混合物を難燃化する方法については、従来からいくつか
の方法が提案されており、これらは各種ハロゲン化合物
あるいは、さらにアンチモン化合物を併用するものであ
る。また、これらの耐光性の改良にベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤と立体障害アミン系光安定剤を併用する
ことが良く知られている。 【０００３】例えば、特開平１−２２９５８号公報で
は、ポリカーボネート樹脂とゴム強化ビニル系共重合体
とのブレンド物の難燃化を高分子量の臭素化エポキシ化
合物と三酸化アンチモンを添加して行うということが提
案されている。 【０００４】また、特開平６−２５５２２号公報では、
難燃化ポリカーボネート樹脂組成物において２種の異な
る特定の分子量を有する特定化学構造のハロゲン化合物
を特定比率で配合することによりウェルド強度を高くす
ることが提案されている。 【０００５】しかし上記の方法で得られる樹脂組成物
は、難燃性、耐熱性およびウェルド強度に優れたもので
はあるが耐光性、耐衝撃性がいまだ充分とはいえない。
現在難燃ポリカーボネート樹脂は、ＯＡ機器等に広く使
用されているが蛍光灯やその他の光による変色を軽減さ
せるため、耐光性の向上が強く求められている。また、
成形品の薄肉化による高度の成形性と耐衝撃強度が要求
されている。 【０００６】本発明者らは、かかる状況に鑑み、難燃
性、耐熱性およびウェルド強度を保持し、かつ耐光性、
成形性および耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート
系樹脂を提供することを目的として、鋭意研究を進めた
結果、本発明に到達したものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記の（Ａ）〜（Ｈ）成分からなる樹脂組成物であっ
て、（Ａ）成分５０〜９０重量部、（Ｂ）成分１０〜５
０重量部および（Ｃ）成分０〜３０重量部からなる樹脂
混合物１００重量部に対し、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分と
が総量で５〜４０重量部（ただし、（Ｄ）成分／（Ｅ）
成分との比率は重量比で２．０〜０．２５である）、
（Ｆ）成分が２〜３０重量部、（Ｇ）成分が０．０１〜
２．０重量部、および（Ｈ）成分が０．０１〜１．０重
量部（ただし、（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の比率は重量比
で０．５〜２０である）となるように配合してなること
を特徴とする耐光性、成形性および耐衝撃性に優れた難
燃性ポリカーボネート系樹脂組成物により達成される。 【０００８】（Ａ）ポリカーボネート樹脂。 【０００９】（Ｂ）少なくとも５０重量％がブタジエン
単位から構成される平均粒子径０．２５〜０．５０μｍ
のゴム質重合体（ａ）５〜８０重量部の存在下に、第１
段目のグラフト重合用単量体として、アクリル酸エステ
ル単量体（ｂ）２〜５０重量部をグラフト重合し、しか
る後第２段目以降のグラフト重合用単量体として、芳香
族ビニル単量体（ｉ）１０〜８５重量％、シアン化ビニ
ル単量体（ii）５〜４０重量％およびこれらと共重合可
能な他のビニル単量体(iii) ０〜３５重量％（これら
（ｉ）〜(iii) 成分の合計量は１００重量％）からなる
ビニル単量体（ｃ）９３〜１８重量部（これら（ａ）〜
（ｃ）成分の合計量は１００重量部）をグラフト重合し
て得られる多段グラフト共重合体。 【００１０】（Ｃ）シアン化ビニル単量体１５〜４０重
量％、芳香族ビニル単量体６０〜８５重量％および他の
ビニル単量体０〜３５重量％を重合して得られる共重合
体。 【００１１】（Ｄ）下記の一般式（Ｉ）で示されるハロ
ゲン化率が１０重量％以上の高分子量ハロゲン化合物。 【化５】【００１２】（Ｅ）下記の一般式（II）で示されるハロ
ゲン化率が１０重量％以上の低分子量ハロゲン化合物。 【化６】 【００１３】（Ｆ）アンチモン化合物。 【００１４】（Ｇ）下記の一般式(III) で示される化合
物またはその化合物の縮合物であるベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤。 【化７】 【００１５】（Ｈ）下記の一般式（IV）で示される立体
障害アミン系光安定剤。 【化８】【００１６】以下、本発明を詳しく説明する。まず本発
明の各成分について説明する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明において用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）
としては、４，４´−ジオキシアリールアルカン系ポリ
カーボネートであり、特に２，２´−（４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニル）プロパンのカーボネートが好まし
いが、少量のポリテレフタレートカーボネート共重合体
を配合したものも用いられる。 【００１７】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合は５０
〜９０重量部であり、ポリカーボネート樹脂の量が５０
重量部未満であると耐衝撃性が低下したり、ウェルド強
度が低下する傾向がある。また、ポリカーボネート樹脂
が９０重量部を越えると成形時の流動性の低下や耐薬品
性の低下の傾向がある。 【００１８】（Ｂ）多段グラフト共重合体 また、本発明における多段グラフト共重合体（Ｂ）は、
少なくとも５０重量％がブタジエン単位から構成される
平均粒子径０．２５〜０．５０μｍのゴム質重合体
（ａ）５〜８０重量部の存在下に、第１段目のグラフト
重合用単量体として、アクリル酸エステル単量体（ｂ）
２〜５０重量部をグラフト重合し、しかる後第２段目以
降のグラフト重合用単量体として、芳香族ビニル単量体
（ｉ）１０〜８５重量％、シアン化ビニル単量体（ii）
５〜４０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル
単量体(iii) ０〜３５重量％（これら（ｉ）〜(iii) 成
分の合計量は１００重量％）からなるビニル単量体
（ｃ）９３〜１８重量部（これら（ａ）〜（ｃ）成分の
合計量は１００重量部）をグラフト重合して得られるも
のである。 【００１９】ゴム質重合体（ａ）としては、ポリブタジ
エンおよびブタジエン単位が５０重量％以上のブタジエ
ン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上混合して用いることができる。また肥大化剤等を使用
して平均粒子形０．２５〜０．５０μｍのゴム質重合体
（ａ）を得ても良い。ゴム質重合体（ａ）の平均粒子径
がこの範囲を外れると、耐衝撃性が低下するようにな
る。 【００２０】多段グラフト共重合体（Ｂ）中のゴム質重
合体の量が５重量部未満では、得られる樹脂組成物から
の成形品の耐衝撃性が劣り、また、８０重量部を越える
場合にはゴム質重合体の凝集が生じやすくなり樹脂の流
動性が劣るようになる。 【００２１】第１段目のグラフト重合用単量体として用
いるアクリル酸エステル単量体は、炭素数１〜８のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、そ
の中でもアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が好ま
しく用いられる。グラフト重合時のアクリル酸エステル
単量体の使用量が２重量部未満では、得られる樹脂組成
物からの成形品の耐光性が劣り、また、５０重量部を越
える場合には、成形品の耐低温衝撃性に劣るようにあ
る。 【００２２】なお、本発明においては、第１段目のグラ
フト重合の際、ゴムを架橋させ、またグラフト効率を高
めるために、上記のアクリ酸エステル単量体と共にエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベン
ゼン等の架橋剤、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリ
ル、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤を
用いることが好ましい。それらの使用量は、アクリル酸
エステル単量体に対して０．０５〜１．０重量％の範囲
である。 【００２３】第２段目以降のグラフト重合用単量体とし
て用いる芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げ
られ、これらは単独でまたは併用して使用することがで
きる。 【００２４】さらにグラフト重合用単量体として用いる
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリ
ル等が挙げられ、これらは単独でまたは併用して使用す
ることができる。 【００２５】また、グラフト重合時に用いることができ
る共重合可能な他のビニル単量体としては、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチルのようなメタクリル酸エ
ステル単量体、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイ
ミド単量体等が挙げられるが、特にこれらに限定される
ものではない。この共重合可能な他の単量体は第２段目
以降のグラフト重合用単量体中３５重量％までの範囲で
必要に応じて使用される。 【００２６】本発明における多段グラフト共重合体
（Ｂ）は、ゴム質重合体の存在下にアクリル酸エステル
単量体が第１段目にグラフト重合されていることが特に
重要であり、第２段目以降のグラフト重合用単量体は混
合して一度に一括してグラフト重合されていても、また
は分割し多段グラフト重合されていてもよい。 【００２７】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中の多段グラフト共重合体（Ｂ）の割合は１０
〜５０重量部であり、１０重量部に満たないものは流動
性の低下や耐光性の低下などを招きやすく、また、５０
重量部を越えると耐熱性の低下とウェルド強度の低下を
招くようになる。 【００２８】（Ｃ）共重合体 本発明において用いられる共重合体（Ｃ）はシアン化ビ
ニル単量体１５〜４０重量％、芳香族ビニル単量体６０
〜８５重量％を重合して得られるものであり、シアン化
ビニル単量体および芳香族ビニル単量体は、グラフト重
合体（Ｂ）で用いられるものと同じものが使用できる。 【００２９】シアン化ビニル単量体の含有量は、共重合
体（Ｃ）に用いる単量体の合計量に対して１５〜４０重
量％である。この範囲を外れる場合は耐衝撃性、耐薬品
性あるいは成形品の着色の少なくとも一つが劣るものと
なる。また、芳香族ビニル単量体の含有量は、共重合体
（Ｃ）に用いる単量体の合計量に対して６０〜８５重量
％であり、この範囲を外れる場合は耐衝撃性、射出成形
性が低下する。 【００３０】共重合体（Ｃ）には、上記の単量体の他に
劣位量の共重合可能な他のビニル単量体を用いることが
できる。これらの単量体としては、メタクリル酸メチル
等のメタクリル酸エステル、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジン等のビニルピリジン、Ｎ−フェニルマレ
イミド等のマレイミド単量体等が挙げられるが、特にこ
れらに限定されるものではない。これらの共重合可能な
単量体は、共重合体（Ｃ）中３５重量％までの範囲で必
要に応じて使用される。 【００３１】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１０
０重量部中の共重合体（Ｃ）の割合は０〜３０重量部で
あり、３０重量部を越えると耐衝撃性の低下、ウェルド
強度に低下を招きやすい。 【００３２】なお共重合体（Ｃ）は、多段グラフト共重
合体（Ｂ）中のゴム質重合体割合が多い場合に併用する
ことが成形性、耐熱性の面から好適である。 【００３３】（Ｄ）高分子ハロゲン化合物および（Ｅ）
低分子量ハロゲン化合物 本発明に使用される高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）とし
ては、ハロゲン化率が１０重量％以上であり、上記の一
般式（Ｉ）で示され、平均重合度ｎが３５〜１００であ
るものである。また、低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）と
しては、ハロゲン化率が１０重量％以上で、高分子量ハ
ロゲン化合物（Ｄ）と同じ分子構造の上記の一般式（I
I）で示され、平均重合度ｎが０〜１０のものである。 【００３４】高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）の平均重合
度ｎが、１００を越えると樹脂への分散性が悪くなり、
物性の低下を招いたり、成形加工時の流動性が低下する
傾向がある。一方、ｎが３５未満であると、耐衝撃性の
低下、耐熱性の低下を招く。また、低分子量ハロゲン化
合物（Ｅ）の平均重合度ｎが１０を越えると、ウェルド
強度の改良効果が低下するようになる。 【００３５】これらの高分子ハロゲン化合物（Ｄ）およ
び低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）は、その両末端はエポ
キシ基からなるものである。 【００３６】これらの高分子量ハロゲン化合物（Ｄ）と
低分子量ハロゲン化合物（Ｅ）との配合割合は、（Ｄ）
成分／（Ｅ）成分の重量比で２．０〜０．２５の範囲が
好ましく、重量比が２．０を越えるとウェルド強度の改
良効果が小さく、一方、重量比が０．２５未満では耐熱
性が低下するようになる。 【００３７】また、高分子量のハロゲン化合物（Ｄ）と
低分子量のハロゲン化合物（Ｅ）の総量は、上記樹脂成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して５〜４０重量部である。５重量部未満では難燃性
が低下し、一方、４０重量部を越えると機械的性質が低
下するようになる。 【００３８】（Ｆ）アンチモン化合物 さらに、本発明において用いられるアンチモン化合物
（Ｆ）としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらに各種表
面処理を施したものが市販されているが、表面処理を施
したものであっても差し支えない。 【００３９】かかるアンチモン化合物（Ｆ）の配合割合
は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して２〜３０重量部である。２重量部
未満では難燃効果が不十分であり、一方、３０重量部を
越えると機械的性質が低下する傾向にある。 【００４０】（Ｇ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 本発明に使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｇ）としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−テトラブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙
げられる。 【００４１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｇ）
の配合割合は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜２．０
重量部である。０．０１重量部未満では耐光性の改良効
果が少なく、一方、２．０重量部を越えると耐熱性が低
下するようになる。 【００４２】（Ｈ）立体障害アミン系光安定剤 本発明に使用される立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）と
しては、Ｎ−メチルテトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン）ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ−メチルテトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、Ｎ−メチルテトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−トリデシル）ブ
タンテトラカルボキシレート等が挙げられる。一般式
（IV）で示される化合物において、Ｒ11が、水素の場合
は耐光性の改良効果が少なく好ましくない。 【００４３】立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）の配合割
合は、上記樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計
量１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部である。
０．０１重量部未満では耐光性の改良効果が少なく、一
方、１．０を重量部を越えると耐熱性が低下する。 【００４４】これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤（Ｇ）と立体障害アミン系光安定剤（Ｈ）とを併用す
ることによって耐光性が良好となり、その使用割合は
（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の重量比で０．５〜２０であ
り、さらに好ましくは（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の比率は
重量比で１．０〜１０である。重量比が０．５未満では
耐光性の改良効果が少なく、耐熱性が低下する傾向があ
る。また、重量比が２０を越えると耐光性の改良効果が
低下する傾向があり、耐熱性も低下する。 【００４５】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて改
質剤、離型剤、安定剤、染料、顔料等の添加剤を適宜加
えることができる。 【００４６】本発明の樹脂組成物を調製する方法として
は、通常の樹脂のブレンドで用いられるヘンシェルミキ
サー、タンブラー等の装置を使用することができる。ま
た、賦形についても単軸押出機、二軸押出機、射出成形
機等の通常の賦形に用いられる装置を使用することがで
きる。 【００４７】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。実施例および比較例中「部」、
「％」とあるのはそれぞれ「重量部」「重量％」を表わ
す。なお例中の各物性の評価は下記の方法によった。 【００４８】（１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて、６．３ｍｍ（厚み）の
ノッチ付き試片を使用して測定した。 【００４９】（２）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて測定した。（曲げ応力
４．６ｋｇｆ／ｃｍ2 ）。 【００５０】（３）ショートショット圧（ＳＳ圧） ＳＳ圧は、Ｍ−１００「（株）名機製作所」を用いて１
００ｍｍ角板（厚さ３ｍｍ）をシリンダー温度２４０℃
で成形するときの成形可能な最小圧力を成形機の最大圧
力（２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）に対する百分率で表示し
た。 【００５１】（４）耐光性 ＡＳＴＭ Ｄ−４４５９に準じて測定した。キセノンア
ークウェザーメーターでの２００、４００、６００時間
後の試験片の変色度合いを色差計で測定し未暴露サンプ
ルとの差（ΔＥ）で表わした。 【００５２】（５）ウェルド強度 ３．２ｍｍ（厚み）×１２．７（幅）×１２７ｍｍ（長
さ）のサイズで長さ方向の両側にゲートを設けて中心に
ウェルドを生じさせた試片を用い、ウェルド部が破壊中
心になるように試片３．２ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ
（幅）×１５ｍｍ（長さ）を切り出しダインシュタット
衝撃強度を測定した。 【００５３】（６）燃焼性 １．６ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ（幅）×１２７ｍｍ
（長さ）の試片を用いてＵＬ−９４の垂直燃焼テストを
行った。 【００５４】また実施例、比較例に使用した各成分は次
の通りである。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 三菱化成（株）製、平均分子量２２０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂。 【００５５】（Ｂ）グラフト共重合体 下記の製造例によって得られたグラフト共重合体Ｂ−１
〜Ｂ−３を使用した。 【００５６】Ｂ−１：固形分含量が３３％、平均粒子径
０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０部（固形
分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタク
リル酸単位１５％からなる共重合ラテックス０．５部
（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌
を続け平均粒子径０．３８μｍの肥大化ゴムラテックス
を得た。 【００５７】これに下記の単量体混合物を添加し充分に
撹拌した後、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．
５部を溶解させ系内を窒素置換して酸素を除去した。 アクリル酸ｎ−ブチル ７９．５５部 メタクリル酸アリル ０．３部 エチレングリコールジメタクリレート ０．１５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．２部 【００５８】さらに内温を４５℃まで昇温させ下記の組
成物を投入した。 ロンガリット ０．５部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．０００３部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．０００９部 純水 １０部 その後、内温７５℃で９０分間撹拌しながら保持し複合
ゴム状重合体ラテックスを得た。 【００５９】引き続いて下記の組成物を２０リットルの
撹拌機付き反応器に仕込んだ。 複合ゴム状重合体ラテックス（固形分として） ５０部 Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム １．２部 ロンガリット ０．４部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．００３部 純水 １００部 【００６０】そして撹拌しながら７５℃まで昇温し、さ
らに下記の単量体混合物を１２０分かけて滴下投入させ
てグラフト重合を行った。 アクリロニトリル １５部 スチレン ３５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．３部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．１部 【００６１】単量体混合物滴下投入後、さらに１時間撹
拌しながら保持して、グラフト共重合体ラテックスを得
た。このグラフト共重合体ラテックスを希硫酸に投入し
て凝固させた後、脱水、洗浄、乾燥させてグラフト共重
合体Ｂ−１の粉末を得た。 【００６２】Ｂ−２：固形分含量が３３％、平均粒子径
０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０（固定分
として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８９％、メタクリ
ル酸単位１１％からなる共重合ラテックス０．５部（固
形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続
け平均粒子径０．２０μｍの肥大化ゴムラテックスを得
た。 【００６３】これに下記の単量体混合物を添加し充分に
撹拌した後Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．５
部を溶解させ系内を窒素置換して酸素を除去した。 アクリル酸ｎ−ブチル ７９．５５部 メタクリル酸アリル ０．３部 エチレングリコールジメタクリレート ０．１５部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．２部 【００６４】さらに内温を４５℃まで昇温させ下記の混
合物を投入した。 ロンガリット ０．５部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．０００３部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．０００９部 純水 １０部 その後、内温７５℃で９０分撹拌しながら保持し複合ゴ
ム状重合体ラテックスを得た。 【００６５】引き続いて下記の組成物を２０リットルの
撹拌機付き反応器に仕込んだ。 複合ゴム状重合体ラテックス（固形分として） ４５部 Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム １．２部 ロンガリット ０．４部 硫酸第一鉄・７水塩 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム・２水塩 ０．００３部 純水 １００部 【００６６】そして撹拌しながら７５℃まで昇温し、さ
らに下記の単量体混合物を１２０分かけて滴下投入して
グラフト重合を行った。 アクリロニトリル １７部 スチレン ３８部 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ０．３部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．１部 【００６７】単量体混合物滴下投入後、さらに１時間撹
拌しながら保持してグラフト共重合体ラテックスを得
た。このグラフト共重合体ラテックスを希硫酸に投入し
て凝固させた後、脱水、洗浄、乾燥させてグラフト共重
合体Ｂ−２の粉末を得た。 【００６８】Ｂ−３：撹拌機付き反応器に純水２００部
を入れ撹拌しながら窒素置換を充分に行った後、内温を
８０℃まで昇温した。過硫酸カリウム０．０６部を加
え、下記の混合物を３０分間にわたって連続的に滴下し
て平均粒子径０．２７μｍの架橋樹脂ラテックスを得
た。 アクリロニトリル ３．２５部 スチレン ９．７５部 トリアリルイソシアヌレート ０．０６部 ジオクチルスルホサクシネート ０．３部 【００６９】さらに過硫酸カリウム０．２４部を追加添
加し、下記の混合物を８０℃で２時間にわたって連続的
に滴下して、平均粒子径０．３０μｍのアクリル系ゴム
ラテックスを得た。 アクリル酸ｎ−ブチル ４２．３部 アクリロニトリル ４．７部 トリアリルイソシアヌレート ０．３部 ジオクチルスルホサクシネート ０．３部 【００７０】引き続きこのアクリル系ゴムラテックスに
下記の混合物を８０℃で２時間にわたって連続的に滴下
した。 アクリロニトリル １０部 スチレン ３０部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．０４部 過酸化ベンゾイル ０．２０部 【００７１】このようにして得たグラフト重合体ラテッ
クスを５倍量の塩化カルシウム水溶液に投入して凝固し
た後、脱水、洗浄、乾燥してグラフト共重合体Ｂ−３の
粉末を得た。 【００７２】（Ｃ）共重合体 【００７３】Ｃ−１：懸濁重合法で得られたアクリロニ
トリル−スチレン共重合体（組成；アクリロニトリル２
５％，スチレン７５％）、固有粘度０．４８（ＤＭＦ
中、２５℃）。 【００７４】Ｃ−２：懸濁重合法で得られたアクリロニ
トリル−スチレン共重合体（組成；アクリロニトリル２
９％，スチレン７１％）、固有粘度０．５８（ＤＭＦ
中、２５℃）。 【００７５】（Ｄ）高分子ハロゲン化合物 テトラブロモビスフェノールＡ，エピクロルヒドリンお
よびテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルを用い、水酸化リチウムを触媒として合成した上記一
般式（Ｉ）のｎ＝７０（ハロゲン化率５２％）およびｎ
＝９０（ハロゲン化率５２％）の化合物。 【００７６】（Ｅ）低分子量ハロゲン化合物 テトラブロモビスフェノールＡ，エピクロルヒドリンお
よびテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルを用い、水酸化リチウムを触媒として合成した上記一
般式（II）のｎ＝１（ハロゲン化率５７％）およびｎ＝
６（ハロゲン化率５７％）の化合物。 【００７７】（Ｆ）アンチモン化合物 鈴裕化学（株）製、三酸化アンチモン。 【００７８】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 【００７９】Ｇ−１：２−（３−テトラブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール（アデカスタブＬＡ−３６、旭電化（株）
製）。 【００８０】Ｇ−２：２，２−メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］（アデ
カスタブＬＡ−３１、旭電化（株）製）。 【００８１】（Ｈ）立体障害アミン系光安定剤 【００８２】Ｈ−１：Ｎ−メチルテトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ブタンテト
ラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ−６３、旭電化
（株）製）。 【００８３】Ｈ−２：Ｎ−メチルテトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート（アデカスタブ
ＬＡ−５２、旭電化（株）製）。 【００８４】Ｈ−３：テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ−５７、旭
電化（株）製）。 【００８５】［実施例１〜９，比較例１〜１１］上記の
（Ａ）〜（Ｈ）成分を用いて表１および表２に示す割合
でヘンシェルミキサーで混合し、３５ｍｍφ二軸押出機
（東芝機械（株）製、ＴＥＭ−３５Ｂ）にてシリンダー
温度２５０℃で押し出して実施例１〜９、比較例１〜１
１の樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物のペ
レットを用いて、射出成形機（（株）名機製作所製、Ｍ
−１００）にてシリンダー温度２４０℃、金型温度６０
℃で各種試験片を成形し物性を評価した。その結果を表
１および表２に示す。 【００８６】 【表１】 【００８７】 【表２】【００８８】 【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂
組成物は、難燃性、耐熱性およびウェルド強度に優れる
と共に耐光性、成形性および耐衝撃性に非常に優れてお
り、電気器具やＯＡ機器等の用途に極めて有用である。
フロントページの続き
(72)発明者 池辺 孝浩
広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ
ヨン株式会社大竹事業所内
(56)参考文献 特開 平６−25522（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 69/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｈ）成分からなる樹脂
組成物であって、（Ａ）成分５０〜９０重量部、（Ｂ）
成分１０〜５０重量部および（Ｃ）成分０〜３０重量部
からなる樹脂混合物１００重量部に対し、（Ｄ）成分と
（Ｅ）成分とが総量で５〜４０重量部（ただし、（Ｄ）
成分／（Ｅ）成分との比率は重量比で２．０〜０．２５
である）、（Ｆ）成分が２〜３０重量部、（Ｇ）成分が
０．０１〜２．０重量部、および（Ｈ）成分が０．０１
〜１．０重量部（ただし、（Ｇ）成分／（Ｈ）成分の比
率は重量比で０．５〜２０である）となるように配合し
てなることを特徴とする耐光性、成形性および耐衝撃性
に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂。 （Ｂ）少なくとも５０重量％がブタジエン単位から構成
される平均粒子径０．２５〜０．５０μｍのゴム質重合
体（ａ）５〜８０重量部の存在下に、第１段目のグラフ
ト重合用単量体として、アクリル酸エステル単量体
（ｂ）２〜５０重量部をグラフト重合し、しかる後第２
段目以降のグラフト重合用単量体として、芳香族ビニル
単量体（ｉ）１０〜８５重量％、シアン化ビニル単量体
（ii）５〜４０重量％およびこれらと共重合可能な他の
ビニル単量体(iii) ０〜３５重量％（これら（ｉ）〜(i
ii) 成分の合計量は１００重量％）からなるビニル単量
体（ｃ）９３〜１８重量部（これら（ａ）〜（ｃ）成分
の合計量は１００重量部）をグラフト重合して得られる
多段グラフト共重合体。 （Ｃ）シアン化ビニル単量体１５〜４０重量％、芳香族
ビニル単量体６０〜８５重量％および他のビニル単量体
０〜３５重量％を重合して得られる共重合体。 （Ｄ）下記の一般式（Ｉ）で示されるハロゲン化率が１
０重量％以上の高分子量ハロゲン化合物。 【化１】 （Ｅ）下記の一般式（II）で示されるハロゲン化率が１
０重量％以上の低分子量ハロゲン化合物。 【化２】 （Ｆ）アンチモン化合物。 （Ｇ）下記の一般式(III) で示される化合物またはその
化合物の縮合物であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤。 【化３】 （Ｈ）下記の一般式（IV）で示される立体障害アミン系
光安定剤。 【化４】
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